JPH0146866B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真に使用する液体濃厚現像剤
組成物及びその調製法に関する。詳述すれば、本
発明は一層濃厚な組成物中に配合され、カラー写
真に使用する準備のできたカラー現像剤浴を得る
ため水で希釈される液体濃厚現像剤に関する。 一般に、カラー写真に使用する現像剤溶液は、
露光されたハロゲン化銀によつて酸化されてカツ
プリング剤と反応し、染料を生成するｐ―フエニ
レンジアミン現像剤と共に、種々の成分を含む水
溶液から成る。 この種の成分とは、通常、酸化防止剤及びアル
カリ性化剤及び種々の付加的成分、例えば緩衝
剤、アンチカルシウム剤（anti calcium agents）
〔例えば米国特許第2656273号、同第3462269号、
同第3201246号、同第3214654号、同第3994730号
明細書、フランス特許第2251036号明細書及び
1975年のリサーチデイスクロージヤ（Research
Disclosure）13410参照〕、螢光増白剤（例えば
1978年のリサーチ17643―Ｖに記載されているも
の）、並びにその他の公知現像調整剤、例えば前
掲リサーチデイスクロージヤ17643（1978）特に
XI章に記載されている調整剤を包含する。必須成
分としては、前記酸化防止剤化合物及びカラーペ
ーパーフイルム（例えば、米国特許第2304925号
明細書に記載されているもの）用現像剤に現像促
進剤として普通に使用されているベンジルアルコ
ールが挙げられる。 使用準備済み現像剤溶液のPHは、複数の濃厚組
成物（好ましくは含水液体組成物）を水と混合す
ることにより調節され、これらの組成物の１つは
酸性（例えばｐ―フエニレンジアミン化合物を含
むもの）であり、他方は塩基性である。通常のPH
値は、普通、使用するフイルム（ポジチブ、ネガ
チブ、印画紙及び反転フイルム）及び現像剤によ
り10乃至11.50である。 水と容易に混和し、種々の貯蔵条件で安定な濃
厚組成物から、ｐ―フエニレンジアミン現像剤及
び付加的成分の水溶液を製造することは、カラー
写真加工化学市場にとつて重要である（ｐ―フエ
ニレンジアミン化合物に関する限り、安定性の問
題は特に重要である）。現像剤溶液自体のただ１
つの濃厚組成物を作ることはできないので（溶解
性及び安定性の問題から）、現像剤を種々の成分
群に分けて、調製し、水中で混合して直ちに使用
しうる浴を製造するのがこの分野の慣用手段とな
つた。 このような成分群又は組成物は、一般に、液体
又は固体状態で現像浴の成分を１種以上含む。こ
れらの組成物に重要な要件として下記の２点が挙
げられる。その第一は、組成物が出来るだけ少量
であること、その第二は輪送及び貯蔵の種々の条
件に対して安定であることである。 前記組成物の第三の所望要件は、組成物が液体
であつて、長時間撹拌せずに水に容易に混和する
ことである。 前記の第一及び第二の要件と共に第三の要件を
満足する、製造された濃厚組成物中に現像剤を配
合することは、市場では特に望まれている。 従来多くの試験研究がなされたが、望ましいと
言う程満足な結果は達成されていない。 現像剤組成物は、例えば米国特許第3615572号
明細書に記載されており、これは４種の組成物か
ら成る：即ち亜硫酸塩を含む酸性水溶液中にｐ―
フエニレンジアミン現像剤を含む第一組成物、ヒ
ドロキシルアミン硫酸塩を含む第二組成物、アル
カリ及び緩衝剤を含む第三組成物及びベンジルア
ルコールを含む第四組成物から成る。 複数の濃厚組成物として調製された現像剤は、
更に例えば米国特許第3814606号明細書に記載さ
れている。このような現像剤は、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコール、ヒドロキシルアミ
