JPH0140015B2 - - Google Patents
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- JPH0140015B2 JPH0140015B2 JP60254629A JP25462985A JPH0140015B2 JP H0140015 B2 JPH0140015 B2 JP H0140015B2 JP 60254629 A JP60254629 A JP 60254629A JP 25462985 A JP25462985 A JP 25462985A JP H0140015 B2 JPH0140015 B2 JP H0140015B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、パーハロゲン化炭化水素の分野に関
し、更に詳しくは、新規パークロロフルオロ化炭
化水素およびその製造法に関する。 本発明のパークロロフルオロ化炭化水素は、疎
水性と親水性とを兼ね備えたポリマーを製造する
際に用いられるクロロフルオロ化酸およびクロロ
フルオロ化アルコールの合成原料として特に有用
である。 一連のパーハロゲン化炭化水素、特にパークロ
ロフルオロ化炭化水素の内、低級なものは、長い
間知られており、多くの分野（エアロゾル容器、
冷凍機、発泡プラスチツクの製造、クリーニング
等）に広く用いられている。 低揮発性のパークロロフルオロ化炭化水素、例
えば、クロロトリフルオロエチレンもしくはテト
ラフルオロエチレンと四塩化炭素とのテロマー
（短鎖重合体）からなるもの（テトラヘドロンレ
ターズ（Tetrahedron Letters）、1973，12，
887；ユーロピアン ポリマー ジヤーナル
（Eur.Polym.J.），1976，12，219；ザ ジヤーナ
ル オブ ザ アメリカン ケミカル ソサイア
テイ（J.Am.Chem.Soc.）1961，83，3425；ヨー
ロツパ特許第93580号および英国特許第1007542号
および同1127045号参照）等が知られている。こ
れらのテロマーは、疎水性並びに、疎油性ポリマ
ーの調製に使用できる官能性クロロフルオロ化化
合物の合成に用いるのに有用な中間体である。こ
れらのテロマーのクロロフルオロ化酸およびアル
コールへの転化は、特に、ボーテビン
（Boutevin）等によつて研究され、テトラヘドロ
ン レターズ（Tetrahedron Letters）、1974，
12，939；ユーロピアン ポリマー ジヤーナル
（Bur.Polym.J.），1976，12，231およびデイー
マクロモレクラーレ ケミー（Makromol.
Chem.），1981，182，2927に報告されている。 ところで、これらのテロマーから一般式： Cl（―CFX―CF2）n―CCl2 （―CF2―CFY）o―Cl …（） 式中、それぞれＸ，Ｙは同一もしくは異なつた
ものであり得、塩素もしくは弗素を表し、ｍおよ
びｎは同一もしくは異なつた１〜５の整数であ
り、好ましくは１である、 を有する新規パークロロフルオロ化炭化水素を得
ることができることが見出された。 本発明による式（）の化合物は、クロロトリ
フルオロエチレンもしくはテトラフルオロエチレ
ンと式： Cl3C（―CF2―CFX）n―Cl （） 式中、Ｘおよびｍは上記定義と同じである、 を有するテロマーとを、触媒としての銅および／
または銅塩の存在下で、少なくとも120℃の温度
にて、アルコール以外の極性有機溶媒中で反応さ
せることにより得ることができる。 極性溶媒としては、例えば特に、アセトニトリ
ル、ブチロニトリルもしくはイソブチロニトリル
等のニトリル、テトラヒドロフラン等のエーテル
およびジメチルホルムアミド等のアミド等を挙げ
ることができる。溶媒の量は、非常に広い範囲で
変え得る。しかしながら、反応容器の圧力を制限
するためには、（クロロトリフルオロエチレンも
しくはテトラフルオロエチレン）モノマー１モル
に対して0.5〜５モル、好ましくは約２モルの割
合で溶媒を用いることが有利である。 触媒として用いる銅は、Cu0、Cu+および／ま
たはCu2+の各状態にあるものであり得る。塩化
物としての銅を用いることが好ましいが、陰イオ
ンの性質はさほど重要ではない。モノマー１モル
につき用いられる銅および／または銅塩の量は、
５×10-3〜５×10-2の範囲であり得、好ましくは
１×10-2モル程度の量である。上記ｎの数値が小
さければ小さいほど、より多くの触媒を用いる必
