JPH0154352B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0154352B2 JPH0154352B2 JP55099338A JP9933880A JPH0154352B2 JP H0154352 B2 JPH0154352 B2 JP H0154352B2 JP 55099338 A JP55099338 A JP 55099338A JP 9933880 A JP9933880 A JP 9933880A JP H0154352 B2 JPH0154352 B2 JP H0154352B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- trioxa
- spiro
- nonane
- catalyst
- butyrolactone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規でかつ有用な化学物質である２
−アリルオキシメチル−１，４，６−トリオキサ
−スピロ−〔４，４〕−ノナンに関する。
−アリルオキシメチル−１，４，６−トリオキサ
−スピロ−〔４，４〕−ノナンに関する。
この化合物は分子中にアリル二重結合及びトリ
オキサ−スピロ−〔４，４〕−ノナン環を含有す
る。アリル二重結合はラジカル重合性を有し、ま
たトリオキサ−スピロ−〔４，４〕−ノナン環はカ
チオン重合性であるため、他のモノマーとのラジ
カル共重合又は単独ラジカル重合を行なつた後、
カチオン重合触媒の存在下でトリオキサ−スピロ
−〔４，４〕−ノナン環を重合させることにより、
硬化物を得ることが可能である。或いは、逆に、
カチオン重合を行なつた後、ラジカル重合により
硬化させることも可能であるし、またラジカル重
合触媒とカチオン重合触媒との共存下に同時に両
官能基を重合させることもできる。さらに、この
化合物は、そのアリルエーテル基の故に空気乾燥
性であり、また、トリオキサ−スピロ−〔４，４〕
−ノナン環のカチオン重合に際して体積の収縮が
起こらない特長を有する。
オキサ−スピロ−〔４，４〕−ノナン環を含有す
る。アリル二重結合はラジカル重合性を有し、ま
たトリオキサ−スピロ−〔４，４〕−ノナン環はカ
チオン重合性であるため、他のモノマーとのラジ
カル共重合又は単独ラジカル重合を行なつた後、
カチオン重合触媒の存在下でトリオキサ−スピロ
−〔４，４〕−ノナン環を重合させることにより、
硬化物を得ることが可能である。或いは、逆に、
カチオン重合を行なつた後、ラジカル重合により
硬化させることも可能であるし、またラジカル重
合触媒とカチオン重合触媒との共存下に同時に両
官能基を重合させることもできる。さらに、この
化合物は、そのアリルエーテル基の故に空気乾燥
性であり、また、トリオキサ−スピロ−〔４，４〕
−ノナン環のカチオン重合に際して体積の収縮が
起こらない特長を有する。
従つて、この化合物は、ビニル系共重合体とす
ることにより、塗料、接着剤、インキ、成型品な
どの製造に使用できる。また、この化合物自体を
ラジカル触媒硬化型もしくは光硬化型の塗料、イ
ンキ、不飽和ポリエステル樹脂などの希釈剤とし
て使用した場合には、空気による硬化阻害を受け
ず、低収縮で密着性に優れた組成物が得られる。
さらには、エポキシ樹脂用希釈剤、反応性可塑
剤、ポリアセタール樹脂用原料などとしても使用
できる。
ることにより、塗料、接着剤、インキ、成型品な
どの製造に使用できる。また、この化合物自体を
ラジカル触媒硬化型もしくは光硬化型の塗料、イ
ンキ、不飽和ポリエステル樹脂などの希釈剤とし
て使用した場合には、空気による硬化阻害を受け
ず、低収縮で密着性に優れた組成物が得られる。
さらには、エポキシ樹脂用希釈剤、反応性可塑
剤、ポリアセタール樹脂用原料などとしても使用
できる。
この化合物は、例えば、γ−プチロラクトンと
アリルグリシジルエーテルとの付加反応により得
られる。この付加反応は、不活性溶媒、たとえ
ば、四塩化炭素、ジクロロメタンなどの如き塩素
系炭化水素やニトロベンゼンなどの如きニトロ化
合物中で行なわれる。これら溶媒の使用量には特
に制限はないが、γ−プチロラクトンが10〜35重
量パーセントとなるように使用することが好まし
い。アリルグリシジルエーテルは、γ−プチロラ
