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JPH0141918B2 - - Google Patents
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JPH0141918B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0141918B2
JPH0141918B2 JP1798682A JP1798682A JPH0141918B2 JP H0141918 B2 JPH0141918 B2 JP H0141918B2 JP 1798682 A JP1798682 A JP 1798682A JP 1798682 A JP1798682 A JP 1798682A JP H0141918 B2 JPH0141918 B2 JP H0141918B2
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JP
Japan
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water
repair
monohydric alcohol
boiling
mixture
Prior art date
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Expired
Application number
JP1798682A
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Japanese (ja)
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Inventor
Akira Watanabe
Takeo Okamura
Fukuji Oota
Motomu Kondo
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Krosaki Harima Corp
Original Assignee
Kyushu Refractories Co Ltd
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Publication date
Application filed by Kyushu Refractories Co Ltd filed Critical Kyushu Refractories Co Ltd
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  • Furnace Housings, Linings, Walls, And Ceilings (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は溶融金属容器の熱間補修方法に関する
ものであり、更に詳しくは溶融金属容器の水平部
分、水平にすることのできる部分、又は中子等を
使用して補修材を溜めることのできる部分、例え
ば転炉の装入壁、出鋼壁、出鋼口、羽口等、脱ガ
ス装置、混銑車、取鍋、取鍋精錬炉、AOD等の
部分的熱間補修方法に関するものである。 従来、転炉の熱間補修は、スラグライン部、ト
ラニオン部等の焼付補修の施工し難い箇所におい
ては吹付けによる方法が行われている。この吹付
補修は乾式が主流となつているが、吹付補修材は
速硬性のため高温壁面で瞬時に硬化して水分の蒸
発に至るので、一旦炉壁に付着した吹付材が剥離
したり、剥離しないまでも粗充填のまま硬化して
気孔率の高い充填の悪い施工体となり、しかも吹
付施工上、炉壁への付着を向上させてリバウンド
ロスを少なくするために、粗粒分の少ない配合と
せざるを得ず、その結果施工体の耐食性において
十分満足のゆくものでなかつた。すなわち、吹付
補修は作業性こそ良好であるが、十分な耐用が得
られない欠点があつたのである。 本発明者等は上記の欠点を解決して良好な作業
性と十分な耐用を得る熱間補修方法について研究
の結果、補修材を炉壁に対して瞬時に付着硬化さ
せる必要がなく、むしろ補修材に十分な流動性を
水によつてもたせて高温により沸騰させて徐々に
硬化させることにより緻密で耐食性の良好な施工
体が得られることを見出した。この熱間補修方法
は1000℃以上の高温度域で施工すると良好な沸騰
が得られ、壁面への高付着、高充填の施工体が得
られる。しかし、熱容量が小さく短時間で炉温が
低下する脱ガス装置、各種取鍋等の炉床部、ある
いは羽口れんがを取替える転炉の羽口補修におい
ては、補修面温度が通常800〜400℃位まで低下す
る。このような状況下で補修材と水とのスラリー
状態物を沸騰させて硬化させる熱間補修方法は、
炉温の低下により沸騰力が弱く粒分離が起りやす
い。これを防止するため、必然的に添加する水分
を高温度域の20〜40%から20%以下にしても、沸
騰効果は著しく小さいものであり、水の蒸発終了
までに長時間を要する。この結果、施工体の見掛
気孔率が高くなり、強度の発現が非常に乏しいも
のとなる。このように1000℃未満における上記の
熱間補修方法による施工体の内部は粒子が偏在
し、多孔質で組織強度の非常に小さいものしか得
られなかつたのである。そこで、この原因につい
て種々検討した結果、補修材に用いている結合剤
の縮合リン酸塩が熱間流込み条件(沸騰を要する
高温、PH値が酸性又はアルカリ領域となる、ある
いは塩の介在)によつて加水分解するためと、上
記の如く水を減少させても沸騰力が弱いために粒
分離が生じたり、これに脱気、混練、揺変性の発
現が十分に得られないという諸欠点が付加された
結果であることが判明したのである。 本発明者等は上記欠点を解決するために種々研
究の結果、一価アルコールと水との混合物を使用
することによつて緻密で高強度の施工体が得られ
て中間温度域施工ができることを見出し、本発明
の完成に至つた。すなわち、熱間補修材を容器の
要補修個所で一価アルコールと水との混合物によ
つてスラリー状態とし、このスラリー状態物を炉
熱又は加熱により中間温度の1000℃未満において
も沸騰状態に至らしめ、この沸騰する力によつて
耐火材を十分に充填させた後に、これを硬化させ
る溶融金属容器の熱間補修方法である。 本発明の熱間補修方法は中間温度(1000℃未
満、例えば800〜400℃位)において高組織強度を
有する施工体を得るために補修材を一価アルコー
ルと水との混合物によつてスラリー状態物にした
ものであり、一価アルコールとしてはメチルアル
コール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、ブチルアルコール等水との共沸点で100℃以
下のものが本発明の効果に有用であることを見出
した。この中でもエチルアルコールが毒性、臭
気、沸点がいずれも低いという点で好ましい。こ
の一価アルコールの使用割合は混合物の5〜95
%、好ましくは7〜20%であつて、一価アルコー
ルが5%よりも少ない場合はアルコールの添加効
果が得られなくて、高強度の施工体が得られな
い。また、一価アルコールが95%より多くなると
結合剤の縮合リン酸塩が溶解し難く、高強度の施
工体が得られない。一価アルコールと水との混合
物を用いて補修材をスラリー状態物にすると、こ
れを中間温度域の1000℃未満でも沸騰硬化が十分
に行われ、充填性がよく、強固な結合組織を形成
して緻密な施工体が得られる。この効果は、一価
アルコールと水との混合物がが中間温度域におい
て施工体中で特異な性質を発現するためである。
この特異な性質は混合物と補修材に添加している
結合剤の縮合リン酸塩との間で起り、リン酸塩の
混合物への溶解が進行するとともに一価アルコー
ルの脱水作用により長鎖状電解質溶液の臨界ミセ
ル濃度以上となることによるミセルが形成され、
介在粉体(耐火粉末)とともに分子間力が働き、
これらが凝集するものと解される。この凝集力に
よつて粗骨材も一緒に包み込み粒分離を防止す
る。このようにして凝集した耐火材は、それが
1000℃未満の中間温度域に投入されると、一価ア
ルコール(沸点:メチルアルコール64.6℃、エチ
ルアルコール78.3℃、プロピルアルコール83〜97
℃、ブチルアルコール83〜118℃)が水より低沸
点の共沸点であることによつて一価アルコールリ
ツチの混合物が先行して沸騰状態となり、最終的
には水の沸騰となる。このダブルボイリングによ
つて沸騰力は強化され、充填性が改善される。こ
の場合に先行する一価アルコールの消失に伴い、
凝集効果も消失して水系流動状態となり、以後は
滑らかな流動拡散と母材れんが表面の冷却効果に
よつて濡れ性を改善して強固な接着力が得られ
る。この補修材中の結合剤の縮合リン酸塩は、水
のみによるスラリーの場合では沸騰に要する高温
状態下であり、またPH値が酸性又はアルカリ性で
あつて、塩(Na、K、Ca、Mg)の介在下で分
オーダーの比較的早い加水分解が進行する。しか
し、本発明は前記条件下でも一価アルコールの使
用により加水分解を著しく遅らせる効果があり、
これに起因して中間温度域の施工においても組織
高強度が得られるものである。 一価アルコールと水との混合物の使用方法は添
加前に混合溶液とするか、あるいは水のみ使用の
スラリーに一価アルコールを添加することもでき
るから、いずれの方法でもよい。 本発明に用いる熱間補修材の結合剤は0〜100
℃の温度域で水又は水と一価アルコールの混合物
に対して溶解能をもち、遅硬性のアルカリ金属、
アルカリ土類金属のリン酸塩であり、これらの中
でも縮合リン酸塩が有効で、例えばピロリン酸
塩、トリポリリン酸塩、テトラポリリン酸塩、メ
タリン酸塩、ウルトラリン酸塩であつて、ガラス
状縮合リン酸ナトリウムが反応特性の点で好まし
い。この結合剤の使用量は凝集力組織強度の発現
等から補修材の外掛けで1〜10%、好ましくは3
〜8%である。 この補修材の耐火材としては、マグネシア、ド
ロマイト、カルシア、フオルステライト等の塩基
性耐火材、アルミナ、スピネル、クロム等の中性
耐火材、けい石、ジルコン等の酸性の酸化物、炭
化けい素、炭化アルミニウム等の炭化物、窒化け
い素、窒化硼素等の窒化物、黒鉛、コークス、ピ
ツチ等の炭素源物質等、総ての耐火材が使用で
き、これらの一種又は二種以上の混合物又は造粒
物である。これらの中でも転炉補修にはマグネシ
ア、ドロマイト等の塩基性耐火材が耐用性の点で
好適である。 本発明に用いる補修材の混合量は耐火材及び結
合剤の種類、粒度構成、施工温度、一価アルコー
ルの使用量及び使用割合等により異なるが、好適
な沸騰時間、硬化時間及び施工体の密度等から略
12〜30%である。 本発明の熱間補修方法を吹付装置を用いた場合
で一般的に説明すると次のようになる。 耐火材と結合剤を十分に混合した補修材を吹付
装置の使用で一価アルコールと水との混合物によ
つてスラリー状にして、溶融金属容器の中間温度
域である要補修個所に熱間キヤステイングし、炉
壁の灼熱によつてスラリー状態物を、先に沸点の
低い一価アルコールによつて沸騰させ、最終的に
は水によつて沸騰させる。このダブルボイリング
によつて沸騰力は強化されて耐火材は十分に充填
される。この場合にスラリーは一価アルコールを
用いているために凝集力を発揮して粗骨材をも一
緒に包み込み粒分離を防止する。次に一価アルコ
ールの消失に伴い、凝集効果も消失して水系沸騰
状態となり、滑らかな流動拡散と母材れんが表面
の冷却効果によつて濡れ性を改善して、強固な接
着力が得られる。更に続いてスラリーは灼熱によ
つて水分が蒸発して硬化する。この結果、結合剤
の縮合リン酸塩と、一価アルコールと水との混合
物の使用によつて中間温度域における組織強度の
大なる施工体が得られる。 本発明に用いる補修材の投入方法は使用する補
修材の最大粒径及び補修箇所に応じて決定すれば
よく、吹付装置、鋳込装置、圧入装置、投込み、
シユート等の方法を用いればよいが、施工の作業
性及び確実性を考慮すると多量使用の場合は吹付
装置を用いるのが好ましい。 本発明の熱間補修方法を中間温度域、1000℃未
満、例えば400〜800℃で説明したが、1000℃以上
の高温度域においても緻密で高強度を有する施工
体が得られる。 以下に本発明を実施例によつて説明する。 実施例 1〜4 第1表に示した熱間補修材の一価アルコールと
水との混合物によるスラリー状態物を予め耐火れ