要がある。 反応は、少なくとも120℃の温度にて行われる。
約140℃の温度にて反応を行い反応器内の圧力を
制限することが好ましいが、約180℃までの、よ
り高い温度で行うことも可能である。 テロマーに対するモノマーのモル比には、要求
される化合物（）の機能に応じて１〜15の範囲
で変え得る。またｎの値が大きい程、モル比を大
きくする必要がある。 本発明による式（）を有する化合物で、Ｘと
Ｙが同一であるものもまた、クロロトリフルオロ
エチレンもしくはテトラフルオロエチレンと四塩
化炭素とを、四塩化炭素に対するクロロトリフル
オロエチレンもしくはテトラフルオロエチレンの
モル比が少なくとも２、好ましくは２〜20の範囲
であることを除いて、上記と同様の条件下で反応
させることにより得ることができる。上記定義に
よるｍ，ｎにおいて、ｍ＋ｎの値が大きい程、上
記モル比も大きくする必要がある。ｍ＋ｎの値が
増加すればするほど、多くの触媒を用いる必要が
ある。 本発明による、式（）を有する化合物は、疎
水性または疎油性のポリマーを調製する際の、界
面活性剤もしくは原材料として使用可能な官能性
クロロフルオロ化化合物の合成に用いるのに有用
な中間体である。テロマーから誘導される本発明
による化合物は、それ自体が公知の上記ボーテビ
ン等の参照文献に記載された方法により、酸、更
にはアルコールに特に容易に転化することができ
る。 以下の実施例によつて本発明を説明するが、本
実施例は何等本発明の範囲を制限しない。
19FNMRスペクトルは、バリアン イー．エム．
（Varian E.M.）390装置により、CFCl3を標準試
料として、周波数84.67MHzで得られたものであ
る。質量スペクトルは、100μAおよび70eVのイ
オン源および直接導入機構を備えたシーイーシー
211 10シー（CEC211 10C）装置（二重収束型）
により得られたものである。ｍ／ｅ値および基準
ピークに対する各ピークのパーセント（カツコ内
の数値）を示した。 実施例 １ ａ ガラスで内張りしたスチール製で、油循環ヒ
ータ、速度調節機構を有する撹拌機およびガス
導入バルブを備えた容積4.5のポツト型オー
トクレーブ〔パウドラー（Pfaudlar）反応容
器〕内に、四塩化炭素1.54Kg（10モル）を導入
し、次いで13.45ｇ（0.1モル）の塩化銅を溶解
した0.5のアセトニトリルを導入する。反応
器を密閉した後、1.165Kg（10モル）のクロロ
トリフルオロエチレンを導入し、該混合物を毎
分200回転で撹拌しながら24時間120℃の温度に
加熱する。この混合物を酸性化した水で洗浄し
て銅を除いた後、減圧下（20トール）に該洗浄
された混合物を蒸留させることにより、2.57Kg
のテロマー、CFCl2―CF2―CCl3（15トールで
の沸点：47℃）が得られる。 ｂ 上記と同様の反応器内に、2.705Kg（10モル）
のCFCl2―CF2―CCl3テロマーおよび13.5ｇ
（0.1モル）の塩化銅を溶解した１のアセトニ
トリルを導入する。反応器を密閉し、1.165Kg
（10モル）のクロロトリフルオロエチレンを導
入した後、該混合物を毎分200回転で撹拌しな
がら48時間140℃に加熱する。減圧下で蒸留す
ることにより、沸点が15mmHgで97℃の１，１，
３，３，５，５―ヘキサクロロ―１，２，２，
４，４，５―ヘキサフルオロペンタンが収率60
％で得られる。 元素分析：（C5Cl6Fとして） Ｃ％ Cl％ Ｆ％ 計算値 15.50 55.04 29.46 実測値 15.92 55.78 28.0719 FNMRスペクトル： バンド（2F）の中心 64.33×10-6 バンド（4F）の中心 101×10-6 マス スペクトル： 357（2.5）；355(4)；353(6)；351(5)；349(4)；
301（2.5）；299(5)；297（11）；295（7.5）；252
（2.5）；250(5)；248(4)；239（15）；237（40）；
235（67）；233（60）；221（18）；219（32）；217
（35）；153（18）；151（25）；105（18）；103
（68）；101（100）；85（28） 実施例 ２ パイレツクス カリウス（Pyrex Carius）試
験管（厚さ：２mm、長さ：260mm、直径：23mm）
内で、99mgの塩化第１銅、38.7ｇ（0.1モル）の、
ボーテビン（Boutevin）およびピエトラサンタ
（Pietrasanta）により、ユーロピアン ポリマー