ン塩酸塩及び水を含む第一濃厚組成物、水中にア
ルカリ及び緩衝剤を含む第二濃厚組成物、亜硫酸
塩を含む乾燥粉末又は酸性水溶液中にカラー現像
剤を含む第三濃厚組成物より成る。 これらの調製された現像剤はすべて、下記の欠
点を少なくとも１つ有する：ａ）濃厚組成物の数
が多すぎる：ｂ）濃厚組成物が水と容易には混和
しない：ｃ）有色ｐ―フエニレンジアミン化合物
を含む場合、濃厚組成物が市場でのあらゆる貯蔵
条件下で極めて安定でない。 ２種の組成物から成る調製現像剤組成物は、例
えば特に米国特許第3574619号明細書に記載され
ている。この種の組成物は、通常水、ベンジルア
ルコール、エチレングリコール、ハロゲン化銀、
ｐ―フエニレンジアミン現像剤及び亜硫酸塩を含
む第一組成物及び含水アルカリを含む第二組成物
より成る。しかしこの現像剤組成物は、ａ）カラ
ー現像剤及び亜硫酸塩の水溶液にベンジルアルコ
ールを添加する間に混濁物質が生成する、ｂ）組
成物を高温で貯蔵する場合に、現像剤が劣化する
という欠点を有する。 本発明の主な目的は、安定で、水中で迅速に混
和する複数の液体濃厚組成物としてカラー写真用
現像剤を調製する方法を提供することである。本
発明の目的は、特に、安定で、水と迅速に混合す
る最少数の液体濃厚組成物としてカラー写真用現
像剤を調製する方法を提供することである。更
に、本発明は安定で、水と迅速に混和する複数種
の液体濃厚組成物として調製された現像剤を提供
することを目的とする。本発明の特別な目的は、
安定で、水と迅速に混和する最少数、好ましくは
２種の液体濃厚組成物として調製された現像剤を
提供することである。 本発明によれば、カラー写真用現像剤の全体又
は主要部を少なくとも２種の液体濃厚組成物とし
て調製することによつて前記の目的を達成するこ
とができ、その第一の組成物は実質的に水を含ま
ない有機溶剤に溶解してｐ―フエニレンジアミン
カラー現像剤を含み、実質的に水を含まない溶液
を形成し、第二の組成物は実質的にアルカリ水溶
液から成る。 本発明によれば、実際、ｐ―フエニレンジアミ
ン化合物及び文献に公知の他の成分を含む、直ち
に使用できる現像剤であれば、安定で、水と迅速
に混和する少数の濃厚組成物として現像剤を製造
できることが判つた。 現像剤は通常ｐ―フエニレンジアミン化合物を
含み、その正確な化学構造は現像すべきフイルム
により左右される。例えば（市場で見られるよう
に）、カラーポジチブフイルム用現像浴には２―
アミノ―５―ジエチルアミノトルエン塩酸塩（一
般にCD2と言われる）が使用され、カラー印画紙
及び反転フイルム用現像浴には４―アミノ―Ｎ―
エチル―Ｎ―（β―メタンスルホンアミドエチ
ル）―ｍ―トルイジン・セスキ硫酸塩１水和物
（一般にCD3と言われる）が使用され、カラーネ
ガチブフイルム用現像浴には４―アミノ―３―メ
チル―Ｎ―エチル―Ｎ―（β―ヒドロキシエチ
ル）―アニリン硫酸塩（一般にCD4と言われる）
が使用される。 現像剤中に含まれ、少なくとも１部は、ｐ―フ
エニレンジアミン化合物含有濃厚組成物と混合さ
れる酸化防止剤は、文献に公知で、この目的に特
に使用されるすべての酸化防止剤、例えばアルカ
リ金属の亜硫酸塩及びピロ亜硫酸塩及び水溶液中
で亜硫酸イオンを生じうる任意の硫黄化合物、ヒ
ドラジン及びヒドロキシルアミンの塩、例えばヒ
ドロキシルアミン硫酸塩及び塩酸塩、アスコルビ
ン酸、アスコルビン酸の立体異性体及びジアステ
レオイソマー並びにそれらの糖型誘導体、グリシ
ン、ヒドロキシアセトン（米国特許第3615503号
明細書に記載されているのと同様の化合物：“ア
セトール”として一般に知られている）、カルボ
ヒドラジド、フエニルヒドラジド塩、例えばフエ
ニルヒドラジンスルホン酸、フエノキシフエニル
ヒドラジンスルホン酸、並びに異なる目的に主と
