JPH0147487B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0147487B2 JPH0147487B2 JP55162495A JP16249580A JPH0147487B2 JP H0147487 B2 JPH0147487 B2 JP H0147487B2 JP 55162495 A JP55162495 A JP 55162495A JP 16249580 A JP16249580 A JP 16249580A JP H0147487 B2 JPH0147487 B2 JP H0147487B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- conjugated diene
- catalyst
- polymerization
- polymer
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
Description
本発明は、有機リチウム触媒を用いて共役ジエ
ン化合物とビニル芳香族化合物を効率的に重合
し、比較的ビニル結合の多い共役ジエン系重合体
を製造する方法に関する。 一般に有機リチウム触媒を用いて共役ジエンと
ビニル芳香族化合物を共重合すると、通常ブロツ
ク共重合体が得られるが、タイヤ用途等汎用ゴム
としてはランダム共重合体の方が好ましく、共重
合をランダムにするためエーテル類、チオエーテ
ル類、第三級アミン類及びその他の極性化合物を
用いることはよく知られている（例えば特公昭36
−15386号公報）。しかしながら、比較的ビニル結
合が多いものを得ようとすると極性化合物を比較
的多く使用する必要があり、一般に重合率が上が
りにくい傾向にある。また最近、特開昭55−
40734号公報には、ポリブタジエンではあるが、
実質的なビニル結合を有し、コールドフロー性の
改良されたゴムを得る際のムーニー粘度調節剤と
してアレン化合物を用いることが示されている。
しかしながら、この方法ではムーニー粘度は調節
されるかもしれないが、実施例からみると重合率
が低く、更に低温で重合を行うため生産性の面で
劣り、非効率的である。 かかる状況下において、本発明者らは、有機リ
チウム触媒の特長を生かし、重合率が実質的に
100％でしかも同一のムーニー粘度のポリマーを
得るのに従来より少量の触媒量でできる効果的な
共役ジエン系重合体を得る方法を鋭意検討し、本
発明に至つた。 すなわち本発明は、有機リチウム触媒を用いて
共役ジエン化合物の１種以上又は共役ジエン化合
物とビニル芳香族化合物を炭化水素溶媒中で重合
するに際し、(A)エチレングリコールジアルキルエ
ーテル類又は第三級ジアミン類から選ばれる化合
物１種以上及び(B)一般式 H2C＝Ｃ＝CHR （式中のＲは水素原子又は炭素数１〜10のアルキ
ル基を示す） で示されるアレン化合物を有機リチウム触媒の
0.1ないし0.9倍モル存在させ、重合を行うことを
特徴とする共役ジエン系重合体の製法である。 本発明の特徴は比較的ビニル含量の多い共役ジ
エン系重合体を得る際実質的に重合率が100％と
なり極めて効率的であること、更に実質的に重合
率を100％としながら同一ムーニー粘度のポリマ
ーを少ない触媒量で製造できることである。 なお、ムーニー粘度のような分子量は実質的に
触媒量で十分コントロールできる。 本発明において用いる有機リチウム触媒は、少
くとも１個以上のリチウム原子を結合した炭化水
素で、例えば、エチルリチウム、プロピルリチウ
ム、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、
tert−ブチルリチウム、フエニルリチウム、プロ
ペニルリチウム、１，４−ジリチオ−ｎ−ブタ
ン、１，５−ジチリオ−ｎ−ペンタン、１，２−
ジリチオ−１，２−フエニルエタン等であり、従
来公知のもの及びポリアルキルリチウムが用いら
れる。特に好ましい例としてはｎ−ブチルリチウ
ム、sec−ブチルリチウムである。これらの有機
リチウム触媒は一種のみならず二種以上の混合物
として用いてもよい。有機リチウム触媒の使用量
は生成重合体の分子量にもよるが、通常単量体
100ｇ当りリチウム原子として0.1ないし2mmol、
好ましくは0.3〜1.5mmol程度用いられる。 本発明において用いる共役ジエン化合物は、例
えば１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−
ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等で
あり、特に１，３−ブタジエン及びイソプレンが
好ましい。 本発明において用いるビニル芳香族化合物は、
例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−tert−ブチ
ルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラ
セン等であり、特にスチレンが好ましい。 本発明において用いる共役ジエン化合物とビニ
ル芳香族化合物の割合はゴム状重合体を得るため
には通常ビニル芳香族化合物が全単量体の50％以
下が好ましい。また上記共役ジエン化合物及びビ
ニル芳香族化合物はそれぞれ２種以上の混合物で
あつてもよい。 本発明において用いる炭化水素溶媒は、有機リ
チウム触媒を失活させないものであれば特に制限
はないが、例えば、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、
iso−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、
iso−オクタン、シクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサン等であり、特にヘキサン、シクロヘキサ
ンが好ましい。これら炭化水素溶媒は２種以上混
合して使用できる。また炭化水素溶媒は通常単量
体の１〜20倍の割合で使用される。 本発明において用いるエチレングリコールジア
ルキルエーテル類、第三級ジアミン類、例えばエ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールジエテルエーテル、エチレングリコール
エチルブチルエーテル、エチレングリコールジブ
チルエーテル、エチレングリコールプロピルブチ
ルエーテル、エチレングリコールジアミルエーテ
ル、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラエチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルプ
ロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチ
ルブタンジアミン等であり、エチレングリコール
ジブチルエーテル、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメ
チルエチレンジアミンが好ましい。これら化合物
は１種又は２種以上混合して用いてもよい。添加
量は得ようとするポリマーのビニル結合量及び温
度にもよるが、有機リチウム触媒に対して通常モ
ル比で0.3倍ないし20倍モルである。 本発明において用いるアレン化合物は一般式
H2C＝Ｃ＝CHR（式中のＲは水素原子又は炭素数
１〜10のアルキル基である）で示される。この式
で示されるアレン類は、例えばプロパジエン、
１，２−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、
１，２−ヘキサジエン、１，２−ヘプタジエン、
１，２−オクタジエン等であり、特にプロパジエ
ン、１，２−ブタジエンが好ましい。この添加量
は有機リチウム触媒の0.1〜0.9倍モルである。好
ましくは0.1〜0.8モルであり、更に好ましくは0.2
ないし0.7モルである。アレン類の添加量が多す
ぎると重合率が低くなりすぎるし、少なすぎると
同一ムーニー粘度のポリマーを得る際の触媒擁が
通常の場合と変りにくくなり本発明の効果をもた
らさない。 本発明の方法において、重合は通常25℃ないし
180℃の範囲でできる。好ましくは50℃ないし130
℃、更に好ましくは70℃ないし120℃である。重
合温度が低いと重合速度が遅くなるし、高すぎる
と実質的にビニル含量の多い重合体ができにく
い。重合所要時間は特に制限はないが一般に５分
ないし５時間である。反応系の圧力は反応混合物
を液相に維持するのに十分な圧力であればよく、
通常は１ないし20気圧程度であり、特殊な状態の
下ではより高圧、より低圧で反応を行うこともで
きる。 重合反応は連続式又は回分式で行うことができ
るが、汎用のゴムの場合は連続式で行うことが生
産性、品質のコントロール性等から好ましい。 重合反応は窒素ガス、アルゴンガス等の不活性
ガス雰囲気下で行うのが好ましく、重合系には有
機リチウム触媒を失活させるような不純物、例え
ば水、酸素、アルコール等が混入しないよう留意
するのが好ましい。重合終了後、水、アルコール
等の重合停止剤及び老化防止剤を加えて、生成重
合体を分離、洗浄、乾燥して目的とする重合体を
得ることができる。 本発明方法によつて得られる共役ジエン系重合
体は、汎用合成ゴムの使用される分野に好適に使
用できる。 以下に若干の実施例をあげて本発明を具体的に
説明するが、これらは本発明を限定するものでは
ない。 実施例１〜３及び比較例１、２ 内容積５のステンレス製のかくはん機、ジヤ
ケツト付の反応器を用いて、モノマーとして１，
３−ブタジエンとスチレン（75／25重量比）、溶
媒としてヘキサン、触媒としてブチルリチウムを
用い、添加剤としてエチレングリコールジブチル
エーテル及び１，２−ブタジエンを表−１に示す
割合で連続共重合反応を行つた。重合器内の温度
を95℃になるようにコントロールし、上記単量体
は平均滞留時間が50分になるように定量ポンプで
供給した。触媒量はムーニー粘度が概略35ないし
