JPH0146497B2 - - Google Patents
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- JPH0146497B2 JPH0146497B2 JP59173771A JP17377184A JPH0146497B2 JP H0146497 B2 JPH0146497 B2 JP H0146497B2 JP 59173771 A JP59173771 A JP 59173771A JP 17377184 A JP17377184 A JP 17377184A JP H0146497 B2 JPH0146497 B2 JP H0146497B2
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- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
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- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
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- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
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- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
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Description
［産業上の利用分野］
本発明は包接化合物に係り、特に徐放性抗菌剤
として有用な新規包接化合物に関するものであ
る。 ［従来の技術］ 各種工場施設の冷却水系或は紙パルプ抄造系等
の水系においては、次のような様々な菌類又は動
植物類のスライムが付着し、様々な障害を引き起
こしている。 冷却水系においては、ズーグレア状細菌、藻
類、糸状菌等のスライムが付着し、熱効率の低
下、通水の悪化、金属材質等の腐食の誘発等の原
因となつている。 紙パルプ抄造糸においては、細菌、糸状菌、酵
母等のスライムが主に抄紙工程で発生し、これは
パルプスラリー中に異物として混入・付着して、
製品の品質を低下させるばかりでなく、紙切れを
発生させ、生産効率を大幅に低下させる等の様々
な障害を引き起こす。特に、近年、紙パルプ抄造
系においては、循環水の使用量を高める傾向にあ
り、スライムによる問題はより重要なものとなつ
ている。 海水を利用する火力発電所や製鉄所等の諸工場
の冷却水系の取水口や冷却管の内面には、海水性
藻類、海水性バクテリアやムラサキガイ、ホヤ等
の生物が付着し、これらの機能低下の原因となつ
ている。また付着したこれらの生物は、水圧や流
速等により剥ぎ取られ、熱交換器のチユーブやス
トレーナ等の他の部位の目詰りをも引き起こし、
海水の通水を妨げ装置全体の機能を低下させる。 従来、このようなスライムによる障害を防止す
るためには、その処理法が比較的簡便なこと、安
価であるとから、抗菌剤（スライムコントロール
剤）が一般に使用されている。しかして、特に汎
用されている抗菌剤としては、ヒドラジン
（N2H4）又はイソチアゾリン系化合物等の水溶
性殺菌剤が挙げられる。これらのうち、特に下記
（）式で示される５―クロロ―２―メチル―４
―イソチアゾリン―３―オン（以下「CMI」と
略称する。）は抗菌力に優れており、冷却水系用、
紙パルプ用、水泳プール用等各種水系用スライム
コントロール剤、殺菌剤、殺藻剤、殺かび剤とし
て広く使用されている。 このCMIは、一般に、 β―チオケトアミドを酢酸エステル等の不活
性有機エステル溶剤中でハロゲン化する、 β置換チオシアノアクリルアミド又はチオサ
ルフアートアクリルアミドを酸で処理してイソ
チアゾロンを得、更にハロゲン化する、 方法で製造されている（特公昭46−21240号公
報）。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記及びの方法のいずれの
場合においても、CMIだけを選択的に得ること
はできず、副生成物として、下記（）式で示さ
れる、抗菌力がCMIよりも10倍も劣る、２―メ
チル―４―イソチアゾリン―３―オン（以下、
「MI」と略称する。）、及び抗菌力が全くない塩化
マグネシウム、硝酸マグネシウム等が混入したも
のしか得られない。 しかも従来の技術では、反応生成混合物から
CMIのみを選択的に取り出すことはできず、や
むを得ず抗菌力が劣るMIも混合したままの状態
で使用しているのが実状である。 一方、このようなCMIは、ある程度優れた抗
菌力を有する抗菌剤であるが、極めて皮膚刺激性