して使用される、例えば黒白の現像剤として普通
使用されるような化合物（還元性を有するため酸
化防止剤化合物として使用することもできる）、
硫酸―ｐ―メチルアミノフエノール（メトール）
及びその他の置換ｐ―アミノフエノール類、ヒド
ロキノン化合物及びフエニドン〔エル・エフ・エ
イ・メイソン（L.F.A.Mason）、フオトグラフイ
ツク・プロセツシング・ケミストリイ
（Photographic Processing Chemistry）、フオー
カル・プレス（Focal Press）、36頁（1966）参
照〕であつてよい。 この種の酸化防止剤を使用する間にこの分野で
若干のルールが確立された。それは主として、ｐ
―フエニレンジアミン化合物を含む同じ濃厚（含
水）組成物中にヒドロキシアミン化合物（使用す
る場合）を含んではならないこと（安定性の問題
のため）及びヒドロキシルアミン化合物を亜硫酸
塩化合物と一緒に使用しないこと（感光度測定の
問題のため）である。 本発明の第一の効果は、ヒドロキシルアミンを
ｐ―フエニレンジアミン化合物を含む、水をほと
んど含まない溶液中に、特別に有害な作用を及ぼ
すことなく、配合しうることであり、第二の効果
は、ヒドロキシルアミン自体を亜硫酸塩と混合
し、従来見られたような重大な有害な作用を生じ
ないことである（亜硫酸塩をまず有機溶剤中に溶
かし、次に順次ｐ―フエニレンジアミン化合物及
びヒドロキシルアミン化合物を減圧下に添加し
て、生成するSO₂を吸収させるのが有利である）。 更に、アスコルビン酸及びアセトールは本発明
の水を含まない濃厚溶液中に使用する場合に特に
有効であり、極めて低濃度で使用しても（アスコ
ルビン酸0.015〜５ｇ／1t、特に0.15〜1.5ｇ／1t
及びアセトール0.3〜10ｇ）、ｐ―フエニレンジア
ミン化合物と共に使用する酸化防止剤として亜硫
酸塩を有用に代用できることが判つた。本発明に
よる極めて安定な濃厚組成物を得るには、ｐ―フ
エニレンジアミン化合物とヒドロキシルアミン及
びアスコルビン酸及び／又はアセトールとの混合
物が特に有用であることが判つた。 また、勿論、ヒドロキシルアミンが必要である
と思われるが、同じ濃厚組成物中でｐ―フエニレ
ンジアミン化合物と混合するのを避けるべきであ
る場合には、本発明によるアルカリ性含水組成物
と水中で混合すべき濃厚有機組成物中に、ｐ―フ
エニレンジアミン化合物と共に亜硫酸塩（又はア
スコルビン酸又は他の酸化防止剤）を加えること
ができ、第三の濃厚組成物（有機溶剤中又は水
中、特に有機溶剤中に存在し、現像剤の付加的成
分を含んでいてよい）中にヒドロキシルアミンを
加えることができる。事実、本発明の目的で、無
機性及び有機性の種々の現像剤成分を水と混合す
るのは、極めて容易であることが判つた。 本発明の目的で、選択される有機溶剤は中性
で、すべての割合で水と容易に、かつ完全に混和
しなければならない。更に、現像組成物又は写真
フイルムの任意の成分と反応して、写真に有害な
作用を有する生成物を生じないことが、重要であ
る。選択される有機溶剤は、更に、ｐ―フエニレ
ンジアミン酸付加塩及びその他の塩を水が存在し
なくとも溶解するものでなければならない。種々
の公知有機溶剤、例えばエチレングリコール、メ
タノール、ジオキサン、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、ホルムアミド、ジメチルホルム
アミド、メチルスルホキシド及びアセトニトリル
のうち、カラー写真法において無毒性物質として
周知のものを選択した。従つて、有利な有機溶剤
は、２価アルコール（例えばエチレングリコール
又はトリメチレングリコール）、多価アルコール
（例えばグリセリン）及びポリオキシエチリング
リコール（例えばジエチレングリコール又はトリ
エチレングリコール）又はその混合物の類から選