40の範囲に入るよう調整した。表中の重合率は重
合器出口のサンプルをガスクロマトグラフイー
で、ムーニー粘度はムーニー粘度計を用いて、結
合スチレンは紫外分光光度計を用いて、更にブタ
ジエン部のミクロ構造は赤外分光光度計を用いて
測定した。
ン化合物とビニル芳香族化合物を効率的に重合
し、比較的ビニル結合の多い共役ジエン系重合体
を製造する方法に関する。 一般に有機リチウム触媒を用いて共役ジエンと
ビニル芳香族化合物を共重合すると、通常ブロツ
ク共重合体が得られるが、タイヤ用途等汎用ゴム
としてはランダム共重合体の方が好ましく、共重
合をランダムにするためエーテル類、チオエーテ
ル類、第三級アミン類及びその他の極性化合物を
用いることはよく知られている（例えば特公昭36
−15386号公報）。しかしながら、比較的ビニル結
合が多いものを得ようとすると極性化合物を比較
的多く使用する必要があり、一般に重合率が上が
りにくい傾向にある。また最近、特開昭55−
40734号公報には、ポリブタジエンではあるが、
実質的なビニル結合を有し、コールドフロー性の
改良されたゴムを得る際のムーニー粘度調節剤と
してアレン化合物を用いることが示されている。
しかしながら、この方法ではムーニー粘度は調節
されるかもしれないが、実施例からみると重合率
が低く、更に低温で重合を行うため生産性の面で
劣り、非効率的である。 かかる状況下において、本発明者らは、有機リ
チウム触媒の特長を生かし、重合率が実質的に
100％でしかも同一のムーニー粘度のポリマーを
得るのに従来より少量の触媒量でできる効果的な
共役ジエン系重合体を得る方法を鋭意検討し、本
発明に至つた。 すなわち本発明は、有機リチウム触媒を用いて
共役ジエン化合物の１種以上又は共役ジエン化合
物とビニル芳香族化合物を炭化水素溶媒中で重合
するに際し、(A)エチレングリコールジアルキルエ
ーテル類又は第三級ジアミン類から選ばれる化合
物１種以上及び(B)一般式 H2C＝Ｃ＝CHR （式中のＲは水素原子又は炭素数１〜10のアルキ
ル基を示す） で示されるアレン化合物を有機リチウム触媒の
0.1ないし0.9倍モル存在させ、重合を行うことを
特徴とする共役ジエン系重合体の製法である。 本発明の特徴は比較的ビニル含量の多い共役ジ
エン系重合体を得る際実質的に重合率が100％と
なり極めて効率的であること、更に実質的に重合
率を100％としながら同一ムーニー粘度のポリマ
ーを少ない触媒量で製造できることである。 なお、ムーニー粘度のような分子量は実質的に
触媒量で十分コントロールできる。 本発明において用いる有機リチウム触媒は、少
くとも１個以上のリチウム原子を結合した炭化水
素で、例えば、エチルリチウム、プロピルリチウ
ム、ｎ−ブチルリチウム、sec−ブチルリチウム、
tert−ブチルリチウム、フエニルリチウム、プロ
ペニルリチウム、１，４−ジリチオ−ｎ−ブタ
ン、１，５−ジチリオ−ｎ−ペンタン、１，２−
ジリチオ−１，２−フエニルエタン等であり、従
来公知のもの及びポリアルキルリチウムが用いら
れる。特に好ましい例としてはｎ−ブチルリチウ
ム、sec−ブチルリチウムである。これらの有機
リチウム触媒は一種のみならず二種以上の混合物
として用いてもよい。有機リチウム触媒の使用量
は生成重合体の分子量にもよるが、通常単量体
100ｇ当りリチウム原子として0.1ないし2mmol、
好ましくは0.3〜1.5mmol程度用いられる。 本発明において用いる共役ジエン化合物は、例
えば１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−
ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−
１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等で
あり、特に１，３−ブタジエン及びイソプレンが
好ましい。 本発明において用いるビニル芳香族化合物は、
例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチル
スチレン、ｏ−エチルスチレン、ｐ−tert−ブチ
ルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラ
セン等であり、特にスチレンが好ましい。 本発明において用いる共役ジエン化合物とビニ
ル芳香族化合物の割合はゴム状重合体を得るため
には通常ビニル芳香族化合物が全単量体の50％以
下が好ましい。また上記共役ジエン化合物及びビ
ニル芳香族化合物はそれぞれ２種以上の混合物で
あつてもよい。 本発明において用いる炭化水素溶媒は、有機リ
チウム触媒を失活させないものであれば特に制限
はないが、例えば、ｎ−ブタン、ｎ−ペンタン、
iso−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、
iso−オクタン、シクロヘキサン、エチルシクロ
ヘキサン等であり、特にヘキサン、シクロヘキサ
ンが好ましい。これら炭化水素溶媒は２種以上混