が強く、取り扱い上多大な注意が必要であつた。
また、水中に投入して用いる際には、水中の有機
物（アミン、還元性物質等）と反応して活性を失
うため、長期間抗菌活性を維持することが難しか
つた。しかも、水に易溶なため、水中防汚塗料に
配合して使用する場合には、速やかに水中に溶出
するので、その防汚効果を長期間維持することが
できないという問題を有している。 また、前記の抗菌剤のうち、ヒドラジン（60％
水加）は、 還元性、アルカリ性の液体であり、皮膚に対
して腐食性を有する、 またヒドラジンは、その使用に際しては、作
業環境（作業環境基準1ppm）の維持、安全性
等に配慮を払わねばならない、 ヒドラジンは水中において、銅イオン等の触
媒の存在下、酸素と反応し極めて速い速度で分
解し、活性を失うため、抗菌活性を長期間維持
することが難しい、 CMIと同様に、ヒドラジンは水に極めて易
溶なため、水中防汚塗料に配合した場合、その
防汚効果を長期間維持することができない、 等の問題を有している。 このように、従来一般的に使用されている水溶
性の抗菌剤は、毒性、抗菌活性の低下、水への溶
解性等から、取り扱い、抗菌効果等の面で極めて
不都合を有するものであつた。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明の包接化合物は、上記従来の問題点を解
決する、優れた徐放性抗菌剤を提供することがで
きる包接化合物であつて、水溶性殺菌剤と１，
１，６，６―テトラフエニル―２，４―ヘキサジ
イン―１，６―ジオール（以下「TPH」と略称
する。）又は１，１―ジ（２，４―ジメチルフエ
ニル）―２―プロピン―１―オール（以下
「DMP」と略称する。）とからなることを特徴と
する。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明において、水溶性殺菌剤としては、
TPH又はDMPと包接化合物を形成し得るもので
あれば良く、一般に有効な殺菌剤として広く用い
られているヒドラジン、CMIが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。 またTPH及びDMPとは各々下記（）及び
（）式で示されるものである。 このような水溶性殺菌剤とTPH又はDMPとか
らなる本発明の包接化合物は、次の(イ)，(ロ)，(ハ)を
原料として製造される。 (イ) メタノール、エタノール等の水可溶性の溶媒
にTPH又はDMPを溶解させた溶液。 (ロ) CMI又はヒドラジンの水溶性殺菌剤。 (ハ) 水溶性殺菌剤と不純物等を含む混合物。 即ち、(イ)と(ロ)、又は(イ)と(ハ)とを、混合して反
応
させる。これにより、包接化合物は白濁物として
析出する。この白濁物を常法により、濾過分離
し、目的とする包接化合物を得るのである。 このように、本発明の包接化合物の製造にあた
つては、原料の水溶性殺菌剤として、副生成物等
の不純物を含有するものをそのまま用いても、目
的とする有効成分のみを選択的に包接した包接化
合物が得られるので極めて有利である。 CMI又はヒドラジン等の水溶性殺菌剤はゲス
ト分子として、選択的にホスト分子であるTPH
又はDMPに包接され、包接化合物として析出す
る。このようにして得られる本発明の包接化合物
は、製造条件等により小異はあるものの、一般に
は、次の如き反応により、各式の右辺に示される
組成を有する包接化合物として得られる。 TPH＋2CMI→TPH・（CMI）2 2DMP＋CMI→（DMP）2・CMI TPH＋2N2H4・H2O →TPH・（N2H4・H2O）2 このようにして得られる本発明の包接化合物
は、通常は固体であり、打錠等の成型も容易であ
る。また殺菌剤が包接されているので、毒性が低
く、取り扱いが容易である。 本発明の包接化合物は、ゲスト分子である水溶
性殺菌剤の徐放性を示すため、徐放性抗菌剤とし
て使用することができると共に、水溶性殺菌剤の
粉末化、安定化、濃縮化等にも役立つものであ
る。更に、本発明の包接化合物は特定の化合物の
間の選択性に優れた反応生成物であるため、特定
の水溶性殺菌剤の分離、精製にも用いることがで
き、その工業的有用性は極めて高い。 本発明の包接化合物を徐放性抗菌剤として用い
る場合、その使用方法としては以下に示すような
方法が挙げられる。 本剤をカラムに充填し、被処理水を通水す
る。 本剤を水浸透性で水に溶解しない袋やカート
リツジに入れ、水系に浸漬もしくは浮遊させて
使用する。 成型又は粉末状の本剤を水系に分散させて流
す。 塗料、その他の樹脂等と混合して水系等の機
器表面に塗る。 保護物体の表面に適当な方法により付着させ
る。 ［作用］ 水溶性殺菌剤はTPH又はDMPとの包接化合物
とされることにより、固体状態となり、殺菌剤成
分は、本発明の包接化合物から徐々に水中に溶解
してゆくようになる。また、水溶性殺菌剤は包接
されることにより、その毒性、皮膚刺激性等が低