択することができる。このような溶剤は、実際に
ｐ―フエニレンジアミン化合物の酸付加塩及び現
像剤の若干の付加的成分を本発明の目的に充分な
量で溶解することができ、何ら有害な性質を示さ
ない。 本発明の目的では、選択した有機溶剤中の溶液
は、実質的に水を含まない溶液でなければなら
ず、水の合計パーセンテージは溶液の総量の５％
を越えてはならない。本発明によるｐ―フエニレ
ンジアミン化合物を含む濃厚有機組成物は、その
含水量が溶液の総量の５％より高い場合には、あ
る貯蔵条件（市場に普通にある条件）で安定でな
いことが実験により証明された。このように貯蔵
安定性である結果、濃厚組成物は暗くなり、沈澱
し、出来上がつた現像浴の能力が劣化し、直ちに
使用しうるそのような浴に不溶性の油状物質が著
しく生成する。従つて、前記組成物中に水が出来
るだけ少量で含まれるようにする。最大量は５％
ではあるが、水が３％より少ない量で含まれてい
るのが有利である。 従つて、本発明は、第一の濃厚組成物が水を実
質的に含まず、ｐ―フエニレンジアミン化合物を
有機溶剤に溶かして含む液体組成物であり、第二
の組成物がアルカリ性含水少なくとも２種の液体
濃厚組成物を含むことを特徴とする、安定で、水
と迅速に混合する複数種の濃厚組成物として調製
されたカラー写真用現像剤に関する。本発明は、
更に、ｐ―フエニレンジアミン化合物を含む、水
を実質的に含まない液体組成物が酸化防止剤も含
む、前記の調製現像剤に関し、この種の酸化防止
剤は特に亜硫酸（イオン放出）化合物、又はヒド
ロキシルアミン化合物、又はアスコルビン酸化合
物又はアセトール、又はそれらの２種以上の混合
物、特にヒドロキシルアミンと亜硫酸塩との混合
物、又はヒドロキシルアミンとアスコルビン酸又
はアセトールとの混合物である。特に、本発明は
好ましくはｐ―フエニレンジアミン化合物、ヒド
ロキシルアミン化合物、ベンジルアルコール及び
亜硫酸化合物、アスコルビン酸化合物、アセトー
ル型化合物、特にアスコルビン酸から選択された
化合物を含み、水を実質的に含まない液体濃厚組
成物を含めて、単に２種の濃厚組成物として調製
された前記現像剤に関する。 更に、本発明は、特に、前記の第一及び第二の
液体組成物、及びヒドロキシルアミン化合物を水
又は好ましくは有機溶剤に溶かして含む第三の液
体組成物より成る３種の濃厚組成物として調製さ
れた前記現像剤に関する。 本発明の目的に使用する有機溶剤は、２価アル
コール、多価アルコール及びポリオキシエチレン
グリコール又はそれらの混合物の類から選択され
るのが有利であり、エチレングリコールであるの
が更に有利である。 本発明は、第二に、複数種の液体組成物中にカ
ラー現像剤の成分を溶解することにより濃厚組成
物としてカラー写真用現像剤を調製する方法に関
し、ｐ―フエニレンジアミン化合物を有機溶剤に
溶解して、実質的に水を含まない液体組成物にす
ることにより、組成物の１つを得ることを特徴と
する。 本発明の調製カラー写真用現像剤に使用するｐ
―フエニレンジアミン化合物の液体濃厚組成物に
おいては、ｐ―フエニレンジアミン化合物が水を
実質的に含まないが、水と混和しうる有機溶液中
に含まれていることを特徴とする。特別の態様で
は、前記溶液は前記のようなヒドロキシルアミン
化合物、亜硫酸塩化合物、アスコルビン酸化合物
及びアセトール化合物のうちから選択された化合
物を１種以上含んでいてよい。 特に、また有利な実施態様として、前記濃厚組
成物はベンジルアルコールを含む。ｐ―フエニレ
ンジアミン化合物、ヒドロキシルアミン化合物、
ベンジルアルコール化合物及び亜硫酸塩型、アス
コルビン酸型及びアセトール型化合物から選択さ
れた化合物、特にアスコルビン酸を含む組成物が
更に有利である。 次に、本発明を実施例に基づいて詳述するが、
本発明はこれに限定されるものではない。 例 １ カラー印画紙用現像剤成分を、直ちに使用しう