合して使用できる。また炭化水素溶媒は通常単量
体の１〜20倍の割合で使用される。 本発明において用いるエチレングリコールジア
ルキルエーテル類、第三級ジアミン類、例えばエ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレング
リコールジエテルエーテル、エチレングリコール
エチルブチルエーテル、エチレングリコールジブ
チルエーテル、エチレングリコールプロピルブチ
ルエーテル、エチレングリコールジアミルエーテ
ル、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルエチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラエチルエチレ
ンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルプ
ロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチ
ルブタンジアミン等であり、エチレングリコール
ジブチルエーテル、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメ
チルエチレンジアミンが好ましい。これら化合物
は１種又は２種以上混合して用いてもよい。添加
量は得ようとするポリマーのビニル結合量及び温
度にもよるが、有機リチウム触媒に対して通常モ
ル比で0.3倍ないし20倍モルである。 本発明において用いるアレン化合物は一般式
H2C＝Ｃ＝CHR（式中のＲは水素原子又は炭素数
１〜10のアルキル基である）で示される。この式
で示されるアレン類は、例えばプロパジエン、
１，２−ブタジエン、１，２−ペンタジエン、
１，２−ヘキサジエン、１，２−ヘプタジエン、
１，２−オクタジエン等であり、特にプロパジエ
ン、１，２−ブタジエンが好ましい。この添加量
は有機リチウム触媒の0.1〜0.9倍モルである。好
ましくは0.1〜0.8モルであり、更に好ましくは0.2
ないし0.7モルである。アレン類の添加量が多す
ぎると重合率が低くなりすぎるし、少なすぎると
同一ムーニー粘度のポリマーを得る際の触媒擁が
通常の場合と変りにくくなり本発明の効果をもた
らさない。 本発明の方法において、重合は通常25℃ないし
180℃の範囲でできる。好ましくは50℃ないし130
℃、更に好ましくは70℃ないし120℃である。重
合温度が低いと重合速度が遅くなるし、高すぎる
と実質的にビニル含量の多い重合体ができにく
い。重合所要時間は特に制限はないが一般に５分
ないし５時間である。反応系の圧力は反応混合物
を液相に維持するのに十分な圧力であればよく、
通常は１ないし20気圧程度であり、特殊な状態の
下ではより高圧、より低圧で反応を行うこともで
きる。 重合反応は連続式又は回分式で行うことができ
るが、汎用のゴムの場合は連続式で行うことが生
産性、品質のコントロール性等から好ましい。 重合反応は窒素ガス、アルゴンガス等の不活性
ガス雰囲気下で行うのが好ましく、重合系には有
機リチウム触媒を失活させるような不純物、例え
ば水、酸素、アルコール等が混入しないよう留意
するのが好ましい。重合終了後、水、アルコール
等の重合停止剤及び老化防止剤を加えて、生成重
合体を分離、洗浄、乾燥して目的とする重合体を
得ることができる。 本発明方法によつて得られる共役ジエン系重合
体は、汎用合成ゴムの使用される分野に好適に使
用できる。 以下に若干の実施例をあげて本発明を具体的に
説明するが、これらは本発明を限定するものでは
ない。 実施例１〜３及び比較例１、２ 内容積５のステンレス製のかくはん機、ジヤ
ケツト付の反応器を用いて、モノマーとして１，
３−ブタジエンとスチレン（75／25重量比）、溶
媒としてヘキサン、触媒としてブチルリチウムを
用い、添加剤としてエチレングリコールジブチル
エーテル及び１，２−ブタジエンを表−１に示す
割合で連続共重合反応を行つた。重合器内の温度
を95℃になるようにコントロールし、上記単量体
は平均滞留時間が50分になるように定量ポンプで
供給した。触媒量はムーニー粘度が概略35ないし
40の範囲に入るよう調整した。表中の重合率は重
合器出口のサンプルをガスクロマトグラフイー
で、ムーニー粘度はムーニー粘度計を用いて、結
合スチレンは紫外分光光度計を用いて、更にブタ
ジエン部のミクロ構造は赤外分光光度計を用いて
測定した。
【表】
表から明らかなように、本願発明の範囲の添加
剤の組合せは重合率が実質的にほぼ100％であり、
触媒１ｇで得られるポリマー量も多い。一方、
１，２−ブタジエンを用いない比較例１では触媒
１ｇで得られるポリマー量が少く、１，２−ブタ
ジエンが多すぎる比較例２では重合率が極めて悪
く、しかもムーニー粘度が29と低く触媒量を下げ
てもあまり変らなかつたし、触媒効率も低い。 実施例４〜６及び比較例３ 実施例１〜３に準じる方法で、重合温度を100
℃にして表−２に示す添加剤の種類及び量を用い
て重合した。表−２から明らかなように、本発明