減される。しかも使用中に他の物質と反応して抗
菌活性が低下することも防止される。 このため、本発明の包接化合物は、抗菌活性を
極めて長時間維持することができる徐放性抗菌剤
として有効に用いることができる。 更にまた本発明の包接化合物は、水溶性殺菌剤
の粉末化、安定化、濃縮化等にも役立つ上に、
TPH又はDMPが水溶性殺菌剤を選択的に包接す
ることから、水溶性殺菌剤の分離、精製にも有用
である。 ［実施例］ 以下に本発明を実施例を挙げて更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。 実施例 １ TPH・（CMI）2の製造： TPH500mg（1.21×10-3モル）をメタノール10
mlに溶解したTPH溶液に、CMIとMIとを含む
KATHON886（ロームアンドハース社製品）を
4.26ｇ（CMIとして326mg、2.42×10-3モル）を添
加して撹拌したところ、白濁物が析出した。これ
を室温で３時間静置した後、濾紙で濾過して析出
物と溶液とを分離した。 析出物のNMR分析の結果、析出物はモル比で
TPH：CMI＝１：２、重量比で58.1：41.9である
ことが確認された。なお、KATHON886に含ま
れていたMI、塩化マグネシウム、硝酸マグネシ
ウムは含まれていないことが元素分析により確認
された。 （DMP）2・CMIの製造： DMP500mg（1.89×10-3モル）をメタノール10
mlに溶解したDMP溶液に、前記KATHON886を
3.32ｇ（CMIとして283mg、1.89×10-3モル）を添
加して撹拌したところ、白濁物が析出した。この
析出物を上記方法と同様にして分離し、分析を行
なつたところ、析出物はモル比でDMP：CMI＝
２：１、重量比で77.9：22.1であることが確認さ
れた。なお、MI、塩化マグネシウム、硝酸マグ
ネシウムは含まれていないことが元素分析により
確認された。 CMIの溶出試験： 得られたTPH・（CMI）2、（DMP）2・
CMI及びCMI単独の３種類を、CMI換算で0.1
ｇとなるように、0.8μメンブレンフイルターに袋
に入れ、これを純水１中に浸漬し、スターラー
撹拌しながら一定時間後のCMI濃度を測定し、
その経時変化を調べた。 結果を第１表に示す。
として有用な新規包接化合物に関するものであ
る。 ［従来の技術］ 各種工場施設の冷却水系或は紙パルプ抄造系等
の水系においては、次のような様々な菌類又は動
植物類のスライムが付着し、様々な障害を引き起
こしている。 冷却水系においては、ズーグレア状細菌、藻
類、糸状菌等のスライムが付着し、熱効率の低
下、通水の悪化、金属材質等の腐食の誘発等の原
因となつている。 紙パルプ抄造糸においては、細菌、糸状菌、酵
母等のスライムが主に抄紙工程で発生し、これは
パルプスラリー中に異物として混入・付着して、
製品の品質を低下させるばかりでなく、紙切れを
発生させ、生産効率を大幅に低下させる等の様々
な障害を引き起こす。特に、近年、紙パルプ抄造
系においては、循環水の使用量を高める傾向にあ
り、スライムによる問題はより重要なものとなつ
ている。 海水を利用する火力発電所や製鉄所等の諸工場
の冷却水系の取水口や冷却管の内面には、海水性
藻類、海水性バクテリアやムラサキガイ、ホヤ等
の生物が付着し、これらの機能低下の原因となつ
ている。また付着したこれらの生物は、水圧や流
速等により剥ぎ取られ、熱交換器のチユーブやス
トレーナ等の他の部位の目詰りをも引き起こし、
海水の通水を妨げ装置全体の機能を低下させる。 従来、このようなスライムによる障害を防止す
るためには、その処理法が比較的簡便なこと、安
価であるとから、抗菌剤（スライムコントロール
剤）が一般に使用されている。しかして、特に汎
用されている抗菌剤としては、ヒドラジン
（N2H4）又はイソチアゾリン系化合物等の水溶
性殺菌剤が挙げられる。これらのうち、特に下記
（）式で示される５―クロロ―２―メチル―４
―イソチアゾリン―３―オン（以下「CMI」と
略称する。）は抗菌力に優れており、冷却水系用、
紙パルプ用、水泳プール用等各種水系用スライム
コントロール剤、殺菌剤、殺藻剤、殺かび剤とし
て広く使用されている。 このCMIは、一般に、 β―チオケトアミドを酢酸エステル等の不活
性有機エステル溶剤中でハロゲン化する、 β置換チオシアノアクリルアミド又はチオサ
ルフアートアクリルアミドを酸で処理してイソ
チアゾロンを得、更にハロゲン化する、 方法で製造されている（特公昭46−21240号公
報）。 ［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、上記及びの方法のいずれの
場合においても、CMIだけを選択的に得ること
はできず、副生成物として、下記（）式で示さ
れる、抗菌力がCMIよりも10倍も劣る、２―メ
チル―４―イソチアゾリン―３―オン（以下、
「MI」と略称する。）、及び抗菌力が全くない塩化