る現像剤補充液１を作るのに必要な、下記の液
体濃厚組成物として処方した： 組成物 Ａ エチレングリコール 50ml ヒドロキシルアミン塩酸塩 2.75ｇ ピロ亜硫酸カリウム １ｇ CD3 ７ｇ オプチブランク・エイシイ〔Optiblank AC、
イタリアでシグマ（Sigma）社により市販され
ている螢光増白剤〕 2.5ｇ ベンジルアルコール 18.3ml 成分を前記の順序で、77mlの容量になるまで、
エチレングリコール中に徐々に、完全に溶解させ
た。 組成物 Ｂ 水 30ml 35％KOH ７ml ジエチレントリアミノペンタ酢酸 1.6ｇ ピロ亜硫酸カリウム 1.45ｇ 炭酸カリウム 32ｇ 例 ２ カラー印画紙用現像剤成分を、直ちに使用しう
る現像剤補充液１を作るのに必要な、下記の液
体濃厚組成物として処方した： 組成物 Ａ エチレングリコール 42ml ベンジルアルコール 18.3ml ヒドロキシルアミン塩酸塩 2.75ｇ ピロ亜硫酸ナトリウム 0.9ｇ CD3 ７ｇ オプチブランク・エイシイ 2.5ｇ 成分を前記の順序で、67.5mlの容量になるま
で、エチレングリコール中に徐々に、完全に溶解
させた。 組成物 Ｂ 例１に記載したのと同じ組成物。 例 ３ カラー印画紙用現像剤成分を、直ちに使用しう
る現像剤補充液１を作るのに必要な、下記の液
体濃厚組成物として処方した： 組成物 Ａ エチレングリコール 30ml グリセリン ５ml ピロ亜硫酸ナトリウム 0.9ｇ ベンジルアルコール 18.3ml ヒドロキシルアミン塩酸塩 2.75ｇ オプチブランク・エイシイ 2.5ｇ CD3 ７ｇ 成分を前記の順序で、58mlの容量になるまで、
エチレングリコール及びグリセリン中に徐々に、
完全に溶解させた。 組成物 Ｂ 例１に記載したのと同じ組成物。 例４、乃至例８ カラー印画紙用現像剤成分を、直ちに使用しう
る現像剤補充液１を作るのに必要な、２種の液
体濃厚組成物として処方したが、その第一組成物
はエチレングリコール42mlの代りに下記の溶剤を
使用する以外は例２の組成物Ａと同じであつた：

【表】 各例の組成物Ｂは例２の組成物Ｂと同じであつ
た。 例 ９ カラー印画紙用現像剤成分を、直ちに使用しう
る現像剤補充液１を作るのに必要な、２種の液
体濃厚組成物として処方した： 組成物 Ａ エチレングリコール20mlと亜硫酸ナトリウム
1.2ｇとの混合物をエチレングリコール20ml中の
ヒドロキシルアミン塩酸塩2.75ｇの溶液に添加
し、澄明な溶液が得られるまで撹拌し、下記の成
分を記載した順序で、最終容量が65mlになるま
で、徐々に、完全に溶解させて製造した： ベンジルアルコール 18.3ml オプチブランク・エイシイ 2.5ｇ CD3 ７ｇ 組成物 Ｂ 例１に記載したのと同じ組成物。 例 10 カラー印画紙用現像剤成分を、直ちに使用しう
る現像剤補充液１を作るのに必要な、２種の液
体濃厚組成物として処方した： 組成物 Ａ エチレングリコール 42ml オプチブランク・エイシイ 2.5ｇ ベンジルアルコール 18.3ml ピロ亜硫酸ナトリウム 0.9ｇ CD3 ７ｇ ヒドロキシルアミン塩酸塩 2.75ｇ 成分を記載した順序で、67.5mlの最終溶液が得
られるまで、徐々に、完全に溶解させた。 組成物 Ｂ 水 24ml 35％KOH ８ml ジエチレントリアミノペンタ酢酸 1.6ｇ ジアミノプロパノール四酢酸 1.5ｇ ピロ亜硫酸カリウム 1.45ｇ 炭酸カリウム 32ｇ 例 11 カラー印画紙用現像剤成分を、直ちに使用しう
る現像剤補充液１を作るのに必要な、２種の液
体濃厚組成物として処方した： 組成物 Ａ エチレングリコール 42ml オプチブランク・エイシイ 2.5ｇ ベンジルアルコール 18.3ml アスコルビン酸 0.05ｇ CD3 ７ｇ ヒドロキシルアミン塩酸塩 2.75ｇ 成分を記載した順序で、67.5mlの最終溶液が得