クトンに対して0.8〜1.5倍モル、とくに0.8〜1.2
倍モルを使用することが好ましい。反応温度には
特に制限はないが、通常−20〜50℃、好ましくは
10〜35℃で反応を行なうのが適当である。
アリルグリシジルエーテルとの付加反応により得
られる。この付加反応は、不活性溶媒、たとえ
ば、四塩化炭素、ジクロロメタンなどの如き塩素
系炭化水素やニトロベンゼンなどの如きニトロ化
合物中で行なわれる。これら溶媒の使用量には特
に制限はないが、γ−プチロラクトンが10〜35重
量パーセントとなるように使用することが好まし
い。アリルグリシジルエーテルは、γ−プチロラ
クトンに対して0.8〜1.5倍モル、とくに0.8〜1.2
倍モルを使用することが好ましい。反応温度には
特に制限はないが、通常−20〜50℃、好ましくは
10〜35℃で反応を行なうのが適当である。
触媒としては、三フツ化ホウ素エーテラート、
四塩化スズ、四塩化チタン、塩化アルミニウム等
のルイス酸が使用され、触媒量は、γ−プチロラ
クトン１モルに対して0.04〜0.15モルが適当であ
る。なお、三フツ化ホウ素エーテラートは、三フ
ツ化ホウ素とジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル等の如き公知のエーテル類との反応によつて得
られるものである。反応は、一般に、γ−プチロ
ラクトン、触媒及び溶剤の混合液中に、アリルグ
リシジルエーテルを滴下することによつて行なわ
れるが、この方法に限定されるものではない。
四塩化スズ、四塩化チタン、塩化アルミニウム等
のルイス酸が使用され、触媒量は、γ−プチロラ
クトン１モルに対して0.04〜0.15モルが適当であ
る。なお、三フツ化ホウ素エーテラートは、三フ
ツ化ホウ素とジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル等の如き公知のエーテル類との反応によつて得
られるものである。反応は、一般に、γ−プチロ
ラクトン、触媒及び溶剤の混合液中に、アリルグ
リシジルエーテルを滴下することによつて行なわ
れるが、この方法に限定されるものではない。
反応の停止は、塩基性物質、たとえば、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
などの如きアルカリ金属及びアルカリ土類金属の
水酸化物：トリエチルアミン、ジエタノールアミ
ン、エチレンジアミン、ピリジンなどの如きアミ
ン類：またはAl2O3，2.5MgO.Al2O3などの如き
固体塩基を添加することによつて行なわれる。ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物
又はアミン類の使用量は、合成に用いた触媒に対
して0.2〜100倍モル、好ましくは１〜２倍モルで
ある。また、固体塩基の使用量は、触媒に対して
５〜25倍重量、好ましくは10〜15倍重量が適当で
ある。
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム
などの如きアルカリ金属及びアルカリ土類金属の
水酸化物：トリエチルアミン、ジエタノールアミ
ン、エチレンジアミン、ピリジンなどの如きアミ
ン類：またはAl2O3，2.5MgO.Al2O3などの如き
固体塩基を添加することによつて行なわれる。ア
ルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物
又はアミン類の使用量は、合成に用いた触媒に対
して0.2〜100倍モル、好ましくは１〜２倍モルで
ある。また、固体塩基の使用量は、触媒に対して
５〜25倍重量、好ましくは10〜15倍重量が適当で
ある。
反応停止後、水洗し過したのち分留するか、
又はそのまま分留を行なうことにより、目的とす
る２−アリルオキシメチル−１，４，６−トリオ
キサ−スピロ−〔４，４〕−ノナンが得られる。
又はそのまま分留を行なうことにより、目的とす
る２−アリルオキシメチル−１，４，６−トリオ
キサ−スピロ−〔４，４〕−ノナンが得られる。
以下に、実施例を挙げて本発明を説明するが、
かかる実施例に本発明は限定されるものではな
い。
かかる実施例に本発明は限定されるものではな
い。
実施例 １
γ−プチロラクトン4.3ｇ（0.5mol）、四塩化炭
素150c.c.及びBF3ジエチルエーテラート３c.c.