マグネシウム、硝酸マグネシウム等が混入したも
のしか得られない。 しかも従来の技術では、反応生成混合物から
CMIのみを選択的に取り出すことはできず、や
むを得ず抗菌力が劣るMIも混合したままの状態
で使用しているのが実状である。 一方、このようなCMIは、ある程度優れた抗
菌力を有する抗菌剤であるが、極めて皮膚刺激性
が強く、取り扱い上多大な注意が必要であつた。
また、水中に投入して用いる際には、水中の有機
物（アミン、還元性物質等）と反応して活性を失
うため、長期間抗菌活性を維持することが難しか
つた。しかも、水に易溶なため、水中防汚塗料に
配合して使用する場合には、速やかに水中に溶出
するので、その防汚効果を長期間維持することが
できないという問題を有している。 また、前記の抗菌剤のうち、ヒドラジン（60％
水加）は、 還元性、アルカリ性の液体であり、皮膚に対
して腐食性を有する、 またヒドラジンは、その使用に際しては、作
業環境（作業環境基準1ppm）の維持、安全性
等に配慮を払わねばならない、 ヒドラジンは水中において、銅イオン等の触
媒の存在下、酸素と反応し極めて速い速度で分
解し、活性を失うため、抗菌活性を長期間維持
することが難しい、 CMIと同様に、ヒドラジンは水に極めて易
溶なため、水中防汚塗料に配合した場合、その
防汚効果を長期間維持することができない、 等の問題を有している。 このように、従来一般的に使用されている水溶
性の抗菌剤は、毒性、抗菌活性の低下、水への溶
解性等から、取り扱い、抗菌効果等の面で極めて
不都合を有するものであつた。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明の包接化合物は、上記従来の問題点を解
決する、優れた徐放性抗菌剤を提供することがで
きる包接化合物であつて、水溶性殺菌剤と１，
１，６，６―テトラフエニル―２，４―ヘキサジ
イン―１，６―ジオール（以下「TPH」と略称
する。）又は１，１―ジ（２，４―ジメチルフエ
ニル）―２―プロピン―１―オール（以下
「DMP」と略称する。）とからなることを特徴と
する。 以下本発明を詳細に説明する。 本発明において、水溶性殺菌剤としては、
TPH又はDMPと包接化合物を形成し得るもので
あれば良く、一般に有効な殺菌剤として広く用い
られているヒドラジン、CMIが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。 またTPH及びDMPとは各々下記（）及び
（）式で示されるものである。 このような水溶性殺菌剤とTPH又はDMPとか
らなる本発明の包接化合物は、次の(イ)，(ロ)，(ハ)を
原料として製造される。 (イ) メタノール、エタノール等の水可溶性の溶媒
にTPH又はDMPを溶解させた溶液。 (ロ) CMI又はヒドラジンの水溶性殺菌剤。 (ハ) 水溶性殺菌剤と不純物等を含む混合物。 即ち、(イ)と(ロ)、又は(イ)と(ハ)とを、混合して反
応
させる。これにより、包接化合物は白濁物として
析出する。この白濁物を常法により、濾過分離
し、目的とする包接化合物を得るのである。 このように、本発明の包接化合物の製造にあた
つては、原料の水溶性殺菌剤として、副生成物等
の不純物を含有するものをそのまま用いても、目
的とする有効成分のみを選択的に包接した包接化
合物が得られるので極めて有利である。 CMI又はヒドラジン等の水溶性殺菌剤はゲス
ト分子として、選択的にホスト分子であるTPH
又はDMPに包接され、包接化合物として析出す
る。このようにして得られる本発明の包接化合物
は、製造条件等により小異はあるものの、一般に
は、次の如き反応により、各式の右辺に示される
組成を有する包接化合物として得られる。 TPH＋2CMI→TPH・（CMI）2 2DMP＋CMI→（DMP）2・CMI TPH＋2N2H4・H2O →TPH・（N2H4・H2O）2 このようにして得られる本発明の包接化合物
は、通常は固体であり、打錠等の成型も容易であ
る。また殺菌剤が包接されているので、毒性が低
く、取り扱いが容易である。 本発明の包接化合物は、ゲスト分子である水溶
性殺菌剤の徐放性を示すため、徐放性抗菌剤とし
て使用することができると共に、水溶性殺菌剤の
粉末化、安定化、濃縮化等にも役立つものであ
る。更に、本発明の包接化合物は特定の化合物の
間の選択性に優れた反応生成物であるため、特定
の水溶性殺菌剤の分離、精製にも用いることがで
き、その工業的有用性は極めて高い。 本発明の包接化合物を徐放性抗菌剤として用い
る場合、その使用方法としては以下に示すような
方法が挙げられる。 本剤をカラムに充填し、被処理水を通水す
る。 本剤を水浸透性で水に溶解しない袋やカート
リツジに入れ、水系に浸漬もしくは浮遊させて
使用する。 成型又は粉末状の本剤を水系に分散させて流
す。 塗料、その他の樹脂等と混合して水系等の機
器表面に塗る。 保護物体の表面に適当な方法により付着させ