ジヤーナル（Eur.Polym.J.），1976，12，219に
開示されたCCl3―（CF2CFCl）2Clテロマーおよ
び10mlのアセトニトリルを混合する。該試験管を
アセトン／ドライアイス混合物により冷却し、し
かる後、11.65ｇ（0.1モル）のクロロトリフルオ
ロエチレンを導入し、試験管を密閉する。この密
閉した試験管を、振盪により撹拌されているオー
トクレーブ内で16時間180℃に加熱する。 試験管を開封後、反応生成物を希HCl溶液によ
つて洗浄して銅を除き、エーテルにより抽出し、
減圧下で蒸留することにより、0.1mmHgでの沸点
97℃の１，１，３，３，５，７，７―ヘプタクロ
ロ―１，２，２，４，４，５，６，６，７―ノナ
フルオロヘプタン13.6ｇが得られる。塩素含有量
は49.01％であつた（C7Cl7F9としての計算値：
49.35％）。19 FNMRスペクトル バンド（1F）の中心 125×10-6 バンド（2F）の中心 108.8×10-6 バンド（4F）97×10-6と106×10-6の間 バンド（1F）の中心 67×10-6 バンド（1F）の中心 64.7×10-6 マス スペクトル 473（0.4）；471（0.8）；469（1.5）；467(2)；465
(1)；417(1)；415(4)；413(6)；411(4)；357(1)；
355(4)；353(8)；351（12）；349(8)；399（0.5）；
297(4)；295(3)；283(1)；281(1)；279(4)；271
(3)；269(9)；267（10）；253(1)；251(5)；249
(4)；239(4)；237（16）；235（26）；233（22）；
182(1)；183(1)；179（12）；167(4)；165（17）；
163（16）；155(6)；153（18）；151（26）；105
（18）；103（70）；101（100）；87（22）；85
（62）；69（20） 実施例 ３ 実施例１と同様のオートクレーブ内に、1.54Kg
（10モル）の四塩化炭素を導入後、26.9ｇ（0.2モ
ル）の塩化銅を溶解した1.5のアセトニトリル
および2.330Kg（20モル）のクロロトリフルオロ
エチレンを加える。 しかる後、該反応器を毎分数200回転で撹拌し
ながら24時間140℃に加熱し、重量比70／30の
CFCl2―CF2―CCl3とCFCl2―CF2―CCl2―CF2―
CFCl2との混合物3.280Kgが得られる。48時間140
℃に加熱することにより、重量比50／50の上記化
合物の混合物3.400Kgが得られる。 該生成物は、上記実施例と同様の分析法により
分析される。
し、更に詳しくは、新規パークロロフルオロ化炭
化水素およびその製造法に関する。 本発明のパークロロフルオロ化炭化水素は、疎
水性と親水性とを兼ね備えたポリマーを製造する
際に用いられるクロロフルオロ化酸およびクロロ
フルオロ化アルコールの合成原料として特に有用
である。 一連のパーハロゲン化炭化水素、特にパークロ
ロフルオロ化炭化水素の内、低級なものは、長い
間知られており、多くの分野（エアロゾル容器、
冷凍機、発泡プラスチツクの製造、クリーニング
等）に広く用いられている。 低揮発性のパークロロフルオロ化炭化水素、例
えば、クロロトリフルオロエチレンもしくはテト
ラフルオロエチレンと四塩化炭素とのテロマー
（短鎖重合体）からなるもの（テトラヘドロンレ
ターズ（Tetrahedron Letters）、1973，12，
887；ユーロピアン ポリマー ジヤーナル
（Eur.Polym.J.），1976，12，219；ザ ジヤーナ
ル オブ ザ アメリカン ケミカル ソサイア
テイ（J.Am.Chem.Soc.）1961，83，3425；ヨー
ロツパ特許第93580号および英国特許第1007542号
および同1127045号参照）等が知られている。こ
れらのテロマーは、疎水性並びに、疎油性ポリマ
ーの調製に使用できる官能性クロロフルオロ化化
合物の合成に用いるのに有用な中間体である。こ
れらのテロマーのクロロフルオロ化酸およびアル
コールへの転化は、特に、ボーテビン
（Boutevin）等によつて研究され、テトラヘドロ
ン レターズ（Tetrahedron Letters）、1974，
12，939；ユーロピアン ポリマー ジヤーナル
（Bur.Polym.J.），1976，12，231およびデイー
マクロモレクラーレ ケミー（Makromol.
Chem.），1981，182，2927に報告されている。 ところで、これらのテロマーから一般式： Cl（―CFX―CF2）n―CCl2 （―CF2―CFY）o―Cl …（） 式中、それぞれＸ，Ｙは同一もしくは異なつた
ものであり得、塩素もしくは弗素を表し、ｍおよ
びｎは同一もしくは異なつた１〜５の整数であ
り、好ましくは１である、 を有する新規パークロロフルオロ化炭化水素を得
ることができることが見出された。 本発明による式（）の化合物は、クロロトリ
フルオロエチレンもしくはテトラフルオロエチレ
ンと式： Cl3C（―CF2―CFX）n―Cl （） 式中、Ｘおよびｍは上記定義と同じである、 を有するテロマーとを、触媒としての銅および／
または銅塩の存在下で、少なくとも120℃の温度
にて、アルコール以外の極性有機溶媒中で反応さ
せることにより得ることができる。 極性溶媒としては、例えば特に、アセトニトリ
ル、ブチロニトリルもしくはイソブチロニトリル
等のニトリル、テトラヒドロフラン等のエーテル
およびジメチルホルムアミド等のアミド等を挙げ
ることができる。溶媒の量は、非常に広い範囲で
変え得る。しかしながら、反応容器の圧力を制限
するためには、（クロロトリフルオロエチレンも
しくはテトラフルオロエチレン）モノマー１モル
に対して0.5〜５モル、好ましくは約２モルの割
合で溶媒を用いることが有利である。 触媒として用いる銅は、Cu0、Cu+および／ま
たはCu2+の各状態にあるものであり得る。塩化
物としての銅を用いることが好ましいが、陰イオ
ンの性質はさほど重要ではない。モノマー１モル
につき用いられる銅および／または銅塩の量は、
５×10-3〜５×10-2の範囲であり得、好ましくは
１×10-2モル程度の量である。上記ｎの数値が小
さければ小さいほど、より多くの触媒を用いる必
要がある。 反応は、少なくとも120℃の温度にて行われる。
約140℃の温度にて反応を行い反応器内の圧力を
制限することが好ましいが、約180℃までの、よ
り高い温度で行うことも可能である。 テロマーに対するモノマーのモル比には、要求
される化合物（）の機能に応じて１〜15の範囲
で変え得る。またｎの値が大きい程、モル比を大
きくする必要がある。 本発明による式（）を有する化合物で、Ｘと
Ｙが同一であるものもまた、クロロトリフルオロ
エチレンもしくはテトラフルオロエチレンと四塩
化炭素とを、四塩化炭素に対するクロロトリフル
オロエチレンもしくはテトラフルオロエチレンの
モル比が少なくとも２、好ましくは２〜20の範囲
であることを除いて、上記と同様の条件下で反応
させることにより得ることができる。上記定義に
よるｍ，ｎにおいて、ｍ＋ｎの値が大きい程、上
記モル比も大きくする必要がある。ｍ＋ｎの値が
増加すればするほど、多くの触媒を用いる必要が
ある。 本発明による、式（）を有する化合物は、疎
水性または疎油性のポリマーを調製する際の、界
面活性剤もしくは原材料として使用可能な官能性
クロロフルオロ化化合物の合成に用いるのに有用
な中間体である。テロマーから誘導される本発明
による化合物は、それ自体が公知の上記ボーテビ
ン等の参照文献に記載された方法により、酸、更
にはアルコールに特に容易に転化することができ
る。 以下の実施例によつて本発明を説明するが、本
実施例は何等本発明の範囲を制限しない。
19FNMRスペクトルは、バリアン イー．エム．
（Varian E.M.）390装置により、CFCl3を標準試
料として、周波数84.67MHzで得られたものであ
る。質量スペクトルは、100μAおよび70eVのイ
オン源および直接導入機構を備えたシーイーシー
211 10シー（CEC211 10C）装置（二重収束型）
により得られたものである。ｍ／ｅ値および基準
ピークに対する各ピークのパーセント（カツコ内
の数値）を示した。 実施例 １ ａ ガラスで内張りしたスチール製で、油循環ヒ
ータ、速度調節機構を有する撹拌機およびガス
導入バルブを備えた容積4.5のポツト型オー
トクレーブ〔パウドラー（Pfaudlar）反応容
器〕内に、四塩化炭素1.54Kg（10モル）を導入
し、次いで13.45ｇ（0.1モル）の塩化銅を溶解
した0.5のアセトニトリルを導入する。反応
器を密閉した後、1.165Kg（10モル）のクロロ
トリフルオロエチレンを導入し、該混合物を毎
分200回転で撹拌しながら24時間120℃の温度に
加熱する。この混合物を酸性化した水で洗浄し
て銅を除いた後、減圧下（20トール）に該洗浄
された混合物を蒸留させることにより、2.57Kg
のテロマー、CFCl2―CF2―CCl3（15トールで
の沸点：47℃）が得られる。 ｂ 上記と同様の反応器内に、2.705Kg（10モル）
のCFCl2―CF2―CCl3テロマーおよび13.5ｇ
（0.1モル）の塩化銅を溶解した１のアセトニ
トリルを導入する。反応器を密閉し、1.165Kg
（10モル）のクロロトリフルオロエチレンを導
入した後、該混合物を毎分200回転で撹拌しな
がら48時間140℃に加熱する。減圧下で蒸留す
ることにより、沸点が15mmHgで97℃の１，１，
３，３，５，５―ヘキサクロロ―１，２，２，
４，４，５―ヘキサフルオロペンタンが収率60
％で得られる。 元素分析：（C5Cl6Fとして） Ｃ％ Cl％ Ｆ％ 計算値 15.50 55.04 29.46 実測値 15.92 55.78 28.0719 FNMRスペクトル： バンド（2F）の中心 64.33×10-6 バンド（4F）の中心 101×10-6 マス スペクトル： 357（2.5）；355(4)；353(6)；351(5)；349(4)；
301（2.5）；299(5)；297（11）；295（7.5）；252
（2.5）；250(5)；248(4)；239（15）；237（40）；
235（67）；233（60）；221（18）；219（32）；217
（35）；153（18）；151（25）；105（18）；103
（68）；101（100）；85（28） 実施例 ２ パイレツクス カリウス（Pyrex Carius）試
験管（厚さ：２mm、長さ：260mm、直径：23mm）
内で、99mgの塩化第１銅、38.7ｇ（0.1モル）の、
ボーテビン（Boutevin）およびピエトラサンタ
（Pietrasanta）により、ユーロピアン ポリマー
ジヤーナル（Eur.Polym.J.），1976，12，219に
開示されたCCl3―（CF2CFCl）2Clテロマーおよ
び10mlのアセトニトリルを混合する。該試験管を
アセトン／ドライアイス混合物により冷却し、し
かる後、11.65ｇ（0.1モル）のクロロトリフルオ
ロエチレンを導入し、試験管を密閉する。この密
閉した試験管を、振盪により撹拌されているオー
トクレーブ内で16時間180℃に加熱する。 試験管を開封後、反応生成物を希HCl溶液によ
つて洗浄して銅を除き、エーテルにより抽出し、
減圧下で蒸留することにより、0.1mmHgでの沸点
97℃の１，１，３，３，５，７，７―ヘプタクロ
ロ―１，２，２，４，４，５，６，６，７―ノナ
フルオロヘプタン13.6ｇが得られる。塩素含有量
は49.01％であつた（C7Cl7F9としての計算値：
49.35％）。19 FNMRスペクトル バンド（1F）の中心 125×10-6 バンド（2F）の中心 108.8×10-6 バンド（4F）97×10-6と106×10-6の間 バンド（1F）の中心 67×10-6 バンド（1F）の中心 64.7×10-6 マス スペクトル 473（0.4）；471（0.8）；469（1.5）；467(2)；465
(1)；417(1)；415(4)；413(6)；411(4)；357(1)；
355(4)；353(8)；351（12）；349(8)；399（0.5）；
297(4)；295(3)；283(1)；281(1)；279(4)；271
(3)；269(9)；267（10）；253(1)；251(5)；249
(4)；239(4)；237（16）；235（26）；233（22）；
182(1)；183(1)；179（12）；167(4)；165（17）；
163（16）；155(6)；153（18）；151（26）；105
（18）；103（70）；101（100）；87（22）；85
（62）；69（20） 実施例 ３ 実施例１と同様のオートクレーブ内に、1.54Kg
（10モル）の四塩化炭素を導入後、26.9ｇ（0.2モ
ル）の塩化銅を溶解した1.5のアセトニトリル
および2.330Kg（20モル）のクロロトリフルオロ
エチレンを加える。 しかる後、該反応器を毎分数200回転で撹拌し
ながら24時間140℃に加熱し、重量比70／30の
CFCl2―CF2―CCl3とCFCl2―CF2―CCl2―CF2―
CFCl2との混合物3.280Kgが得られる。48時間140
℃に加熱することにより、重量比50／50の上記化
合物の混合物3.400Kgが得られる。 該生成物は、上記実施例と同様の分析法により
分析される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： Cl（―CFX―CF2）n―CCl2―CF2―CFClY （ただし、 ＸおよびＹは塩素またはフツ素原子を表し、互
いに同一でも異なつていてもよく、 ｍは１または２である） を有するパークロロフルオロ化炭化水素。 ２ 上記ＸおよびＹが塩素原子を表すことを特徴
とする特許請求の範囲第１項に記載のパークロロ
フルオロ化炭化水素。 ３ 一般式： Cl（―CFX―CF2）n―CCl2―CF2―CFClY （ただし、 ＸおよびＹは塩素またはフツ素原子を表し、互
いに同一でも異なつていてもよく、 ｍは１または２である） を有するパークロロフルオロ化炭化水素の製造法
であつて、 クロロトリフルオロエチレンまたはテトラフル
オロエチレンと、式： Cl3C（―CF2―CFX）n―Cl （ただし、 Ｘは塩素またはフツ素原子を表し、ｍは１また
は２である） を有するテロマーとを、触媒としての銅および／
または銅塩の存在下で、少なくとも120℃の温度
で、極性有機溶媒中で反応させることを特徴とす
る上記パークロロフルオロ化炭化水素の製造法。 ４ クロロトリフルオロエチレンを１，１，１，
３，３―ペンタクロロ―２，２，３―トリフルオ
ロプロパンと反応させることを特徴とする特許請
求の範囲第３項に記載のパークロロフルオロ化炭
化水素の製造法。 ５ クロロトリフルオロエチレンまたはテトラフ
ルオロエチレン１モルに対して５×10-3〜５×
10-2モルの触媒を用いることを特徴とする特許請
求の範囲第３項または第４項に記載のパークロロ
フルオロ化炭化水素の製造法。 ６ 上記極性溶媒がニトリル、エーテルまたはア
ミドであることを特徴とする特許請求の範囲第３
から５項のいずれか一項に記載のパークロロフル
オロ化炭化水素の製造法。 ７ 上記極性溶媒がアセトニトリルであることを
特徴とする特許請求の範囲第６項に記載のパーク
ロロフルオロ化炭化水素の製造法。 ８ 上記触媒が塩化銅であることを特徴とする特
許請求の範囲第３から７項のいずれか一項に記載
のパークロロフルオロ化炭化水素の製造法。 ９ 一般式： Cl（―CFX―CF2）n―CCl2―CF2―CFClY （ただし、 ＸおよびＹは塩素またはフツ素原子を表し、互
いに同一でも異なつていてもよく、 ｍは１または２である） を有するパークロロフルオロ化炭化水素の製造法
であつて、 クロロトリフルオロエチレンまたはテトラフル
オロエチレンと四塩化炭素とを、触媒としての銅
および／または銅塩の存在下で、少なくとも120
℃の温度で、極性有機溶媒中で反応させることを
特徴とする上記パークロロフルオロ化炭化水素の
製造法。 １０ 四塩化炭素に対するクロロトリフルオロエ
チレンまたはテトラフルオロエチレンのモル比が
少なくとも２であることを特徴とする特許請求の
範囲第９項記載のパークロロフルオロ化炭化水素
の製造法。 １１ クロロトリフルオロエチレンを四塩化炭素
と反応させることを特徴とする特許請求の範囲第
９項または第１０項に記載のパークロロフルオロ
化炭化水素の製造法。 １２ クロロトリフルオロエチレンまたはテトラ
フルオロエチレン１モルに対して５×10-3〜５×
10-2モルの触媒を用いることを特徴とする特許請
求の範囲第９から１１項のいずれか一項に記載の
パークロロフルオロ化炭化水素の製造法。 １３ 上記極性溶媒がニトリル、エーテルまたは
アミドであることを特徴とする特許請求の範囲第
９から１２項のいずれか一項に記載のパークロロ
フルオロ化炭化水素の製造法。 １４ 上記極性溶媒がアセトニトリルであること
を特徴とする特許請求の範囲第１３項に記載のパ
ークロロフルオロ化炭化水素の製造法。 １５ 上記触媒が塩化銅であることを特徴とする
特許請求の範囲第９から１４項のいずれか一項に
記載のパークロロフルオロ化炭化水素の製造法。
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