（0.024mol）の混合液を25〜30℃に保ちつつ、ア
リルグリシジルエーテル68.4ｇ（0.6mol）を約１
時間にわたつて滴下し、滴下終了後も更に25〜35
℃で２時間反応させた。これに、10％NaOH水
溶液150c.c.を加えてよく振つた後、水洗し、有機
層に少量のハイドロキノンを加えて減圧蒸留する
ことにより、原料γ−プチロラクトンに対して45
％の収率で、生成物（無色透明液体）を得た。
素150c.c.及びBF3ジエチルエーテラート３c.c.
（0.024mol）の混合液を25〜30℃に保ちつつ、ア
リルグリシジルエーテル68.4ｇ（0.6mol）を約１
時間にわたつて滴下し、滴下終了後も更に25〜35
℃で２時間反応させた。これに、10％NaOH水
溶液150c.c.を加えてよく振つた後、水洗し、有機
層に少量のハイドロキノンを加えて減圧蒸留する
ことにより、原料γ−プチロラクトンに対して45
％の収率で、生成物（無色透明液体）を得た。
このものの同定データは、次の通りであつた。
(1) 沸点：71〜74℃／0.40〜0.45mmHg
(2) 赤外線吸収スペクトル：第１図参照
(3) 元素分析（C10H16O4として）：
Ｃ Ｈ
理論値 59.99 7.99
実測値 60.11 7.95
(4) 質量分析：第２図参照
以上の分析結果から、この生成物は２−アリル
オキシメチル−１，４，６−トリオキサ−スピロ
−〔４，４〕−ノナンであることが確認された。
オキシメチル−１，４，６−トリオキサ−スピロ
−〔４，４〕−ノナンであることが確認された。
実施例 ２
γ−プチロラクトン43ｇ（0.5mol）、四塩化炭
素150c.c.及びBF3ジエチルエーテラート３c.c.
（0.024mol）の混合液を25〜30℃に保ちつつ、ア
リルグリシジルエーテル68.4ｇ（0.6mol）を約１
時間にわたつて滴下し、滴下終了後、2.5MgO・
Al2O330ｇを加え、40℃で３時間処理したのち、
分留する。原料γ−プチロラクトンに対して42％
の収率で、生成物（無色透明液体）を得た。
素150c.c.及びBF3ジエチルエーテラート３c.c.
（0.024mol）の混合液を25〜30℃に保ちつつ、ア
リルグリシジルエーテル68.4ｇ（0.6mol）を約１
時間にわたつて滴下し、滴下終了後、2.5MgO・
Al2O330ｇを加え、40℃で３時間処理したのち、
分留する。原料γ−プチロラクトンに対して42％
の収率で、生成物（無色透明液体）を得た。
分析結果より、この生成物は実施例１のものと
同一物であることが確認された。
同一物であることが確認された。
第１図は、２−アリルオキシメチル−１，４，
６−トリオキサ−スピロ−〔４，４〕−ノナンの赤
外線吸収スペクトル（IR）図（液膜、NaClセ
ル）であり、第２図は２−アリルオキシメチル−
１，４，６−トリオキサ−スピロ−〔４，４〕−ノ
ナンの質量スペクトル（MS）図である。
６−トリオキサ−スピロ−〔４，４〕−ノナンの赤
外線吸収スペクトル（IR）図（液膜、NaClセ
ル）であり、第２図は２−アリルオキシメチル−
１，４，６−トリオキサ−スピロ−〔４，４〕−ノ
ナンの質量スペクトル（MS）図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２−アリルオキシメチル−１，４，６−トリ
オキサ−スピロ−〔４，４〕−ノナン。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9933880A JPS5724388A (en) | 1980-07-22 | 1980-07-22 | Novel 1,4,6-trioxa-spiro- 4,4 -nonane compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9933880A JPS5724388A (en) | 1980-07-22 | 1980-07-22 | Novel 1,4,6-trioxa-spiro- 4,4 -nonane compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5724388A JPS5724388A (en) | 1982-02-08 |
| JPH0154352B2 true JPH0154352B2 (ja) | 1989-11-17 |
Family
ID=14244834
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9933880A Granted JPS5724388A (en) | 1980-07-22 | 1980-07-22 | Novel 1,4,6-trioxa-spiro- 4,4 -nonane compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5724388A (ja) |
-
1980
- 1980-07-22 JP JP9933880A patent/JPS5724388A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5724388A (en) | 1982-02-08 |
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