る。 ［作用］ 水溶性殺菌剤はTPH又はDMPとの包接化合物
とされることにより、固体状態となり、殺菌剤成
分は、本発明の包接化合物から徐々に水中に溶解
してゆくようになる。また、水溶性殺菌剤は包接
されることにより、その毒性、皮膚刺激性等が低
減される。しかも使用中に他の物質と反応して抗
菌活性が低下することも防止される。 このため、本発明の包接化合物は、抗菌活性を
極めて長時間維持することができる徐放性抗菌剤
として有効に用いることができる。 更にまた本発明の包接化合物は、水溶性殺菌剤
の粉末化、安定化、濃縮化等にも役立つ上に、
TPH又はDMPが水溶性殺菌剤を選択的に包接す
ることから、水溶性殺菌剤の分離、精製にも有用
である。 ［実施例］ 以下に本発明を実施例を挙げて更に具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下
の実施例に限定されるものではない。 実施例 １ TPH・（CMI）2の製造： TPH500mg（1.21×10-3モル）をメタノール10
mlに溶解したTPH溶液に、CMIとMIとを含む
KATHON886（ロームアンドハース社製品）を
4.26ｇ（CMIとして326mg、2.42×10-3モル）を添
加して撹拌したところ、白濁物が析出した。これ
を室温で３時間静置した後、濾紙で濾過して析出
物と溶液とを分離した。 析出物のNMR分析の結果、析出物はモル比で
TPH：CMI＝１：２、重量比で58.1：41.9である
ことが確認された。なお、KATHON886に含ま
れていたMI、塩化マグネシウム、硝酸マグネシ
ウムは含まれていないことが元素分析により確認
された。 （DMP）2・CMIの製造： DMP500mg（1.89×10-3モル）をメタノール10
mlに溶解したDMP溶液に、前記KATHON886を
3.32ｇ（CMIとして283mg、1.89×10-3モル）を添
加して撹拌したところ、白濁物が析出した。この
析出物を上記方法と同様にして分離し、分析を行
なつたところ、析出物はモル比でDMP：CMI＝
２：１、重量比で77.9：22.1であることが確認さ
れた。なお、MI、塩化マグネシウム、硝酸マグ
ネシウムは含まれていないことが元素分析により
確認された。 CMIの溶出試験： 得られたTPH・（CMI）2、（DMP）2・
CMI及びCMI単独の３種類を、CMI換算で0.1
ｇとなるように、0.8μメンブレンフイルターに袋
に入れ、これを純水１中に浸漬し、スターラー
撹拌しながら一定時間後のCMI濃度を測定し、
その経時変化を調べた。 結果を第１表に示す。
【表】
第１表から明らかなように、CMI単独では
フイルター袋の浸漬と同時にCMIが溶出したが、
，の包接化合物ではCMIは徐々に溶出して
いる。従つて、本発明の包接化合物は、抗菌剤と
して用いた場合、有効成分の溶出が徐々に起こる
徐放効果により抗菌活性が長時間維持されること
が明らかである。 実施例 ２ TPHと60％水加ヒドラジンとの包接化合物
（モル比１：２）及び60％水加ヒドラジン単独
につき、ヒドラジンとして0.1ｇとなるように、
0.8μメンブレンフイルター袋に入れ、実施例１と
同様にしてヒドラジン濃度の経時変化を調べた。 結果を第２表に示す。
フイルター袋の浸漬と同時にCMIが溶出したが、
，の包接化合物ではCMIは徐々に溶出して
いる。従つて、本発明の包接化合物は、抗菌剤と
して用いた場合、有効成分の溶出が徐々に起こる
徐放効果により抗菌活性が長時間維持されること
が明らかである。 実施例 ２ TPHと60％水加ヒドラジンとの包接化合物
（モル比１：２）及び60％水加ヒドラジン単独
につき、ヒドラジンとして0.1ｇとなるように、
0.8μメンブレンフイルター袋に入れ、実施例１と
同様にしてヒドラジン濃度の経時変化を調べた。 結果を第２表に示す。
【表】
第２表より、本発明の包接化合物によれば、有
効成分の徐放効果に優れた徐放性抗菌剤が提供さ
れることが明らかである。 ［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明の包接化合物は、水
溶性殺菌剤をTPH又はDMPにより包接したもの
であり、水溶性殺菌剤の粉末化、安定化、濃縮
化、分離、精製等に利用することができる上に、
特に包接された水溶性殺菌剤を有効成分とする徐
放性抗菌剤として、 有効成分が徐々に水中に溶出するため抗菌活
性を長時間維持することができる、 固体状であるため、打錠成型等の成型が可能
であり、取り扱いが容易である、 殺菌剤の毒性、皮膚刺激性等が低減されるこ
とから、作業環境が改良され、安全性が向上さ
れる、 有効成分が他の物質と反応して抗菌活性が低
下するのが防止される、 等の優れた効果を奏し、工業的に極めて有用であ
る。
効成分の徐放効果に優れた徐放性抗菌剤が提供さ
れることが明らかである。 ［発明の効果］ 以上詳述した通り、本発明の包接化合物は、水