られるまで、エチレングリコールに徐々に、完全
に溶解させた。 組成物 Ｂ 水 24ml 35％KOH 8.8ml ジエチレントリアミノペンタ酢酸 1.6ｇ ジアミノプロパノール四酢酸 1.5ｇ ピロ亜硫酸カリウム ２ｇ 炭酸カリウム 32ｇ 例 12 第一組成物がアスコルビン酸0.028ｇしか使用
しない以外は例11の組成物Ａと同じであり、第二
組成物が例11の組成物Ｂと同じである、２種の液
体濃厚組成物として、カラー印画紙用現像剤成分
を処方した。両組成物の量は直ちに使用しうる現
像剤補充液１を製造できる程度であつた。 例13乃至例18 カラー印画紙用現像剤成分を２種の液体濃厚組
成物として処方したが、第一組成物はアスコルビ
ン酸の代りに下記の化合物を使用する以外は例11
の組成物Ａと同じであつた：

【表】 第二組成物はすべての例で例11の組成物Ｂと同
じであり、各例の両組成物の量は、直ちに使用し
うる現像剤補充液１を製造できる程度であつ
た。 例 19 カラー印画紙用現像剤成分を、直ちに使用しう
る現像剤補充液１を製造するのに必要な３種の
液体濃厚組成物として処方した： 組成物 Ａ エチレングリコール 20.5ml ヒドロキシルアミン塩酸塩 2.75ｇ オプチブランク・エイシイ 2.5ｇ 最終容量を25mlとした。 組成物 Ｂ エチレングリコール 28ml ベンジルアルコール 18.3ml ピロ亜硫酸ナトリウム 0.9ｇ CD3 ７ｇ 最終容量を50mlとした。 組成物 Ｃ 例10の組成物Ｂと同じ組成物。 例 20 カラー印画紙用現像剤成分を、直ちに使用しう
る現像剤補充液１を得るのに必要な３種の液体
濃厚組成物として処方した： 組成物 Ａ エチレングリコール 10ml ヒドロキシルアミン塩酸塩 2.75ｇ 最終容量を11.8mlとした。 組成物 Ｂ エチレングリコール 42ml オプチブランク・エイシイ 2.5ｇ ベンジルアルコール 18.3ml ピロ亜硫酸ナトリウム 0.9ｇ CD3 ７ｇ 最終容量を67mlとした。 組成物 Ｃ 例10の組成物Ｂと同じ組成物。 例 21 カラー写真ネガチブ用現像剤成分を、直ちに使
用しうる現像剤補充液１を製造するのに必要な
２種の液体濃厚組成物として処方した。 組成物 Ａ エチレングリコール 70ml ヒドロキシルアミン塩酸塩 1.5ｇ ピロ亜硫酸ナトリウム ５ｇ CD4 5.3ｇ 成分を記載した順序でエチレングリコールに
徐々に、完全に溶解して、76mlの最終溶液を得
た。 組成物 Ｂ 水 56ml ジエチレントリアミノペンタ酢酸 2.57ｇ 炭酸カリウム 35ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.7ｇ 臭化カリウム 1.1ｇ 塩化カリウム 0.3ｇ 炭酸カリウム 3.8ｇ 例22乃至例26 カラー写真ネガチブ用現像剤成分を、例21と同
様に２種の液体濃厚組成物として処方したが、第
一組成物はエチレングリコール50ml及びピロ亜硫
酸ナトリウム１ｇの代りに下記の物質を使用する
以外は例21の組成物Ａと同じであつた：

【表】 ン
第二組成物は、例21の組成物Ｂと同じであつ
た。各例の両組成物の量は、直ちに使用しうる現
像剤補充液１を製造できる量である。 例 27 カラー写真ネガチブ用現像剤成分を、直ちに使
用しうる現像剤補充液１を製造しうる量の２種
の液体濃厚組成物として処方した： 組成物 Ａ エチレングリコール 50ml アスコルビン酸 0.1ｇ CD4 5.3ｇ ヒドロキシルアミン塩酸塩 ３ｇ 成分を記載した順序でエチレングリコール中に
徐々に、完全に溶かして、56mlの最終容量とし
た。 組成物 Ｂ 例21の組成物Ｂと同じ組成物。 例 28 カラー印画紙用に直ちに使用しうる現像剤補充
液１を下記の方法で製造した： 現像剤成分を含む所定量の液体濃厚組成物を、
常に一定速度で撹拌しながら、直ちに使用しうる
現像剤補充液１を得るのに必要な水800ml中に
順次添加し、各添加の間に澄明な溶液を得るのに
必要な時間をそれぞれ測定した：３つの異なる温
度、即ち20℃、30℃及び40℃の水を用い、市販さ
れているカラー印画紙用現像剤液体濃厚組成物の
容量と同等な容量の例１乃至例18の液体濃厚組成
物（その量はすべての場合に直ちに使用しうる現
像剤補充液１が得られる量である）を使用して
試験を繰り返した。本発明の濃厚組成物の混合時
間は、一般に同様の公知組成物の混合時間よりよ
いことが判つた。以下に、本発明の例によるデー
タを写真市場に存在する公知組成物と比較して詳
細に示す。

【表】

【表】 例１乃至例27の液体濃厚組成物を、現像剤補充
液を製造するため使用した。このような現像剤を
処理剤タンク中に入れた操作溶液を補充するため
使用し、これによりカラー印画紙を現像した。こ
のような操作溶液は、現像剤補充液を得るために
使用した同じ濃厚組成物の80％及び必要量の無機
かぶり防止剤（カラー印画紙現像剤の場合には
KBr0.6ｇ、カラーネガチブ現像剤の場合には
KBr0.48ｇ及びKI0.02ｇ）を水中に加え（１に
する）ることによつて得られた。 例 29 例１乃至例18の液体濃厚組成物及び次に各例の
アルカリ性液体濃厚組成物Ｂ及びKBr0.6ｇを所
定量の水中に注ぎ、１の最終容量とすることに
より、カラー印画紙用に直ちに使用しうる写真現
像剤溶液を得た。スリーエム社のカラープリント
印画紙の試料を露光し、下記の順序で処理した。 現像 32.8℃で３分30秒 漂白―定着 32.8℃で１分30秒 洗浄 32.8℃で３分30秒 乾燥 100℃で 本発明の濃厚組成物から製造した若干の現像溶
液（組成物A54.0ml及び組成物B40.4ml、Ａは新
しいもの及び貯蔵したもの）を使用した写真の結
果を下記の表に示す。

【表】

【表】 例 30 例19及び例20の液体濃厚組成物をそれより20％
少ない容量で、次に順次それぞれの液体濃厚組成
物を20％少ない容量で、及びKBr0.6ｇを所定量
の水中に注いで、１の最終容量にすることによ
り、カラー印画紙用に直ちに使用しうる写真現像
溶液を製造した。スリーエム社のカラープリント
印画紙の試料を露光し、例29と同じ順序で処理し
た。 以下に、同じ液体濃厚組成物から製造したが、
高温で一定時間保持した現像溶液と比較して、現
像溶液を使用した結果を示す。

【表】 例 31 例21乃至例27の液体濃厚組成物Ａを20％少ない
容量で、次に順次それぞれの液体濃厚組成物Ｂを
20％少ない容量で、KBr0.4ｇ及びKI0.02ｇを所
定量の水中に注いで、１の最終容量にすること
によつて、カラー写真ネガチブ用に直ちに使用し
うる写真現像溶液を製造した。スリーエム・カラ
ーネガチブ、カラー写真ネガチブの試料を露光
し、下記の順序で処理した： 現像 38℃で３分15秒 漂白 38℃で６分30秒 洗浄 38℃で３分15秒 定着 38℃で６分30秒 洗浄 38℃で３分15秒 安定化 38℃で１分30秒 以下に、同じ液体濃厚組成物から製造したが、
高温で一定時間保持した現像溶液と比較して、現
像溶液を使用した結果を示す。

【表】 本発明による濃厚現像剤組成物中に存在する固
体成分の量は、それらの性質並びにそれらを溶解
するため使用した有機溶剤の性質及び量により出
来るだけ多くする。溶液100ml当り５〜50ｇであ
るのが有利であり、15〜30ｇであるのが一層有利
である。濃厚組成物自体中の種々の成分の割合は
明細書に特に記載しなかつた場合には、この分野
に普通の割合である。例えば、このことは亜硫酸
塩化合物の場合に事実であり、この化合物はｐ―
フエニレンジアミン現像剤１モル当り0.05〜2.0
モル、特に0.10〜0.5モルの量（亜硫酸イオンと
して計算）で添加することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 第一の濃厚組成物が水を実質的に含まず、ｐ
   ―フエニレンジアミン化合物を有機溶剤に溶かし
   て含む液体組成物であり、第二の組成物がアルカ
   リ性含水組成物である少なくとも２種の液体濃厚
   組成物を含むことを特徴とする、複数種の濃厚組
   成物として調製されたカラー写真用現像剤。 ２ 第一の濃厚組成物が、水を実質的に含まず、
   ｐ―フエニレンジアミン化合物及び酸化防止剤を
   有機溶剤に溶かして含む液体組成物である、特許
   請求の範囲第１項記載の、水と迅速に混和するよ
   うに、複数種の濃厚組成物として調製されたカラ
   ー写真用現像剤。 ３ 第一の濃厚組成物が、酸化防止剤として亜硫
   酸塩化合物を含む、特許請求の範囲第１項又は第
   ２項記載の、水と迅速に混和するように、複数種
   の濃厚組成物として調製されたカラー写真用現像
   剤。 ４ 第一の濃厚組成物が酸化防止剤としてヒドロ
   キシルアミン化合物を含む、特許請求の範囲第１
   項乃至第３項の１に記載の、水と迅速に混和する
   ように、複数種の濃厚組成物として調製されたカ
   ラー写真用現像剤。 ５ 第一の濃厚組成物が酸化防止剤としてアスコ
   ルビン酸化合物を含む、特許請求の範囲第１項乃
   至第４項の１に記載のカラー写真用現像剤。 ６ 水を実質的に含まない第一の液体組成物中に
   も、第二の含水液体組成物中にも、亜硫酸塩化合
   物を含む特許請求の範囲第１項乃至第５項の１に
   記載のカラー写真用現像剤。 ７ ヒドロキシルアミン化合物を含む第三の液体
   濃厚組成物を含む特許請求の範囲第１項乃至第６
   項の１に記載のカラー写真用現像剤。 ８ 第三の液体濃厚組成物が水を実質的に含まな
   い有機溶剤中に溶解したヒドロキシルアミン化合
   物から成る特許請求の範囲第６項又は第７項記載
   のカラー写真用現像剤。 ９ 単に２種の液体濃厚組成物として調製されて
   いる、特許請求の範囲第１項乃至第５項の１に記
   載のカラー写真用現像剤。 １０ 水を実質的に含まない第一の液体濃厚組成
   物中にアスコルビン酸を含み、第二の液体濃厚組
   成物中に亜硫酸塩化合物を含む特許請求の範囲第
   ９項記載のカラー写真用現像剤。 １１ 有機溶剤が２価アルコール、多価アルコー
   ル及びポリオキシエチレングリコール又はその混
   合物から成る類から選択されている特許請求の範
   囲第１項乃至第１０項の１に記載のカラー写真用
   現像剤。 １２ 有機溶剤がエチレングリコールである特許
   請求の範囲第１１項記載のカラー写真用現像剤。 １３ ｐ―フエニレンジアミン化合物が４―アミ
   ノ―Ｎ―エチル―Ｎ―（β―メタンスルホンアミ
   ドエチル）―ｍ―トルイジンである特許請求の範
   囲第１項乃至第１２項の１に記載のカラー写真用
   現像剤。 １４ 水を実質的に含まない同一の液体濃厚組成
   物中で、ｐ―フエニレンジアミン化合物がベンジ
   ルアルコールと会合している特許請求の範囲第１
   項乃至第１３項の１に記載のカラー写真用現像
   剤。 １５ ｐ―フエニレンジアミン化合物を有機溶剤
   に溶かして、水を実質的に含まない液体組成物に
   することにより、組成物の１つを得ることを特徴
   とする、第一の濃厚組成物が水を実質的に含ま
   ず、ｐ―フエニレンジアミン化合物を有機溶剤に
   溶かして含む液体組成物であり、第二の組成物が
   アルカリ性含水組成物である少なくとも２種の液
   体濃厚組成物を含む、複数種の濃厚組成物として
   調製されたカラー写真用現像剤の調製法。