JPH0144261B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、熱硬化性の溶媒ベースの樹脂組成物
に関する。より詳しくは、本発明はポリエステル
ポリオールを含有するハイソリツドで、溶媒ベー
スの熱硬化性組成物であつて、弾性基材および硬
い金属基材の両者の被覆に有用な被覆組成物に関
する。 （従来の技術） 弾性基材に用いられる被覆組成物は周知であ
る。これらの被覆組成物は特に、低温で優れた可
撓性を有する。このような被覆組成物の例として
は例えば、アミノプラストで硬化される比較的高
分子量のポリエステル―ウレタンポリオールベー
スのものがある。また化学量論理に過剰のアミノ
プラスト硬化剤で硬化されるソフトポリウレタン
ポリオールのごときポリマー状ポリオールをベー
スとするもの、あるいは熱硬化性ハードポリエス
テルポリオール、ソフトポリウレタンポリオール
およびアミノプラスト硬化剤をベースとするもの
が知られている。しかしながら、これらの弾性塗
料は納得のいく程度の硬度を有するが硬い金属基
材に効果的に用いられる程度の硬度は有していな
い。 硬い金属基材に用いる被覆組成物も知られてい
る。これらの被覆組成物は極めて優れた硬度を有
する。このような被覆組成物としては、例えば、
アミノプラストまたはイソシアネートで硬化され
たポリエステルポリオールおよびアクリルポリマ
ーをベースとするものが挙げられる。一般にこれ
らの皮膜は弾性部分に適応し得る程の可撓性は有
していない。 従つて、従来金属部分と弾性部分の両者を有す
る物品の塗装には２種類の塗料が必要である。そ
の一つは弾性部分に用いられ、他の塗料は金属部
分に用いられる。その一方の塗料は弾性部分用で
あり、他方は金属部分用である。金属部分および
弾性部分用の両者に有用な塗料は塗料業界に重大
な寄与をするであろう。当業者であれば可撓性、
耐久性および硬度を合わせ持つ塗料を調製するこ
とがいかに難しいかを認識しているだろう。しか
も、それらの性質を合わせ持つハイソリツドタイ
プの組成物を調製することはより困難であるだろ
う。 （発明の目的） 本発明は硬化皮膜が優れた可撓性、耐久性およ
び硬度を合わせ持ち弾性部分および硬い金属部分
の両者に有用なハイソリツド被覆組成物を提供す
る。 （発明の構成） 即ち、本発明はポリカルボン酸化合物とポリオ
ールより誘導される約10〜35％の環状部分を有す
るヒドロキシル価少なくとも50のポリエステルポ
リオールとイソシアネート、ブロツク化イソシア
ネート、アミノプラスト若しくはフエノプラスト
である硬化剤を重量比で６〜0.5：１で含有する
フイルム形成体を含有する少なくとも40％のスプ
レー性を有するハイソリツドで、溶剤をベースと
する熱硬化性被覆組成物であつて、弾性基材上に
沈着されて硬化されると被覆基材を皮膜を外側に
１／２インチマンドレル回りに曲げることができ、
かつ、該被覆物が35〓での試験において、実質上
割れ、もしくは亀裂（crack）を生じなく、また
金属基材上に沈着されて硬化されると被覆基材が
少なくとも14のスワード硬度（Sward
hardness）を示すような、硬化後に可撓性と硬
度を有する熱硬化性被覆組成物を提供する。この
重量％はポリエステルの全重量に基づく。 本発明の被覆組成物は、ハイソリツドタイプ、
即ち、高い固形分含有量でスプレー可能であるも
のである。スプレー性は通常のスプレー条件、例
えば温度、圧力および60psiで操作するNo.30エア
ーカツプを有するエアーサクシヨンスプレーの使
用で得られるスプレー装置設計で、被覆組成物が
十分に霧状化され均一な沈着塗膜を形成する最高
固形分濃度である。この最高濃度は溶媒に依存
し、通常メチルアミルケトンおよび２―エトキシ
エチルアセテートの混合物のごとき溶媒で希釈し
た場合室温で、No.４フオードカツプで15〜19秒の
粘度範囲を有する。この最高濃度を超えると、外
観、レベリングおよびソルベントポツピング
（solvent popping）が悪くなる。ハイソリツドタ
イプでは、所望の塗膜厚および外観が何度も塗装
しないで得られる。さらに、この型の被覆組成物
は今日、有機溶媒ベースの被覆組成物における有
機溶媒放出の減少を求める大気汚染基準を満足す
る。 本明細書中において「熱硬化性」とは被覆組成
物が高温で固化および硬化して皮膜を形成し、該
皮膜がさらに昇温しても再溶融しないことを意味
する。 皮膜の可撓性は弾性基材にスプレー塗装し、硬
化し、1.5〜２ミルの乾燥フイルム厚を与えるよ
うに、最適条件下で皮膜を硬化することにより測
定することができる。弾性基材は１／16〜３／
16、典型的には1/8インチの厚さの熱可塑性ポリ
ウレタン、例えば、Mobay Companyから
TEXIN355Dとして市販のものである。塗装基材
は、1/2インチの直径を有するマンドレルの回り
に塗膜側を外側に向けて曲げる。曲げた後、皮膜
の割れおよび亀裂を検査する。試験は、例えば室
温、即ち、72〜77〓またはより低い温度で行つて
もよい。より低い温度は曲げの前に基材を基準温
度、45〓、35〓または、０〓に冷却することによ
り得てもよい。低い温度は試験をより厳格にす
る。好ましくは、皮膜は20〓、より好ましくは０
〓の曲げに耐え得る。皮膜の可撓性は測定温度下
で皮膜中に破断が全くないか、または実質上破断
がない、すなわち生じた破断が約１〜３インチの
基材の幅を完全に横切らないときに好適とみな
す。周知の組成物とは異なり、可塑剤等は硬度と
ともに可撓性を確保するためには必要でないこと
は注目すべきである。 被覆組成物の硬さはORGANIC COATING
TECHNOLOGY、Payne著、第１冊、1965年、
第642〜643頁に記載するごとき、スワードロツカ
ー（Sward Rocker）を用いるスワード法により
測定してもよい。試験は20ゲージスチールパネル
上の乾燥フイルム厚１―１／２〜２ミルを有する
最適に塗装された皮膜について行なわれる。 被覆組成物のポリエステル―ウレタンポリオー
ルのヒドロキシル価は、ASTM―Ｅ―222―76、
Ｂ法（１時間還流）に従つて測定される。以下、
本発明をさらに詳細に説明する。 本発明の被覆組成物は、ハイソリツドタイプ
で、硬度と可撓性の両性能を合わせ持つ。好まし
くは、特に自動車用のトツプコートに使用するた
めに、被覆組成物は対候性を有するように処方さ
れる。対候性は、ある場合には周知の促進試験に
より予想し得る。 被覆組成物は35〓（２℃）で1/2インチ マン
ドレル曲げに耐える可撓性、および少なくとも14
のスワード硬度を有する硬化皮膜を提供する。被
覆組成物のスプレー性は少なくとも40％、好まし
くは約45％、およびより好ましくは約55重量％で
ある。 可撓性および硬さは組成物中に存在するポリエ
ステルポリオールの非環状および環状含有量によ
り組成物中に付与される。環状含有量とはポリエ
ステルポリオール総重量に基づくポリエステルポ
リオールの環状成分、例えば、

【式】の重量％を意味する。非環状 含有量とは、ポリエステルポリオールの上記環状
部分以外の成分の重量％を意味する。 所望の可撓性を付与するために、反応物はそれ
らが反応生成物中に非環状部分を、35〓、好まし
くは、20〓、より好ましくは、０〓で少なくとも
１／２インチマンドレル曲げに耐える可撓性を有す
る硬化皮膜を提供するのに十分な量で存在させる
ように選択される。従つて、典型的にはポリエス
テルポリオールは非環状部分を約65〜90、好まし
くは約75〜85％含有する。 所望の硬度を付与するために、反応物はそれら
がポリエステルポリオール中に環状部分を、少な
くとも14、好ましくは18、より好ましくは30また
はそれ以上のスワード硬度を有する硬化皮膜を提
供するのに十分な量で存在させるように選択され
る。従つて、典型的には、ポリエステルポリオー
ルは環状部分を約10〜35、好ましくは約15〜25％
含有する。 本発明の好ましい態様では、被覆組成物は対候
性を有する。この性能は通常アメリカ合衆国フロ
リダ州での戸外放置（exposure）により評価さ
れる。好ましくは、本発明被覆組成物は正しく評
価される場合に、その明確で望ましい特性、例え
ば最初の光沢を容認し得る程度、即ち、少なくと
も30％で維持しつつ、１年間のフロリダでの放置
に耐え得る。 本発明において、ポリエステル―ポリオールは
有機ポリカルボン酸または多官能性均等物、例え
ば、無水物または低級アルキルエステルと有機ポ
リオールとの反応により調製される。好ましくは
有機ポリカルボン酸は環状部分または非環状部
分、またはそれらの混合物を含有する。二塩基酸
が好ましいが、より高い官能性ポリ酸を用いても
よく、好ましくは二塩基酸と混合することにより
用いられる。環状ポリカルボン酸またはそれらの
多官能性均等物の非限定的な例としては、ｏ―フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ｏ―ヘキ
サヒドロフタル酸、ｍ―ヘキサヒドロフタル酸、
ｐ―ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル
酸またはヒドロカルビル―置換ヘキサヒドロフタ
ル酸（但し、ヒドロカルビル基はアルキル基、ア
ルケニル基、またはアリール基であり得る）が挙
げられる。これらの酸の中で、脂肪族酸、例えば
ヘキサヒドロフタル酸またはその無水物が好まし
い。非環状ポリカルボン酸は少なくとも２、好ま
しくは約２〜20の炭素原子を有する。それらの例
としてはコサク酸、グルタル酸、アジピン酸、ス
ベリン酸およびセバシン酸が挙げられる。 ポリエステルの調製に用いられるポリオールは
環状または非環状、もしくはそれらの混合物であ
つてよい。ジオールが好ましいが、より高い官能
性のポリオール、例えばトリオール類を用いても
よく、好ましくはジオールと混合して用いられ
る。環状ポリオールの例としては、ビスフエノー
ルＡ、水素化ビスフエノールＡ、シクロヘキサン
ジオールおよびシクロヘキサンメタノールが挙げ
られる。非環状ポリオールの例としては、炭素数
約２〜18を有するポリオールである。非環状ポリ
オールの非限定的な例としては、２，２，４―ト
リメチル―１，３―ペンタンジオール、１，４―
ブタンジオール、ネオペンチルグリコールおよび
１，６―ヘキサンジオールが挙げられる。好まし
くは、ポリオールはネオペンチル基分枝鎖、例え
ばネオペンチルグリコールおよび２，２―ジメチ
ル―３―ヒドロキシプロピル―２，２―ジメチル
―３―ヒドロキシプロピオネートから誘導された
ものを含有する。典型的には、ポリエステルはネ
オペンチル基分枝を有するアルコールを約10〜60
重量％、より好ましくは、約15〜40重量％含有す
る。重量％はネオペンチル分枝鎖を有するポリオ
ールの重量をポリエステルポリオールの調製に用
いられるポリオール成分の総重量で割ることによ
り得られる。有用なポリオール中で脂肪族ポリオ
ールが好ましい。ジオールの使用が好ましいが、
より高い官能性ポリオール、例えば、トリオール
（例えば、トリメチロールプロパン）を用いても
よい。好ましくは、多官能ポリオールはジオール
と混合して用いられる。より高い官能性ポリオー
ルを制限された量で用いると、硬化皮膜の硬度を
改良するが、その場合その可撓性は逆に悪くな
る。 酸とポリオールの反応は当業者に周知のエステ
ル化反応である。本発明によれば、得られたポリ
エステルポリオールはヒドロキシル―ポリエステ
ルポリオールは低分子量であつて、少なくとも50
のヒドロキシル価、好ましくは約150〜350のヒド
ロキシル価を有する。50より小さいヒドロキシル
価は一般に樹脂粘度が高く、ハイソリツド被覆組
成物を処方するのが困難となるため好ましくな
い。350を超えるヒドロキシル価は一般に得られ
た皮膜が十分な可撓性を有しないため好ましくな
い。ポリエステルポリオールは好ましくは、いく
らかの酸残基を有し、15までの酸価を有する。 他の方法および／または他の成分を用いること
により調製されたポリエステルポリオールを本発
明に用いてもよい。例えば、ラクトンからのポリ
エステルポリオールはラクトンを低分子量ポリオ
ール、例えばエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１，４―ブ
タンジオール、プロピレングリコールおよびシク
ロヘキサンジメタノールの存在下に重合させるこ
とにより調製される。本発明によるポリエステル
ポリオールを調製する上記方法および他の方法も
本発明に含まれる。 上記酸およびポリオールは、反応性および得ら
れた組成物の有用性に悪影響を与えない限り置換
基を有してもよい。置換基はチオ基、ハロゲン基
等であつてもよい。どのような場合においても、
該置換基は本発明の可撓性および硬度の基本的な
性質の基礎とはならないと思われる。従つて、本
発明の被覆組成物は本質的にポリエステルポリオ
ールおよび硬化剤からなる。 本発明の実施において、ポリエステルポリオー
ルは硬化剤と混合して用いられる、該硬化剤はポ
リエステルポリオール中の活性水素と反応して熱
硬化性皮膜を与える。硬化剤の例としてはアミノ
プラスト類およびブロツク化イソシアネートを包
含するポリイソシアネート類が挙げられる。通
常、それらとともに硬化触媒を用いる。ポリエス
テルポリオールおよび硬化剤は本発明被覆組成物
の主要成分である。 アミノプラスト縮合物は、ホルムアルデヒドと
アミンまたはアミドの反応から得られる。最も一
般的でかつ、好ましいアミンまたはアミドはメラ
ミン、尿素またはベンゾグアナミンである。しか
しながら、他のアミンまたはアミドとの縮合物、
例えば、アルデヒド縮合物または、ジアジン、ト
リアゾール、グアニジン、グアナミンおよびそれ
らの化合物のアルキルおよびアリール置換誘導体
（例えば、アルキルおよびアリールー置換尿素お
よびアルキルおよびアリールー置換メラミンおよ
びベンゾグアナミン）を用いてもよい。そのよう
な化合物の例としては、Ｎ，Ｎ―ジメチル尿素、
Ｎ―フエニル尿素、ジシアンジアミド、ホルモグ
アナミン、アセトグアナミン、６―メチル―２，
４―ジアミノ―１，３，５―トリアジン、３，５
―ジアミノトリアゾール、トリアミノピリミジ
ン、２，６―トリエチルトリアミン―１，３，５
―トリアジン等が挙げられる。 使用されるアルデヒドは多くの場合ホルムアル
デヒドであるが、他のアルデヒド、例えばアセト
アルデヒド、クロトンアルデヒド、ベンズアルデ
ヒドおよびフルフリルを用いてもよい。 アミノプラストはメチロールまたは同様のアル
キロール基を含有し、好ましくはこれらのアルキ
ロール基の少なくとも一部分はアルコールとの反
応よりエーテル化され、有機溶媒可溶性樹脂を提
供する。一価アルコール、例えば、メタノール、
エタノール、ブタノールおよびヘキサノールをこ
の目的のために用いてもよい。通常用いられる硬
化触媒は、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ―ト
ルエンスルホン酸およびブチルスタノイツクアシ
ツド（butyl stannoic acid）を用いてもよい。 好ましくは、使用されるアミノプラストは炭素
数１から４のアルコール、例えばメタノール、エ
タノール、ブタノールまたはそれらの混合物で、
エーテル化されたメラミン―グアナミン―ホルム
アルデヒド縮合物である。 硬化剤としてポリイソシアネートおよびブロツ
ク化ポリイソシアネートを用いてもよい。適当な
ポリイソシアネートの例としては、ポリイソシア
ネート類、例えばトルエンジイソシアネート、
４，4′―メチレン―ビス―（シクロヘキシルイソ
シアネート）、イソホロンジイソシアネートおよ
びNCO―プレポリマー類、例えば、上記のごと
きモノマー状ポリイソシアネートとポリエステル
またはポリエーテルポリオールとの反応生成物が
挙げられる。特に有用なイソシアネートは、
Veba CompanyからT1890として市販のイソホ
ロンイソシアネートからのイソシアヌレート、お
よびMobay ChemicalからDESMODUR Ｎとし
て市販の１，６―ヘキサメチレンジイソシアネー
トからのビユーレツトである。ポリイソシアネー
トは要すればブロツクされていてもよい。適当な
ブロツキング剤の例としては高温でブロツクが外
れる物質、例えば低級脂肪族アルコール（例えば
メタノール）、オキシム（例えば、メチルエチル
ケトンオキシム）およびラクタム（例えば、カプ
ロラクタム）が挙げられる。ブロツク化イソシア
ネートを用いて安定なワンパツケージ系を形成し
てもよい。遊離イソシアネート基を有する多官能
イソシアネートを用いてツーパツケージの室温硬
化系を形成してもよい。このような系において、
ポリエステルとイソシアネート硬化剤はそれらが
塗装される直前に混合される。それらとともに用
いられる硬化触媒は、金属塩または錯体、例えば
ジブチル錫ジラウレール、アセチルアセトネー
ト；第４級化合物、例えば４級アンモニウムまた
はホスホニウム等であつてもよい。 本発明の実施において用いられるポリエステル
ポリオールおよび硬化剤の使用量は、好ましくは
ポリエステルポリオール対硬化剤の重量比が６〜
0.5：１、好ましくは３〜1.5：１、より好ましく
は３〜1.8：１の範囲内になるように調整される。
６：１より大きいポリエステルポリオール：硬化
剤の比は、得られた皮膜の硬度および耐久性が悪
く好ましくない。一方、0.5：１より小さい比は
得られた皮膜の可撓性が悪く好ましくない。 上記樹脂成分はクリアー被覆組成物として調合
してもよく、またそれらを顔料とともに配合し、
ペイントを形成してもよい。顔料は常套のいかな
るタイプのものを用いてもよいが、例えば酸化
鉄、酸化鉛、ストロンチウムクロメート、カーボ
ンブラツク、コールダスト、二酸化チタン、タル
ク、硫酸バリウムまたは色顔料、例えばカドミウ
ムイエロー、カドミウムレツド、クロミウムイエ
ローおよび金属顔料、例えばアルミニウムフレー
ク等であつてもよい。 ペイント中の顔料含有量は通常顔料対樹脂重量
比として表される。本発明の実施において、フイ
ルム形成性被覆組成物が顔料を含む場合には、顔
料対樹脂重量比が２：１ほど高くてもよく、多く
の場合0.05〜１：１の範囲内である。 本発明の被覆組成物は、ハイソリツドタイプの
ものであるが、液体希釈剤が通常組成物中に存在
する。液体希釈剤とは、溶媒または非溶媒であつ
て、揮発性で、塗装後に除去され、かつ簡単な塗
装方法、すなわち、スプレーにより所望の均一な
コントロールし得る厚さに皮膜を塗布し得るよう
に粘度を減少することを要する。また、希釈剤は
基材濡れ、樹脂成分適合性、パツケージ安定性お
よび合一性またはフイルム形成性を助長する。適
当な希釈剤の例としては芳香族炭化水素、例えば
トルエンおよびキシレン、ケトン類、例えばメチ
ルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン、
アルコール類、例えばイソプロピルアルコール、
ｎ―ブチルアルコール、グリコールのモノエーテ
ル類、例えば、エチレングリコールおよびジエチ
レングリコールのモノエーテル類、モノエーテル
グリコールアセテート類、例えば、２―エトキシ
エチルアセテート、またはそれらの適合性混合物
が挙げられる。希釈剤は希釈剤および樹脂固形分
の総重量に基づいて60重量％まで、通常35〜55重
量％存在する。 上記成分の他に種々のフイラー、可塑剤、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、流れコントロール剤、界
面活性剤、および他の配合添加剤を所望により用
いてもよい。これらの物質は任意に存在させても
よく、通常、塗膜形成体の総固形分に基づいて約
10重量％まで配合してもよい。 被覆組成物のために、好ましくはポリマー状ミ
クロ粒子、例えば、米国特許第4147688号に記載
のごときものを用いて、サツグ（sag）防止およ
び金属顔料パターン制御を行つてもよい。ポリマ
ー状ミクロゲルは金属顔料を整列させ、塗膜に金
属光沢を付与する。 本発明の被覆組成物は、スプレー塗装のために
なされたものであるが、他の常套の塗装方法、例
えば、刷毛塗り塗装、浸漬塗装、流れ塗装を所望
により用いてもよい。しかしながら、上述のよう
に、本発明の被覆組成物は特にスプレー用に処方
される。通常のスプレー方法および装置を用い
る。本発明の被覆組成物は本質的にいかなる基
材、例えば木、金属、ガラス、布、プラスチツ
ク、発泡体等、または種々のプライマー面に用い
てもよい。特に塗料は弾性のあるゴム基材、弾性
部分、プラスチツクおよび金属表面、例えばスチ
ールおよびアルミニウムに有用である。本発明に
よれば本発明塗料を弾性部分と金属部分の両者を
有する物品を塗装するのに用いてもよい。従つ
て、例えば、自動車を組み立ててから、本発明組
成物を用いて塗装してもよい。本発明組成物を用
いることにより、色合わせが比較的容易になる。 本発明の被覆組成物が顕著な特性を組み合わせ
で有するので広範囲の用途が考えられる。自動車
部品、例えば自動車の車体およびトラツク運転手
台の塗装に用いてもよい。さらに、他の用途、例
えば電気製品の部品（例えば、冷蔵庫および洗濯
機）に用いてもよく、また、コイルの塗装に用い
てもよい。 一般に、膜厚は所望の用途により変化する。多
くの場合、約0.5〜３ミルが有用である。 基材への塗装後、塗膜を硬化する。硬化は通常
100〜200℃で行なわれ、多くの場合、硬化条件は
約120〜150℃で、約20〜30分である。より高い温
度または低い温度およびこれに対応して短い時間
または長い時間の硬化条件を用いてもよいが、使
用し得る最上の硬化条件は基材の性質または被覆
組成物に使用される特定の成分に依存する。 本発明の組成物を基材にクリアー―オーバー―
カラー塗装してもよく、その場合、顔料含有また
は着色ベースコートを最初に基材に塗布し、つい
でクリアートツプコートを塗装する。 以下、実施例により本発明を説明する。全ての
量は、特に指示しない限り重量に基づく。 実施例 １ パート １ 本実施例は、ポリエステルポリオールを含有す
るハイソリツド組成物およびその調製方法および
その使用を示す。最初に、ポリエステルポリオー
ル組成物を以下のように調製した： 成 分 重量部（ｇ） ネオペンチルグリコール 4265.98 １，６―ヘキサンジオール 4840.25 セバシンサン 1657.17 ヘキサヒドロフタル酸無水物 1263.38 イソフタル酸 4971.51 ブチルスタノイツクアシツド（触媒）
1.7 触媒を除く上記成分を適当な装置を備えた反応
容器に仕込み、得られた混合物を窒素雰囲気下に
加熱反応した。70℃で触媒を加えた。160℃で
（エステル化）反応のための水の生成が見られた。
水を連続的に除去しながら、100℃に加熱を続け
た。次いで、反応混合物を約7.6の酸価が得られ
るまで約10時間、190〜200℃に保持した。次いで
反応混合物を約68℃の温度に冷却し、メチルイソ
ブチルケトンで希釈し、取り出して分析した。 分析：理論固形分含量90％、酸価7.6、粘度
12.31ストークスおよびヒドロキシル価229.9を有
した。 パート ２ ハイソリツドで熱硬化性の顔料含有被覆組成物
（白）を上記ポリエステルポリオールを用いて以
下のように調製した。ポリエステルポリオールを
アミノプラスト硬化剤および下記の他の成分と配
合した。

【表】 １：1.5の顔料対バインダー重量比を有する被
覆組成物は、65重量％のスプレー可能樹脂固形分
含量を有した。この被覆組成物をモベイ社
（Mobay）からTEXIN355Dとして市販の1/8イ
ンチの厚さの熱可塑性ポリウレタンおよび金属基
材上にスプレー塗装した。得られたフイルムを
250〓（121℃）で30分間焼成し、硬度および可撓
性テストを行つて、以下の結果を得た：塗装基材
は36のスワード硬度を示し、20〓の1/2インチマ
ンドレル試験で実質上破断なしであつた。 実施例 ２ 本実施例はポリエステルポリオールを含有する
ハイソリツド組成物およびその調製方法を示す。
まず、ポリエステルポリオール組成物を以下のよ
うにして調製した： 成 分 重量部（ｇ） １，６―ヘキサンジオール 1006 ネオペンチルグリコール 444.0 シクロヘキサンジメタノール 614 ヘキサヒドロフタル酸無水物 919 セバシン酸 517 ブチルスタノイツクアシツド 0.35 調製方法は実質上、実施例１のパート１と同様
に行つた。 得られた組成物の分析は以下の通りであつた：
理論固形分含量90％、粘度（ストークス）5.38、
酸価9.1およびヒドロキシル価264.8を有した。 ハイソリツドで熱硬化性顔料含有被覆組成物
（白）を上記ポリエステルポリオールを用いて調
製した。ポリエステルポリオールを30％アミノプ
ラスト硬化剤および実質上、実施例１のパート２
に挙げたのと同様の成分と配合した。 １：1.5の顔料対バインダー重量比を有する被
覆組成物は、66重量％のスプレー可能樹脂固形分
含量を有した。この被覆組成物をモベイ社
（Mobay）から、TEXIN355Dとして市販の1/8
インチの厚さの熱可塑性ポリウレタンおよび金属
基材に噴霧した。得られたフイルムを250〓（121
℃）で30分焼成し、次いで硬度および可撓性試験
を行ない。以下の結果を得た：塗装基材は20のス
ワード硬度を有し、20〓の1/2インチマンドレル
試験で実質上破断なしであつた。 実施例 ３ 本実施例は、ポリエステルポリオールを含有す
るハイソリツド組成物およびその調製方法を示
す。まず、ポリエステルポリオール組成物を以下
のように調製した： 成 分 重量部（ｇ） １，６ヘキサンジオール 1024 ネオペンチルグリコール 903 ヘキサヒドロフタル酸無水物 267 アジピン酸 254 イソフタル酸 1052 メチルスタノイツクアシツド 0.35 調製方法は、実質上、実施例１のパート１と同
様に行なつた。 組成物の分析結果は以下の通りであつた：理論
固形分含量90％、粘度11.83（ストークス）、酸価
7.2およびヒドロキシル価238.7を有した。 ハイソリツドで熱硬化性顔料含有被覆組成物
（白）を前記ポリエステルポリオールを用いて調
製した。前記ポリエステルポリオールに30％アミ
ノプラスト硬化剤および実質上実施例１のパート
２に示したのと同様の成分を配合した。 １：1.5の顔料対バインダー重量比を有する被
覆組成物は、65重量％のスプレー可能性樹脂固形
分含量を有した。この被覆組成物をモベイから
TEXIN355Dとして市販の1/8インチの厚さの熱
可塑性ポリウレタンおよび金属基材に噴霧した。
得られたフイルムを250〓（121℃）で30分間焼成
し、硬度と可撓性試験を行ない、以下の結果を得
た：塗装基材は24のスワード硬度および20〓の1/
２マンドレル試験で実質上破断なしであつた。 実施例 ４ この実施例は、ポリエステルポリオールを含有
するハイソリツド組成物およびその調製およびそ
の使用を示す。まず、ポリエステルポリオールを
以下のように調製した： 成 分 重量部（ｇ） ヘキサヒドロフタル酸無水物 7165.2 １，６―ヘキサンジオール 5493 ネオペンチルグリコール 4841.6 調製方法は実質上実施例１のパート１と同様に
行なつた。 分析：理論固形分含量は100％、粘度7.18（スト
ークス）、酸価9.5およびヒドロキシル価271.5 ハイソリツドで熱硬化性被覆組成物を、上記ポ
リエステルポリオールを用いて、以下のように調
製した。

【表】 被覆組成物は50重量％のスプレー可能樹脂固形
分含量を有した。その被覆組成物をモベイから
TEXIN355Dとして市販の1/8インチの厚さの熱
可塑性ポリウレタンおよび金属基材上に噴霧し
た。得られたフイルムを250〓（121℃））で30分
間焼成し、硬度および可撓性試験を行なつて以下
の結果を得た：塗装基材は28のスワード硬度を示
し、20〓の1/2インチ マンドレルテストでは実
質上、破断はなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリカルボン酸化合物とポリオールより誘導
   される約10〜35％の環状部分を有する、ヒドロキ
   シル価が少なくとも50のポリエステルポリオール
   とイソシアネート、ブロツク化イソシアネート、
   アミノプラスト若しくはフエノプラストである硬
   化剤を重量比で６〜0.5：１で含有するフイルム
   形成体を含有する、少なくとも40％のスプレー性
   を有するハイソリツドで、溶剤をベースとする熱
   硬化性被覆組成物であつて、弾性基材上に沈着さ
   れて硬化されると被覆基材を皮膜を外側に1/2イ
   ンチマンドレル回りに曲げることができ、かつ、
   該被覆物が35〓での試験において、実質上割れ、
   もしくは亀裂（crack）を生じなく、また金属基
   材上に沈着されて硬化されると、被覆基材が少な
   くとも14のスワード硬度（Sward hardness）を
   示すような、硬化後に可撓性と硬度を有する熱硬
   化性被覆組成物。 ２ ポリエステルポリオールが150〜350のヒドロ
   キシル価を有する第１項記載の組成物。 ３ ポリエステルポリオールが約10〜35％の環状
   部分を有する第１項記載の組成物。 ４ ポリエステルポリオールが約15〜25％の環状
   部分を有する第３項記載の組成物。 ５ 硬化剤がアミノプラストである第１項記載の
   組成物。 ６ 有機ポリカルボン酸がジカルボン酸またはそ
   れらの誘導体、もしくはジカルボン酸の混合物お
   よびポリオールがジオールまたはジオールの混合
   物である第１項記載の組成物。 ７ 有機ジカルボン酸またはそれらの誘導体が環
   状基を有する第６項記載の組成物。 ８ 有機ジカルボン酸がｏ―フタル酸、イソフタ
   ル酸、テレフタル酸、ｏ―ヘキサヒドロフタル
   酸、ｐ―ヘキサヒドロフタル酸、ｍ―ヘキサヒド
   ロフタル酸、テトラヒドロフタル酸またはヒドロ
   カルビル―置換ヘキサヒドロフタル酸またはそれ
   らの誘導体（ここで、ヒドロカルビル基はアルキ
   ル基、アルケニル基またはアリール基を示す）か
   らなる群から選ばれる第６項記載の組成物。 ９ 有機ジカルボン酸が脂肪族であつて、ヘキサ
   ヒドロフタル酸およびメチルヘキサヒドロフタル
   酸またはそれらの無水物からなる群から選ばれる
   第７項記載の組成物。１０ ジオールまたはジオ
   ールの混合物が脂肪族である第６項記載の組成
   物。 １１ ジオールの混合物が炭素数２から20の直鎖
   ジオールとネオペンチル基分枝鎖を有するジオー
   ルとである第１０項記載の組成物。 １２ ポリオール対ポリカルボン酸の当量比は約
   ２：１である第１項記載の組成物。 １３ ポリエステルポリオールが、(a)ヘキサヒド
   ロフタル酸、アルキル―置換ヘキサヒドロフタル
   酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物またはアルキル
   置換ヘキサヒドロフタル酸無水物と(b)，(i)炭素数
   ２から20を有する直鎖ジオールと(ii)ネオペンチル
   基分枝を有するジオールを含有するジオール類の
   混合物との反応により調製され、かつ15〜25重量
   ％の環状部分を有する第１項記載の組成物。 １４ (a)がヘキサヒドロフタル酸無水物、イソフ
   タル酸およびセバシン酸の混合物である第１３項
   記載の組成物。 １５ ネオペンチル基含有ジオールがネオペンチ
   ルグリコールである第１３項記載の組成物。 １６ 直鎖ジオールが１，６―ヘキサンジオール
   である第１３項記載の組成物。 １７ ジオール対二塩基酸の当量比が約２：１で
   ある第１３項記載の組成物。 １８ ポリエステルポリオール対メラミン硬化剤
   の重量比が３〜1.5：１である第５項記載の組成
   物。