溶性殺菌剤をTPH又はDMPにより包接したもの
であり、水溶性殺菌剤の粉末化、安定化、濃縮
化、分離、精製等に利用することができる上に、
特に包接された水溶性殺菌剤を有効成分とする徐
放性抗菌剤として、 有効成分が徐々に水中に溶出するため抗菌活
性を長時間維持することができる、 固体状であるため、打錠成型等の成型が可能
であり、取り扱いが容易である、 殺菌剤の毒性、皮膚刺激性等が低減されるこ
とから、作業環境が改良され、安全性が向上さ
れる、 有効成分が他の物質と反応して抗菌活性が低
下するのが防止される、 等の優れた効果を奏し、工業的に極めて有用であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水溶性殺菌剤と１，１，６，６―テトラフエ
ニル―２，４―ヘキサジイン―１，６―ジオール
又は１，１―ジ（２，４―ジメチルフエニル）―
２―プロピン―１―オールとからなる包接化合
物。 ２ 水溶性殺菌剤が５―クロロ―２―メチル―４
―イソチアゾリン―３―オン又はヒドラジンであ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の包接化合物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59173771A JPS6153201A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 包接化合物 |
| US06/766,845 US4644021A (en) | 1984-08-21 | 1985-08-16 | Sustained release antimicrobial agents and methods of fouling control using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59173771A JPS6153201A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 包接化合物 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63009947A Division JPS63295568A (ja) | 1988-01-20 | 1988-01-20 | イソチアゾリン系化合物の分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6153201A JPS6153201A (ja) | 1986-03-17 |
| JPH0146497B2 true JPH0146497B2 (ja) | 1989-10-09 |
Family
ID=15966840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59173771A Granted JPS6153201A (ja) | 1984-08-21 | 1984-08-21 | 包接化合物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4644021A (ja) |
| JP (1) | JPS6153201A (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JPS63175068A (ja) * | 1987-01-14 | 1988-07-19 | Kurita Water Ind Ltd | 合成樹脂製品 |
| JPH01190601A (ja) * | 1988-01-25 | 1989-07-31 | Kurita Water Ind Ltd | 包接化合物の製造方法 |
| JPH0621017B2 (ja) * | 1988-01-26 | 1994-03-23 | 日本ヒドラジン工業株式会社 | ヒドラジン類の包接錯体、その製法及び該錯体を用いる分離法 |
| JPH0725743B2 (ja) * | 1988-01-26 | 1995-03-22 | 栗田工業株式会社 | 包接化合物 |
| JPH0725645B2 (ja) * | 1988-03-07 | 1995-03-22 | 栗田工業株式会社 | 抗菌性組成物 |
| US4975109A (en) * | 1988-05-02 | 1990-12-04 | Lester Technologies Corp. | Microbiocidal combinations of materials and their use |
| US5256182A (en) * | 1988-05-02 | 1993-10-26 | Lester Technologies Corp. | Microbiocidal combinations of materials and their use |