の範囲の実験は重合率、効率の面で優れている
が、本発明の範囲外のエチレングリコールメチル
エーテルは重合率が低く実用的でない。
剤の組合せは重合率が実質的にほぼ100％であり、
触媒１ｇで得られるポリマー量も多い。一方、
１，２−ブタジエンを用いない比較例１では触媒
１ｇで得られるポリマー量が少く、１，２−ブタ
ジエンが多すぎる比較例２では重合率が極めて悪
く、しかもムーニー粘度が29と低く触媒量を下げ
てもあまり変らなかつたし、触媒効率も低い。 実施例４〜６及び比較例３ 実施例１〜３に準じる方法で、重合温度を100
℃にして表−２に示す添加剤の種類及び量を用い
て重合した。表−２から明らかなように、本発明
の範囲の実験は重合率、効率の面で優れている
が、本発明の範囲外のエチレングリコールメチル
エーテルは重合率が低く実用的でない。
【表】
実施例 ７
実施例１に準じる方法で重合温度を110℃にし
て添加剤としてテトラメチルエチレンジアミンを
触媒に対し1.5倍モル用いてポリブタジエンを得
た。重合率は99％以上で、触媒１ｇでポリマーが
2000ｇ以上得られた。なお、ムーニー粘度は50で
ビニル結合は37％であつた。 実施例 ８ 実施例２と同じ方法で重合温度を70℃とし平均
滞留時間を70分としてポリブタジエンを得た。重
合率は98.5％で触媒１ｇでポリマー2300ｇが得ら
れた。なお、ムーニー粘度は75でビニル結合は56
％であつた。
て添加剤としてテトラメチルエチレンジアミンを
触媒に対し1.5倍モル用いてポリブタジエンを得
た。重合率は99％以上で、触媒１ｇでポリマーが
2000ｇ以上得られた。なお、ムーニー粘度は50で
ビニル結合は37％であつた。 実施例 ８ 実施例２と同じ方法で重合温度を70℃とし平均
滞留時間を70分としてポリブタジエンを得た。重
合率は98.5％で触媒１ｇでポリマー2300ｇが得ら
れた。なお、ムーニー粘度は75でビニル結合は56
％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 有機リチウム触媒を用いて共役ジエン化合物
の１種以上又は共役ジエン化合物とビニル芳香族
化合物を炭化水素溶媒中で重合するに際し、(A)エ
チレングリコールジアルキルエーテル類又は第三
級ジアミン類から選ばれる化合物１種以上及び(B)
一般式 H2C＝Ｃ＝CHR （式中のＲは水素原子又は炭素数１〜10のアルキ
ル基を示す） で示されるアレン化合物を有機リチウム触媒の
0.1ないし0.9倍モル存在させ、重合を行うことを
特徴とする共役ジエン系重合体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16249580A JPS5785809A (en) | 1980-11-18 | 1980-11-18 | Production of conjugated diene polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16249580A JPS5785809A (en) | 1980-11-18 | 1980-11-18 | Production of conjugated diene polymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5785809A JPS5785809A (en) | 1982-05-28 |
| JPH0147487B2 true JPH0147487B2 (ja) | 1989-10-13 |
Family
ID=15755701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16249580A Granted JPS5785809A (en) | 1980-11-18 | 1980-11-18 | Production of conjugated diene polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5785809A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59176311A (ja) * | 1983-03-25 | 1984-10-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ポリブタジエンの製造方法 |
| JPS60240746A (ja) * | 1984-05-16 | 1985-11-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ブタジエン系共重合体ゴム組成物 |
| DE3724870A1 (de) * | 1987-07-28 | 1989-02-09 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von polymerisaten auf basis von konjugierten dienen und ggf. monovinylaromatischen verbindungen |
| TW201211083A (en) * | 2010-06-15 | 2012-03-16 | Styron Europe Gmbh | Low vinyl styrene-butadiene polymers and methods of making the same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1260131A (en) * | 1968-03-28 | 1972-01-12 | Internat Synthetic Rubber Comp | Method of increasing polymer molecular weight |
| ES375601A1 (es) * | 1969-01-24 | 1973-02-01 | Phillips Petroleum Co | Procedimiento de obtencion de un iniciador de polimeriza- cion de organolitio. |
| GB1468669A (en) * | 1973-06-28 | 1977-03-30 | Isr Holding Sarl | Process for the production of polybutadiene |
| JPS5540734A (en) * | 1978-09-18 | 1980-03-22 | Nippon Zeon Co Ltd | Controlling of mooney viscosity of polybutadiene |
-
1980
- 1980-11-18 JP JP16249580A patent/JPS5785809A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5785809A (en) | 1982-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3953522B2 (ja) | 熱可塑性成形材料 | |
| JPH07116272B2 (ja) | 加硫可能な液体組成物 | |
| US7763696B2 (en) | Diene elastomer with cyclic vinyl units and processes for obtaining same | |
| JPS634841B2 (ja) | ||
| JPS6117838B2 (ja) | ||
| JPS635401B2 (ja) | ||
| JPH04227917A (ja) | 官能化熱可塑性エラストマー | |
| JP2002249506A (ja) | アニオン重合によるジエンエラストマーの製造方法 | |
| Lo et al. | Studies on dilithium initiators. 3. Effect of additives and seeding | |
| JPH06166710A (ja) | 共役ジエンポリマーの選択的部分水素化方法 | |
| US5985995A (en) | Process for producing hydrogenated rubbers | |
| JP2725986B2 (ja) | 共役ジエンの重合体の二重結合の溶液中水素添加方法 | |
| KR101748915B1 (ko) | 신규 음이온 중합 개시제 및 이를 이용한 공역디엔계 공중합체의 제조방법 | |
| JPS5871909A (ja) | 共役ジエン又はビニル置換芳香族炭化水素及びアクリルエステルのブロツク共重合体及びその製造方法 | |
| JP2006517984A (ja) | 共役ジエンブロック（コ）ポリマーとその調製方法 | |
| EP1980575B1 (en) | A method of gel inhibition for the homopolymerization or copolymerization process of conjugated diene | |
| JPH0147487B2 (ja) | ||
| US4929699A (en) | Process for hydrogenation of polymers | |
| JPH10218908A (ja) | テトラヒドロピラニルメタノールのアルキルエーテルの存在下での共役ジエンとビニルアレーンのアニオン共重合 | |
| CN115785545A (zh) | 橡胶组合物以及硫化橡胶 | |
| JPH0363963B2 (ja) | ||
| JP2609534B2 (ja) | オレフィン性不飽和ポリマーの水添方法 | |
| US5266647A (en) | Branched copolymers | |
| JPH0147488B2 (ja) | ||
| JPH11292925A (ja) | 共役ジエン重合体の水素化方法 |