んがで枠組みし、600℃の温度に保持した抵抗発
熱体電気炉内に投入し、炉温を保持した状態で、
このスラリー状態物を沸騰させて硬化させた。こ
のようにして得られた硬化物を冷却後に取出し、
第1表に示すような試験結果を得た。なお、比較
The present invention relates to a method for hot repair of a molten metal container, and more specifically to a horizontal portion of the molten metal container, a portion that can be made horizontal, or a portion that can store repair material using a core or the like. , for example, relates to a method for partial hot repair of converter charging walls, tapping walls, tapping ports, tuyeres, etc., degassing devices, pig iron mixers, ladles, ladle smelting furnaces, AODs, etc. Conventionally, hot repairs of converters have been carried out by spraying in areas where it is difficult to carry out seizing repairs, such as slag lines and trunnions. The dry method is the mainstream for this spraying repair, but since the spraying repair material is quick-curing, it instantly hardens on the high-temperature wall surface, leading to evaporation of water, so the spraying material once attached to the furnace wall may peel off or peel off. If not, it will harden while remaining coarsely filled, resulting in a poorly filled construction with high porosity.Moreover, during spraying, in order to improve adhesion to the furnace wall and reduce rebound loss, a blend with a low coarse particle content is required. As a result, the corrosion resistance of the constructed body was not completely satisfactory. In other words, although spray repair has good workability, it has the disadvantage that it does not provide sufficient durability. As a result of research into a hot repair method that solves the above-mentioned drawbacks and provides good workability and sufficient durability, the inventors found that it is not necessary to instantly adhere and harden the repair material to the furnace wall; It has been discovered that a dense construction body with good corrosion resistance can be obtained by imparting sufficient fluidity to the material with water and gradually hardening it by boiling it at high temperatures. When this hot repair method is applied at a high temperature of 1000°C or higher, good boiling can be obtained, and a construction body with high adhesion to the wall surface and high filling can be obtained. However, when repairing the tuyere of a converter, where the heat capacity is small and the furnace temperature drops in a short period of time, such as a degassing device, the hearth of various ladles, or the tuyere bricks are replaced, the temperature of the repaired surface is usually 800 to 400℃. It drops to the lowest level. Under these circumstances, the hot repair method involves boiling and hardening a slurry of repair material and water.
Due to the drop in furnace temperature, boiling power is weak and grain separation is likely to occur. In order to prevent this, even if the amount of water added is necessarily reduced from 20 to 40% in the high temperature range to 20% or less, the boiling effect is extremely small and it takes a long time for the water to evaporate. As a result, the apparent porosity of the constructed body becomes high, and the development of strength becomes extremely poor. As described above, particles were unevenly distributed inside the body constructed by the above-mentioned hot repair method at temperatures below 1000°C, and only a porous structure with extremely low structural strength could be obtained. As a result of various studies on the causes of this problem, we found that the condensed phosphate of the binder used in the repair material was under hot pouring conditions (high temperature requiring boiling, pH value in the acidic or alkaline range, or presence of salt). In addition, even if the water is reduced as described above, the boiling power is weak, resulting in grain separation, and the disadvantages are that deaeration, kneading, and thixotropy cannot be sufficiently achieved. It turned out that this was the result of the addition of . As a result of various studies to solve the above-mentioned drawbacks, the present inventors have found that by using a mixture of monohydric alcohol and water, a dense and high-strength construction body can be obtained and construction can be performed in an intermediate temperature range. This led to the completion of the present invention. In other words, the hot repair material is made into a slurry state with a mixture of monohydric alcohol and water at the part of the container that requires repair, and this slurry state material is heated in a furnace or heated so that it does not reach a boiling state even at an intermediate temperature of less than 1000°C. This is a hot repair method for molten metal containers in which the refractory material is sufficiently filled with the boiling force and then hardened. The hot repair method of the present invention is to slurry the repair material with a mixture of monohydric alcohol and water in order to obtain a construction body with high structural strength at intermediate temperatures (below 1000°C, for example around 800 to 400°C). It has been found that, as monohydric alcohols, those having an azeotropic point with water of 100°C or less, such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, and butyl alcohol, are useful for the effects of the present invention. Among these, ethyl alcohol is preferred because it has low toxicity, low odor, and low boiling point. The proportion of this monohydric alcohol used is between 5 and 95% of the mixture.
%, preferably 7 to 20%, and if the monohydric alcohol is less than 5%, the effect of adding alcohol cannot be obtained and a high-strength construction body cannot be obtained. Furthermore, if the monohydric alcohol content exceeds 95%, the condensed phosphate as a binder is difficult to dissolve, making it impossible to obtain a high-strength construction body. When the repair material is made into a slurry using a mixture of monohydric alcohol and water, it is sufficiently boiled and hardened even at an intermediate temperature of less than 1000℃, has good filling properties, and forms a strong connective tissue. A dense construction body can be obtained. This effect is due to the fact that the mixture of monohydric alcohol and water exhibits unique properties in the construction body in the intermediate temperature range.
This unique property occurs between the mixture and the condensed phosphate as a binder added to the repair material, and as the phosphate dissolves in the mixture, the dehydration effect of the monohydric alcohol causes long-chain electrolytes to form. Micelles are formed by exceeding the critical micelle concentration of the solution,
Intermolecular forces act together with the intervening powder (refractory powder),
It is understood that these aggregate. This cohesive force also envelops the coarse aggregate and prevents particle separation. The refractory material aggregated in this way is
When put into the intermediate temperature range below 1000℃, monohydric alcohol (boiling point: methyl alcohol 64.6℃, ethyl alcohol 78.3℃, propyl alcohol 83~97℃)
Because the azeotropic point of butyl alcohol (83-118°C) is lower than that of water, the monohydric alcohol-rich mixture first comes to a boiling state, and eventually boils to water. This double boiling strengthens the boiling power and improves filling properties. With the disappearance of the monohydric alcohol that precedes this case,
The agglomeration effect also disappears and it becomes an aqueous fluid state, after which wettability is improved due to smooth fluid diffusion and the cooling effect on the surface of the base brick, and strong adhesive strength is obtained. The condensed phosphate binder in this repair material is under high temperature conditions required for boiling in the case of a slurry made only of water, and the pH value is acidic or alkaline, and salts (Na, K, Ca, Mg, ), hydrolysis proceeds relatively quickly on the order of minutes. However, even under the above conditions, the present invention has the effect of significantly retarding hydrolysis by using monohydric alcohol.
Due to this, high structural strength can be obtained even in construction in the intermediate temperature range. The mixture of monohydric alcohol and water can be used either by preparing a mixed solution before addition, or by adding the monohydric alcohol to a slurry using only water. The binder of the hot repair material used in the present invention is 0 to 100
A slow-hardening alkali metal that has the ability to dissolve water or a mixture of water and monohydric alcohol in the temperature range of °C,
Phosphates of alkaline earth metals. Among these, condensed phosphates are effective, such as pyrophosphates, tripolyphosphates, tetrapolyphosphates, metaphosphates, and ultraphosphates. Condensed sodium phosphate is preferred in terms of reaction characteristics. The amount of this binder to be used is 1 to 10%, preferably 3% to the outer layer of the repair material, in order to develop cohesive tissue strength, etc.
~8%. Refractory materials for this repair include basic refractory materials such as magnesia, dolomite, calcia, and forsterite, neutral refractory materials such as alumina, spinel, and chromium, acidic oxides such as silica and zircon, and silicon carbide. All refractory materials can be used, including carbides such as aluminum carbide, nitrides such as silicon nitride and boron nitride, and carbon source materials such as graphite, coke, and pitch. It is grainy. Among these, basic refractory materials such as magnesia and dolomite are suitable for converter repair in terms of durability. The mixing amount of the repair material used in the present invention varies depending on the type of refractory material and binder, particle size composition, construction temperature, amount and ratio of monohydric alcohol used, etc., but it depends on the suitable boiling time, curing time and density of the construction body omitted from etc.
It is 12-30%. A general explanation of the hot repair method of the present invention using a spraying device will be as follows. The repair material, which is a sufficient mixture of refractory material and binder, is made into a slurry using a spraying device with a mixture of monohydric alcohol and water, and then hot-carried onto the area requiring repair in the intermediate temperature range of the molten metal container. The slurry is boiled by the scorching heat of the furnace wall, first by a monohydric alcohol with a low boiling point, and finally by water. This double boiling strengthens the boiling power and sufficiently fills the refractory material. In this case, since monohydric alcohol is used in the slurry, it exhibits cohesive force and also envelops the coarse aggregate to prevent particle separation. Next, as the monohydric alcohol disappears, the cohesive effect also disappears, resulting in a water-based boiling state, which improves wettability due to smooth flow diffusion and cooling effect on the surface of the base brick, resulting in strong adhesive strength. . Further, the slurry is hardened by evaporation of water by scorching heat. As a result, by using the condensed phosphate as a binder and a mixture of monohydric alcohol and water, a constructed body with high structural strength in the intermediate temperature range can be obtained. The method of introducing the repair material used in the present invention may be determined depending on the maximum particle size of the repair material used and the repair location, and can be determined using a spraying device, a casting device, a press-in device, a charging method,
Although a method such as a shoot may be used, in consideration of workability and reliability of construction, it is preferable to use a spraying device when a large amount is to be used. Although the hot repair method of the present invention has been described in an intermediate temperature range, below 1000°C, for example 400 to 800°C, a dense construction body having high strength can be obtained even in a high temperature range of 1000°C or higher. The present invention will be explained below by way of examples. Examples 1 to 4 A slurry of the hot repair material shown in Table 1 made of a mixture of monohydric alcohol and water was framed in advance with refractory bricks and placed in a resistance heating element electric furnace maintained at a temperature of 600°C. With the furnace temperature maintained,
This slurry was boiled and hardened. The cured product obtained in this way is taken out after cooling,
The test results shown in Table 1 were obtained. In addition, comparison

【表】【table】

【表】 例として熱間補修材の水のみによるスラリー状態
物を実施例と同様にした結果を第1表に示した。
但し、硬化時間は、重さ300gの金属球を高さ100
mmから落下させて侵入しなくなつた時間とした。 以上の結果から、一価アルコールと水との混合
物を使用した実施例は水のみの比較例に比して組
織強度が大幅に向上し、耐用性の大なるものが得
られることを示している。 実施例 5 実施例4の補修材を吹付装置の使用によりスラ
リー状態にしたものを炉温が500〜600℃に低下し
た150トン転炉の出鋼壁損耗部に投入した。この
補修材は炉温によつて沸騰し、硬化して緻密な施
工体が得られた。この結果、この補修方法による
施工体は剥落もなく均一に溶損させて19チヤージ
の耐用があつた。また同じ方法によつて比較例2
の補修材を使用したものは3〜4チヤージで剥落
が発生し、7チヤージの耐用であつた。 実施例 6 ボーキサイト5〜1mm45%、1〜0.032mm28%、
焼結アルミナ0.032mm以下27%及びテトラポリリ
ン酸ソーダ4%からなる補修材に、エチルアルコ
ール2%、水分15%を添加してハンドミキサーを
使用して撹拌したスラリー状態物を炉温500〜600
℃の100トン取鍋の敷損耗部に投入した。この補
修材は炉温によつて沸騰し、硬化して緻密な施工
体が得られた。その結果、この補修方法による施
工体は剥落もなく均一に溶損されて11チヤージの
耐用があつた。 また、比較例、すなわち上記の補修材にエチル
アルコールを用いずに水分のみ16%添加して実施
例と同じ方法によつて施工体を得たものは、1チ
ヤージでカマボコ状の溶損を示し、3チヤージの
耐用でしかなかつた。
[Table] As an example, Table 1 shows the results of using a hot repair material in a slurry state using only water in the same manner as in the example.
However, the curing time is as follows: a metal ball weighing 300g is placed at a height of 100
It was dropped from mm to the time it stopped penetrating. The above results indicate that the example using a mixture of monohydric alcohol and water has significantly improved tissue strength and greater durability than the comparative example using only water. . Example 5 The repair material of Example 4 was made into a slurry using a spraying device and was charged into the damaged tap wall of a 150-ton converter whose furnace temperature had dropped to 500 to 600°C. This repair material boiled and hardened due to the furnace temperature, resulting in a dense construction body. As a result, the repaired body using this repair method was able to wear and tear evenly without flaking, and had a service life of 19 charges. Comparative Example 2 was also prepared using the same method.
When the repair material was used, peeling occurred after 3 to 4 charges, and the product had a service life of 7 charges. Example 6 Bauxite 5-1 mm 45%, 1-0.032 mm 28%,
Add 2% ethyl alcohol and 15% water to a repair material consisting of 27% sintered alumina 0.032 mm or less and 4% sodium tetrapolyphosphate, stir the slurry using a hand mixer, and heat the mixture to a furnace temperature of 500 to 600.
It was poured into the worn part of a 100 ton ladle at ℃. This repair material boiled and hardened due to the furnace temperature, resulting in a dense construction body. As a result, the construction work performed using this repair method was uniformly eroded and damaged without flaking and had a service life of 11 charges. In addition, a comparative example, which was obtained by adding only 16% water to the above-mentioned repair material without using ethyl alcohol, showed hollow-shaped erosion after one charge. , it only lasted 3 charges.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 熱間補修材を容器の要補修箇所でスラリー状
態とし、このスラリー状態物を沸騰させて硬化さ
せる熱間補修方法において、熱間補修材を一価ア
ルコールと水との混合物によつてスラリー状態物
にすることを特徴とする溶融金属容器の熱間補修
方法。
1 In a hot repair method in which the hot repair material is made into a slurry state at the point of the container that requires repair, and this slurry state material is boiled and hardened, the hot repair material is made into a slurry state with a mixture of monohydric alcohol and water. A hot repair method for a molten metal container characterized by turning it into a product.
JP1798682A 1982-02-06 1982-02-06 Hot repair method for molten-metal vessel Granted JPS58136976A (en)

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