| JPH02104502A (ja) * | 1988-10-13 | 1990-04-17 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 水中懸濁状農薬組成物 |
| JPH02142709A (ja) * | 1988-11-24 | 1990-05-31 | Kurita Water Ind Ltd | 有害生物防除剤 |
| US5000618A (en) * | 1989-04-06 | 1991-03-19 | Rohm And Haas Company | Method to prevent clogging of geotextiles and geonets |
| JP2805817B2 (ja) * | 1989-04-19 | 1998-09-30 | 栗田工業株式会社 | 殺菌組成物 |
| JP2722043B2 (ja) * | 1993-07-21 | 1998-03-04 | 純正化學株式会社 | 新規な分子間化合物及びその製造方法 |
| JP2717620B2 (ja) * | 1993-07-27 | 1998-02-18 | 純正化學株式会社 | ジクロログリオキシム有機溶剤溶液の製造法 |
| EP1113112B1 (en) * | 1998-09-01 | 2011-02-23 | Nippon Soda Co., Ltd. | Slime remover and slime preventing/removing agent |
| WO2000020372A1 (en) | 1998-10-08 | 2000-04-13 | Nippon Soda Co., Ltd. | Molecular compounds containing novel carboxylic acid derivatives as the constituent compound |
| US8356959B2 (en) * | 2009-10-01 | 2013-01-22 | Teledyne Scientific & Imaging Llc | System for mitigating marine bio-fouling of an underwater structure |
| CN119257119A (zh) * | 2024-09-06 | 2025-01-07 | 广州市市政工程设计研究总院有限公司 | 一种嘌呤核苷试剂的制备方法及嘌呤核苷试剂 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3452034A (en) * | 1967-03-09 | 1969-06-24 | American Cyanamid Co | Substituted 2-(1,3,4-thiadiazol-2-yl)-4(5)-nitroimidazoles |
| US4086297A (en) * | 1975-11-28 | 1978-04-25 | Ventron Corporation | Method of making polymeric compositions and compositions therefor |
| GB1542684A (en) * | 1976-03-15 | 1979-03-21 | British Petroleum Co | Biocidal compositions |
| JPS6019944B2 (ja) * | 1981-06-15 | 1985-05-18 | 日東化成株式会社 | 貯蔵安定性を有する防汚塗料組成物 |
| US4505889A (en) * | 1982-09-23 | 1985-03-19 | Rohm And Haas Company | Protracted release microbiocidal article for aqueous systems |
| US4569989A (en) * | 1984-12-24 | 1986-02-11 | The Dow Chemical Company | Method of inhibiting microbial activity with certain bioactive sulfone polymers |
-
1984
- 1984-08-21 JP JP59173771A patent/JPS6153201A/ja active Granted
-
1985
- 1985-08-16 US US06/766,845 patent/US4644021A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6153201A (ja) | 1986-03-17 |
| US4644021A (en) | 1987-02-17 |
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |