JPH0154383B2 - - Google Patents
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Description
本発明は、新規なポリエステルを主成分とする
絶縁塗料に関するものである。
フエノール類を溶媒としたポリエステルワイヤ
ーエナメルは公知であり、その電気的、熱的なら
びに機械的性能バランスの良さから、長く汎用ワ
イヤーエナメルとして賞用されてきた。さらに、
ポリエステルにより高い耐熱性を付与する方法と
して、ヒドロキシ成分の一部にトリス(2―ヒド
ロキシエチル)イソシアヌレート(以下、
THEICという。)を使用することが提案され(特
公昭39−28288号公報)、その後の改良によつて、
実用的にはF〜Hクラスの一部に使用されるまで
にポリエステルワイヤーエナメルのグレードは向
上している。
一方、近年公害問題がクローズアツプされるに
つれ、大気汚染防止上ならびに作業者の健康管理
の面からワイヤーエナメルについても使用される
溶媒の低公害化が強く要求されるようになつてき
た。このような事情からフエノール類よりもはる
かに低毒性である一般式
RO(―CoH2oO)―xH
(ただし、式中、Rは炭素原子数1〜6のアル
キル基、nは2または3であり、またxは1〜3
の整数である。)で示されるアルキレングリコー
ルのモノアルキルエーテル(以下、グリコールア
ルキルエーテルという。)をワイヤーエナメルの
溶媒として使用することが、特公昭50−18891号
公報においてポリウレタン系重合体の溶媒として
提案されている。
ワイヤーエナメル用として使用されるポリエス
テルは、従来、グリコール類および三価以上のヒ
ドロキシ成分とジカルボン酸とを重縮合せしめて
製造されている。しかして、かかるポリエステル
をグリコールアルキルエーテル溶媒に溶解させる
方法としては、特定条件下で特定配合により製造
する方法(特開昭50−150737号公報)や、重合体
の反応程度を制限する方法(特開昭51−16342号
公報)が提案されている。しかしながら、これら
の方法により得られるポリエステルワイヤーエナ
メルは、耐熱性としてはたかだかBクラス程度に
しかすぎないので、たとえ低公害化要件は満足し
得ても、モーター、トランス等の小型化および信
頼性向上をめざす中で高まる絶縁材料の耐熱指向
は未だ満足し得ないものであつた。
本発明者らの研究によれば、アルキレングリコ
ールのモノアルキルまたはモノフエニルエーテル
(以下グリコールエーテルという。)に安定可溶で
かつ耐熱性に優れたポリエステル電気絶縁塗料に
ついて、つぎのごとき知見を得た。すなわち、ポ
リエステル絶縁塗料の溶媒としてグリコールエー
テルを使用する場合、ポリエステルにはグリコー
ルエーテルの溶媒許容範囲があり、高固型分ない
し高粘度では透明であつても実用粘度付近まで希
釈すると白濁分離し、また高い濃度では透明であ
つても50℃付近まで冷却すると白濁する。さら
に、ポリエステルのみをグリコールエーテルに溶
解した場合には、一応透明であつてもチタン酸エ
ステル等の硬化剤と混合すると白濁分離を生じる
等、従来方法によつて合成されるポリエステル
は、グリコールエーテルに対する溶解安定性が非
常に悪いことが明らかになつた。さらに、かかる
ポリエステルのヒドロキシ成分中に耐熱成分であ
るTHEICの含有率が多くなればなるほど、得ら
れるポリエステルのグリコールエーテルによる溶
媒許容範囲は小さくなり、安定可溶な絶縁塗料は
えられないことが判明した。
したがつて、本発明の目的は、耐熱性、電気的
特性および安全性に優れた電気絶縁塗料を提供す
ることにある。
これらの諸目的は、ヒドロキシ基当量とカルボ
キシル基当量との比が1.3:1〜2:1の範囲内
にあり、かつトリス(2―ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレートによるヒドロキシ基を30当量%以
上および一般式
RO(―CoH2oO)―xH
(ただし、式中、Rは炭素原子数1〜6のアル
キル基またはフエニル基、nは2または3であ
り、またxは1〜3の整数である。)で示される
アルキレングリコールのモノアルキルまたはモノ
フエニルエーテル(以下、グリコールエーテルと
いう。)によるヒドロキシ基を5〜30当量%含有
するヒドロキシ成分とジカルボン酸との重縮合物
であるポリエステルの前記アルキレングリコール
アルキルまたはモノフエニルエーテル溶液よりな
る電気絶縁塗料より達成される。
本発明においてポリエステルのヒドロキシ成分
および該ポリエステルを絶縁塗料等の溶液として
使用する場合に溶媒として使用される前記一般式
で示されるグリコールエーテルとしては、ジエチ
レングリコールのモノメチルエーテル、モノエチ
ルエーテル、モノ―n―プロピルエーテル、モノ
イソプロピルエーテル、モノ―n―ブチルエーテ
ル、モノイソブチルエーテル、モノヘキシルエー
テル、モノフエニルエーテル;ジプロピレングリ
コールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、モノ―n―プロピルエーテル、モノイソプロ
ピルエーテル、モノ―n―ブチルエーテル、モノ
ブチルエーテル、モノヘキシルエーテル、モノフ
エニルエーテル、;トリエチレングリコールのモ
ノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノイ
ソプロピルエーテル、モノ―n―ブチルエーテ
ル、モノフエニルエーテル;トリプロピレングリ
コールのモノメチルエーテル、モノエチルエーテ
ル、モノイソプロピルエーテル、モノ―n―ブチ
ルエーテル、モノフエニルエーテル;エチレング
リコールのモノフエニルエーテル等がある。これ
らの化合物の中で、前記一般式のRが炭素原子数
1〜4のアルキル基でxが2または3およびRが
フエニル基でxが1〜3の整数である化合物が好
ましく、特にジエチレングリコールのモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールのモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールのモノイソプロピ
ルエーテル、ジエチレングリコールのモノ―n―
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールのモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールのモノ
エチルエーテル、ジエチレングリコールのモノフ
エニルエーテル、ジプロピレングリコールのモノ
フエニルエーテル等が好ましい。
ヒドロキシ成分として、前記グリコールエーテ
ルおよびTHEIC以外の例としては、グリコール
類として、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、1,4―ブ
タンジオール、1,3―ブタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、1,6―ヘキサンジオール、
1,4―シクロヘキサンジメタノール、2,2,
4―トリメチル―1,3―ペンタンジオール、ト
リメチレングリコール、N,N―ビスヒドロキシ
エチル―5,5―ジメチルヒダントイン、水素化
ビスフエノールA等があり、ポリオール類として
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールプロパン、1,3,5―トリヒドロキシエチ
ル―2,4,6―ヘキサヒドロトリアジン等が使
用される。
ジカルボン酸としては、テレフタル酸およびそ
の低級アルキルエステル、例えばジメチルテレフ
タレート、ジエチルテレフタレート、ジブチルテ
レフタレート等、イソフタル酸およびその低級ア
ルキルエステル、例えばジメチルイソフタレー
ト、ジエチルイソフタレート、ジブチルイソフタ
レート等、ベンゾフエノン―4,4―ジカルボン
酸およびその低級アルキルエステル、例えばベン
ゾフエノン―4,4―ジカルボン酸ジメチルエス
テル等、アジピン酸、アゼライン酸等が使用でき
る。
本発明に使用するポリエステルは、ヒドロキシ
成分の一部にグリコールエーテルのような一価ア
ルコールをポリエステル合成の際に共存させ、分
子末端を変性する点で全く新規なものであるの
が、本発明を効果的に達成するには、グリコール
エーテルの使用量は、ヒドロキシ成分の5〜30当
量%、好ましくは10〜25当量%の範囲である。す
なわち、反応時のグリコールエーテルの使用量が
5当量%未満では、グリコールエーテルを溶媒と
し使用した場合、溶媒許容範囲の小さい重合体と
なり、一時的には透明溶液となつても、希釈また
は硬化剤混合により、あるいは保存中短期間で白
濁ないし分離を生ずる際のために安定な絶縁塗料
が得られない。一方、30当量%を越えて使用する
ことは、ポリエステルの溶解性の点だけからみれ
ば好ましいが、絶縁塗料としての諸特性は低下す
ることになる。
耐熱成分としてのTHEICの使用量は、ヒドロ
キシ成分中30当量%以上であることが必要である
が、好ましくは40〜80当量%である。すなわち、
その使用量が30当量%以下では、THEIC使用に
よる耐熱効果が不充分である。
したがつて、ヒドロキシ成分の構成は、
THEICとグリコールエーテルとの合計で100当量
%とすることも有効である。しかしながら、最も
好ましいヒドロキシ成分の構成は、THEIC、グ
リコールエーテルおよびエチレングリコールであ
り、その当量比は、50〜70:10〜25:40〜5が最
も好ましく、またジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸が好ましい。
本発明において、ポリエステルの合成をより円
滑にするために、および発明の目的をより効果的
に達成するために、ポリエステル合成反応初期に
おけるヒドロキシ成分とジカルボン酸との比率は
当量比で1.3:1〜2:1であることが好ましく、
最も好ましくは1.5:1〜1.8:1の範囲である。
ヒドロキシ成分として多くのTHEICを含有する
場合、ヒドロキシ成分の当量比率が1.3未満では
得られるポリエステルの粘度が大きいために合成
反応に難があるばかりでなく、グリコールエーテ
ルによる変性効果も小さい。逆に、前記当量比率
が2を越えると、ポリエステルの分子量が小さい
ので、良好な諸特性を有する絶縁塗料が得られ
ず、その安定性も悪い。
本発明に使用するポリエステルの合成は、通
常、つぎのようにして行なわれる。すなわち、前
記のごとき組成を有するヒドロキシ成分とジカル
ボン酸とを、ヒドロキシ基当量とカルボキシル基
当量との比が1,3:1〜2:1の範囲内になる
ように配合したのち、窒素、炭酸ガス等の不活性
ガス雰囲気下に、生成する水分を留出除去しなが
ら120〜300℃、好ましくは150〜260℃の温度に加
熱して重縮合反応を行なう。
このようにして得られたポリエステルは、グリ
コールエーテルに対する溶媒許容範囲が大きく
て、この溶媒に安定可溶であり、硬化剤を混合し
て得られる本発明の絶縁塗料は、耐熱性および電
気特性に優れたものである。
得られた新規ポリエステルの溶液には、公知の
硬化剤を配合して本発明の電気絶縁塗料(以下、
絶縁塗料という。)とすることができる。かかる
硬化剤としては、例えばチタネート類、フエノー
ル系樹脂、アミノプラスト樹脂、有機酸金属塩、
ブロツクされたポリイソシアネート類等が使用で
きる。
チタネート類としては、テトライソプロピルチ
タネート、テトラブチルチタネート、テトラフエ
ニルチタネート、テトラヘキシルチタネート、ジ
ブチルトリエタノールアミンチタネート等があ
る。チタネート類は絶縁塗料の硬化剤として極め
て優れており、ポリエステル系絶縁塗料には必ず
使用されているが、グリコールエーテルを溶媒と
した場合、従来のポリエステルは重合体単独の場
合は透明であつても、チタネートの混合により白
濁ないし分離を生じる傾向にあり、安定性に欠け
る。しかるに、本発明に使用するポリエステル
は、そのグリコールエーテル溶液中にチタネート
を混合した場合でも安定である。本発明における
チタネートの混合量は、ポリエステル100重量部
に対して1〜10重量部が好ましい。1重量部未満
では硬化が不充分であり、一方、10重量部を越え
て使用すると、安定性に支障をきたし、またエナ
メルを電線に被覆した際にエナメル線の良好なも
のが得られ難い。
フエノール系樹脂としては、フエノール、クレ
ゾール、キシレノール、その他のアルキルフエノ
ールまたはこれらの混合物とホルムアルデヒドと
を縮合させたものがある。アミノプラスト樹脂と
しては、メラミン―ホルムアルデヒド樹脂、ベン
ゾグアナミン―ホルムアルデヒド樹脂等がある。
有機酸の金属塩としては、ナフテン酸コバルト、
ナフテン酸亜鉛、オクテン酸コバルト、オクテン
酸亜鉛、リノレン酸カドミウム等がある。ブロツ
ク化されたポリイソシアネートとしては、バイエ
ル社製のデスモデユールT,CTステーブルに代
表されるような1分子中に2個以上のイソシアネ
ート基を有し、フエノール、クレゾール等でブロ
ツク安定せしめたものがあり、硬化の促進に有効
である。
得られたポリエステルにより本発明の絶縁塗料
を調製するに際し、共溶媒を用いる場合には、ベ
ンセン、トルエン、キシレン、芳香族ナフサ(例
えば、ソルベツソ#100、ソルベツソ#150等)等
のごとき芳香族炭化水素や脂肪族ナフサ(例えば
ミネラルスピリツト等)が使用できるが、好まし
いのは芳香族ナフサである。このような共溶媒の
使用は、溶解性の向上にはならないが、溶媒の全
体コストの低下には有効である。
このようにして得られる本発明の絶縁塗料は、
公知の被覆方法および線速度を採用して、銅、
銀、アルミニウムあるいは他の金属のワイヤーに
適用することができ、該塗料の硬化は公知温度、
例えば250〜500℃の温度で行なわれる。
つぎに、実施例および比較例によつて本発明を
さらに詳しく説明する。なお、下記において、部
および%は、特にことわらない限り全て重量部お
よび重量%を意味する。さらに、つぎの略語が以
下において使用されている。
E G=エチレングリコール
THEIC=トリス(2―ヒドロキシエチル)イ
ソシアヌレート
TPA=テレフタル酸
TPT=テトライソプロピルチタネート
TBT=テトラブチルチタネート
G L=グリセリン
実施例 1
本実施例は、OH:COOH=1.4:1で、かつ
THEICの含有率50当量%であるヒドロキシ成分
の約16当量%にジエチレングリコールモノエチル
エーテルを使用して合成したポリエステルおよび
絶縁塗料の例である。
反応成分 グラム
(1) EG 133.3
(2) ジエチレングリコールモノエチルエーテル
268.0
(3) THEIC 549.0
(4) TPA 747.9
撹拌機、温度計、留出用冷却管および窒素ガス
流入口を備えた2のフラスコに、反応成分(1)〜
(4)を仕込み、撹拌しながら加熱昇温させた。温度
が204℃に達した時、最初の留出物が得られた。
徐々に反応温度を上げて235℃に調節して反応を
続けた。留出物が160c.c.に達した項、反応系から
TPAの結晶が消えて透明となつた。この時点で
フラスコに大量の窒素ガスを流入させてさらに70
c.c.の留出物を除去した後、反応生成物をフラスコ
から取り出した。最終重合体の50%ジエチレング
リコールモノエチルエーテル溶液の粘度は25℃
で、T1/4(ガードナー粘度)であつた。この溶
液は、さらにジエチレングリコールモノエチルエ
ーテルで2倍量に希釈(固形分25%)しても透明
安定であつた。また、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルによる50%溶液の粘度はW3/4
であり、安定透明であつた。
得られた重合体500gをジエチレングリコール
モノエチルエーテル500gに120℃で加熱溶解し、
50℃に冷却した後、硬化剤としてTPT/ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル=1/1の混合
液を40g添加混合して絶縁塗料を調製した。絶縁
塗料の粘度はT3/4、固形分は45%であり、6ケ
月放置後も安定透明であつた。
調製した絶縁塗料を常法により、直径1mmの軟
銅線上に焼付温度45℃、線速6.5m/分で5回塗
布焼付けを行なつたところ、良好なエナメル線が
得られた。
比較例 1
本比較例はCH:COOH=1.4:1,THEIC含
有率50当量%であるヒドロキシ成分の残り50当量
%にEGを使用した従来法の例である。
反応成分 グラム
(1) EG 195.3
(2) THEIC 549.0
(3) TPA 747.9
実施例1と同様の2のフラスコに反応成分(1)
〜(3)を仕込み、撹拌しながら加熱昇温を開始し
た。210℃で最初の留出物が得られた。徐々に昇
温して235℃で調節し、反応を続けた。反応系は
留出物が157c.c.得られた項、TPAの結晶がなくな
り、透明となるとともに留出速度が低下した。こ
の時点でフラスコに大量の窒素ガスを流入させて
さらに8c.c.の留出物を除去した後、反応生成物を
フラスコから取り出した。最終重合体の50%ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル溶液の粘度
は、25℃でZ3であつた。しかしこの溶液は、さら
にジエチレングリコールモノエチルエーテルで
1.1倍量(固形分45%)に希釈すると曇りを生じ、
1.25倍量(固形分40%)に希釈すると、白濁分離
した。また、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテルでは100℃以上では透明であるが、50℃
付近に冷却すると白濁分離した。これは固形分を
60%としても同様であつた。
得られた重合体500gをジエチレングリコール
モノエチルエーテル500gに120℃で加熱溶解し、
50℃に冷却した後、実施例1と同様のTPT溶液
40gを添加混合したところ、ゲル状物が生じて濁
り、室温では白濁ペースト状になつた。実施例1
の場合と違い、従来法によるポリエステルはグリ
コールエーテルによる溶媒許容範囲が小さく、目
的とする絶縁塗料の調製はできなかつた。
実施例 2
本実施例は、OH:COOH=1.5:1,THEIC
含有率60当量%であるヒドロキシ成分の20当量%
にジエチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ルを使用して合成したポリエステルと絶縁塗料の
例である。
反応成分 グラム
(1) EG 31.0
(2) ジエチレングリコールモノイソプロピルエー
テル
148.2
(3) THEIC 261.3
(4) TPA 277.0
撹拌機、温度計、留出用冷却管および減圧留出
装置を備えた1のフラスコに、反応成分(1)〜(4)
を仕込み、撹拌しながら加熱昇温を開始した。温
度を2時間で200℃迄昇温した。203℃で最初の留
出物が得られた。留出物が除去されるに従い反応
温度は徐々に上昇し、最高235℃に調節して反応
を続けた。留出物が55c.c.に達した項、反応系は透
明となつた。留出物が65c.c.の時点でフラスコを減
圧し、210℃の温度でさらに40c.c.の留出物を除去
して反応を終り、反応生成物をフラスコから取り
出した。最終重合体の50%ジエチレングリコール
モノイソプロピルエーテル溶液の粘度は25℃でV
1/2であつた。この溶液をさらにジエチレングリ
コールモノイソプロピルエーテルで2倍量(固形
分25%)に希釈しても、透明安定であつた。得ら
れた重合体400gをジエチレングリコールモノブ
チルエーテル200gとジエチレングリコールモノ
エチルエーテル200gの混合溶媒に120℃で加熱溶
媒し、50℃に冷却した後、実施例1と同じTPT
溶液32gおよび、メタ,パラクレゾール―ホルム
アルデヒド樹脂の4.0%ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル溶液を40g添加混合してワイヤ
ーエナメルを調製した。ワイヤーエナメルの粘度
はU3/4、固形分は45.2%であり、室温で6ケ月
放置後も安定であつた。
このワイヤーエナメルを実施例1と同様に直径
1mmの軟銅線に焼付けたところ、良好なエナメル
線が得られた。
比較例 2
本比較例は、OH:COOH=1.5:1,THEIC
含有率60当量%のヒドロキシ成分の残り40当量%
がEG使用の従来法の例である。
反応成分 グラム
(1) BG 62.0
(2) THEIC 261.3
(3) TPA 277.0
実施例2と同様の1のフラスコで反応を行な
つた。反応成分(1)〜(3)を仕込み、撹拌しながら加
熱昇温させ212℃で最初の留出物を得た。反応温
度を徐々に上げ235℃に調節し反応を続けた。反
応系が透明になり、留出物が58c.c.得られた時点で
フラスコを減圧し、さらに6c.c.の留出物を除去し
て反応を終り、反応生成物をフラスコから取り出
した。最終重合体の50%ジエチレングリコールモ
ノイソプロピルエーテル溶液は加熱時は透明であ
つたが、室温に冷却すると曇りを生じ、さらにジ
エチレングリコールモノイソプロピルエーテルで
1.1倍量(固形分45%)に希釈すると白濁分離し
た。
得られた重合体400gをジエチレングリコール
モノブチルエーテル200gとジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル200gの混合溶媒に120℃で
加熱溶解したが、50℃以下に冷却すると白濁し、
絶縁塗料の調整はできなかつた。
実施例 3
本実施例は、OH:COOH=1.65:1,THEIC
含有率55当量%であるヒドロキシ成分の25当量%
にジエチレングリコールモノエチルエーテルを使
用して合成したポリエステルと絶縁塗料の例であ
る。
反応成分 グラム
(1) EG 76.13
(2) ジエチレングリコールモノエチルエーテル
414.6
(3) THEIC 592.5
(4) TPA 623.25
実施例1と同様の2のフラスコに反応成分(1)
〜(4)を仕込み、撹拌しながら加熱昇温した。2時
間で210℃迄昇温する途中、204℃で最初の留出物
が得られた。徐々に反応温度を上げ、235℃に調
節して反応を続けた。反応系が透明となり、留出
物が260c.c.となつた時点で大量の窒素ガスをフラ
スコに流入させ、さらに100c.c.の留出物を除去し
て反応を終り、反応生成物をフラスコから取り出
した。最終重合体の50%ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル溶液の粘度は25℃でT1/4で
あつた。この溶液は、ジプロピレングリコールモ
ノメチルエーテルで1・7倍量(固形分30%)に
希釈しても透明安定であつた。さらにこの重合体
はジエチレングリコールモノエチルエーテルに溶
解し易く、室温放置によつても徐々に溶解して行
き、得られた溶液はジエチレングリコールモノエ
チルエーテルで無限に希釈することができるほど
溶媒許容範囲の大きいものであつた。
つぎに、得られた重合体500gをジプロピレン
グリコールモノメチルエーテル500gに120℃で加
熱溶解し、室温冷却の後、実施例1と同様の
TPT溶液40gを添加混合して絶縁塗料を調製し
た。この絶縁塗料の粘度は25℃でVであり、6ケ
月放置後も透明安定であつた。直径1mmの軟銅線
に実施例1と同様に焼付けたところ、良好なエナ
メル線が得られた。
比較例 3
本比較例は、OH:COOH=1.65:1,THEIC
含有率55当量%であるヒドロキシ成分の残り45当
量%にEGを使用した従来法の例である。
反応成分 グラム
(1) EG 172.65
(2) THEIC 592.5
(3) TPA 623.25
実施例3と同様の2のフラスコに反応成分(1)
〜(3)を仕込み反応した。最初の留出物は212℃で
得られた。徐々に温度を上げ、235℃に調節して
反応を続けた。反応系よりTPAの結晶が消えて
透明となり、留出物が140c.c.となつた時点でフラ
スコに窒素ガスを大量に流入させて、さらに20c.c.
の流出物を除去して反応を終り、反応生成物をフ
ラスコより取り出した。最終重合体の50%ジプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル溶液は加熱
時には透明であつたが、50℃以下では白濁分離す
るため、絶縁塗料の調製には至らなかつた。
実施例 4
本実施例は、OH:COOH=1.5:1,THEIC
含有率30当量%、グリセリン含有率30当量%であ
るヒドロキシ成分の10当量%にジプロピレングリ
コールモノメチルエーテルを使用して合成したポ
リエステルと絶縁塗料の例である。
反応成分 グラム
(1) EG 62.0
(2) GL 46.0
(3) ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
73.0
(4) THEIC 131.0
(5) TPA 277.0
実施例2と同様の1のフラスコに反応成分(1)
〜(5)を仕込み、反応した。最初の留出物が204℃
で得られ、徐々に反応温度を上げて235℃に調節
した。反応系からTPAの結晶が消えて透明とな
り、留出物が60c.c.となつた時点でフラスコを減圧
し、さらに15c.c.の留出物を除去して反応を終つ
た。この重合体の50%ジプロピレングリコールモ
ノメチル溶液は室温以下に冷却しても透明安定で
あつた。この溶液は、さらにジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテルによつて、1.7倍量(固
形分30%)に希釈しても透明であつた。
得られた重合体400gをジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル400gに120℃で加熱溶解
し、50℃に冷却してTBT/ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル=1/1の混合液32gを添加
混合して絶縁塗料とした。実施例1と同様な方法
で直径1mmの軟銅線に焼付け、良好なエナメル線
を得た。
比較例 4
本比較例は、OH:COOH=1.5:1,THEIC
含有率30当量%、グリセリン含有率30当量%であ
るヒドロキシ成分の残り40当量%にEGを使用し
た従来法の例である。
反応成分 グラム
(1) EG 62.0
(2) GL 46.0
(3) THEIC 131.0
(4)TPA 277.0
実施例2と同様の1のフラスコに反応成分(1)
〜(4)を仕込み、反応した。最初の留出物が200℃
で得られ、徐々に反応温度を上げて235℃に調節
した。反応系からTPAの結晶が消えて透明とな
り、留出物が58c.c.となつた時点でフラスコを減圧
し、さらに5c.c.の留出物を除去して反応を終つ
た。得られた重合体の50%ジプロピレングリコー
ルモノメチルエーテル溶液は加熱時は透明であつ
たが50℃付近まで冷却すると白濁分離するため、
絶縁塗料の調製に至らなかつた。
実施例 5
本実施例は、OH:COOH=1.73:1,THEIC
含有率50当量%であるヒドロキシ成分の7当量%
にジエチレングリコールモノメチルエーテルを使
用して合成したポリエステルと絶縁塗料の例であ
る。
反応成分 グラム
(1) EG 143.94
(2) ジエチレングリコールモノメチルエーテル
80.0
(3) THEIC 484.0
(4) TPA 555.3
実施例1と同様の2のフラスコに反応成分(1)
〜(4)を仕込み、反応した。206℃で最初の留出物
を得て徐々に反応温度を上げて235℃に調節した。
留出物が120c.c.付近で反応系からTPAの結晶が消
えて透明になつた。留出物が130c.c.となつた時点
でフラスコに大量の窒素ガスを流入させ、さらに
10c.c.の留出物を除去して反応を終つた。最終重合
体の50%ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル溶液の粘度は25℃でUであつた。得られた重合
体500gをジエチレングリコールモノエチルエー
テル500gに120℃で加熱溶解し、50℃に冷却の
後、実施例1と同様のTPT溶液40gとデスモデ
ユールCTステーブルの50%ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル溶液40g、さらにメタ、パ
ラクレゾール―ホルムアルデヒド樹脂の40%ジエ
チレングリコールモノエチルエーテル溶液を50g
添加混合し、絶縁塗料を調製した。このエナメル
の粘度はV+であり、実施例1と同方法で直径1
mmの軟銅線に焼付けたところ、良好なエナメル線
が得られた。
各実施例中で得られた絶縁塗料によるエナメル
線の特性を第1表に示す。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel insulating paint containing polyester as a main component. Polyester wire enamel using phenols as a solvent is well known and has long been used as a general-purpose wire enamel due to its good balance of electrical, thermal, and mechanical performance. moreover,
As a method of imparting higher heat resistance to polyester, tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate (hereinafter referred to as
It's called THEIC. ) was proposed (Special Publication No. 39-28288), and with subsequent improvements,
In practical terms, the grade of polyester wire enamel has improved to the point where it is used in some of the F to H classes. On the other hand, in recent years, as pollution issues have become more prominent, there has been a strong demand for lower pollution levels in the solvents used in wire enamels from the viewpoint of preventing air pollution and managing the health of workers. Due to these circumstances, the general formula RO(-C o H 2o O)- x H (in the formula, R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and n is 2 or 3, and x is 1 to 3
is an integer. The use of monoalkyl ethers of alkylene glycol (hereinafter referred to as glycol alkyl ethers) represented by (hereinafter referred to as glycol alkyl ethers) as a solvent for wire enamels has been proposed in Japanese Patent Publication No. 18891/1983 as a solvent for polyurethane polymers. Polyesters used for wire enamels have conventionally been produced by polycondensing glycols and trivalent or higher hydroxy components with dicarboxylic acids. However, methods for dissolving such polyesters in glycol alkyl ether solvents include a method of producing them by a specific blend under specific conditions (Japanese Patent Application Laid-Open No. 150737/1982), and a method of limiting the degree of reaction of the polymer (Japanese Patent Application Laid-open No. 150737/1983). 16342) has been proposed. However, the polyester wire enamel obtained by these methods has a heat resistance of only B class at most, so even if it can meet the low pollution requirements, it is difficult to miniaturize motors, transformers, etc. and improve reliability. The increasing demand for heat resistance of insulating materials has not yet been met. According to the research conducted by the present inventors, the following knowledge was obtained regarding polyester electrical insulation paints that are stably soluble in monoalkyl or monophenyl ethers of alkylene glycols (hereinafter referred to as glycol ethers) and have excellent heat resistance. . In other words, when using glycol ether as a solvent for polyester insulation paint, polyester has a tolerance range for glycol ether solvents, and even if it is transparent at high solid content or high viscosity, it will become cloudy and separate when diluted to near the practical viscosity. Even if it is transparent at high concentrations, it becomes cloudy when cooled to around 50°C. Furthermore, when only polyester is dissolved in glycol ether, even though it is transparent, it becomes cloudy when mixed with a curing agent such as titanate ester. It became clear that the dissolution stability was very poor. Furthermore, it was found that the higher the content of THEIC, a heat-resistant component, in the hydroxyl component of such polyester, the smaller the solvent tolerance range due to glycol ether in the polyester obtained, making it impossible to obtain a stably soluble insulating coating. did. Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrically insulating paint that has excellent heat resistance, electrical properties, and safety. These objectives are such that the ratio of hydroxyl group equivalent to carboxyl group equivalent is within the range of 1.3:1 to 2:1, and that the hydroxyl group by tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate is 30 equivalent% or more and the general Formula RO(-C o H 2o O) - x H (wherein, R is an alkyl group or phenyl group having 1 to 6 carbon atoms, n is 2 or 3, and x is an integer of 1 to 3 The above-mentioned polyester is a polycondensate of a dicarboxylic acid and a hydroxyl component containing 5 to 30 equivalent % of a hydroxyl group derived from a monoalkyl or monophenyl ether (hereinafter referred to as glycol ether) of an alkylene glycol represented by This is achieved using an electrically insulating paint made from an alkylene glycol alkyl or monophenyl ether solution. In the present invention, the hydroxy component of the polyester and the glycol ether represented by the above general formula used as a solvent when the polyester is used as a solution for insulating paint, etc. include diethylene glycol monomethyl ether, monoethyl ether, mono-n- Propyl ether, monoisopropyl ether, mono-n-butyl ether, monoisobutyl ether, monohexyl ether, monophenyl ether; monomethyl ether of dipropylene glycol, monoethyl ether, mono-n-propyl ether, monoisopropyl ether, mono-n -butyl ether, monobutyl ether, monohexyl ether, monophenyl ether; monomethyl ether, monoethyl ether, monoisopropyl ether, mono-n-butyl ether, monophenyl ether of triethylene glycol; monomethyl ether, monoethyl ether of tripropylene glycol , monoisopropyl ether, mono-n-butyl ether, monophenyl ether; monophenyl ether of ethylene glycol, and the like. Among these compounds, compounds in which R in the above general formula is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and x is 2 or 3, and R is a phenyl group and x is an integer of 1 to 3 are preferred, and in particular diethylene glycol. Monomethyl ether, monoethyl ether of diethylene glycol, monoisopropyl ether of diethylene glycol, mono-n- of diethylene glycol
Preferred are butyl ether, monomethyl ether of dipropylene glycol, monoethyl ether of dipropylene glycol, monophenyl ether of diethylene glycol, monophenyl ether of dipropylene glycol, and the like. Examples of hydroxy components other than the glycol ether and THEIC include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neo Pentyl glycol, 1,6-hexanediol,
1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,
There are 4-trimethyl-1,3-pentanediol, trimethylene glycol, N,N-bishydroxyethyl-5,5-dimethylhydantoin, hydrogenated bisphenol A, etc., and polyols include glycerin, trimethylolethane, and trimethylol. Propane, 1,3,5-trihydroxyethyl-2,4,6-hexahydrotriazine, etc. are used. Examples of dicarboxylic acids include terephthalic acid and its lower alkyl esters, such as dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, and dibutyl terephthalate; isophthalic acid and its lower alkyl esters, such as dimethyl isophthalate, diethyl isophthalate, and dibutyl isophthalate; benzophenone-4; 4-dicarboxylic acid and its lower alkyl esters, such as benzophenone-4,4-dicarboxylic acid dimethyl ester, adipic acid, azelaic acid, etc. can be used. The polyester used in the present invention is completely novel in that a monohydric alcohol such as glycol ether coexists as a part of the hydroxyl component during polyester synthesis to modify the molecular terminal. To achieve effectiveness, the amount of glycol ether used ranges from 5 to 30 equivalent % of the hydroxy component, preferably from 10 to 25 equivalent %. In other words, if the amount of glycol ether used during the reaction is less than 5 equivalent %, when glycol ether is used as a solvent, the polymer will have a small solvent tolerance, and even if it becomes a temporarily transparent solution, it will not be able to be used as a diluent or curing agent. A stable insulating coating cannot be obtained because it becomes cloudy or separates during mixing or for a short period of time during storage. On the other hand, using more than 30 equivalent % is preferable from the viewpoint of solubility of the polyester, but various properties as an insulating coating material will deteriorate. The amount of THEIC used as a heat-resistant component needs to be 30 equivalent % or more in the hydroxy component, but preferably 40 to 80 equivalent %. That is,
If the amount used is less than 30 equivalent %, the heat resistance effect obtained by using THEIC will be insufficient. Therefore, the composition of the hydroxy component is
It is also effective to set the total amount of THEIC and glycol ether to 100% by equivalent. However, the most preferred composition of the hydroxy component is THEIC, glycol ether and ethylene glycol, and the equivalent ratio thereof is most preferably 50 to 70:10 to 25:40 to 5. Terephthalic acid is preferred as the dicarboxylic acid. In the present invention, in order to more smoothly synthesize the polyester and more effectively achieve the purpose of the invention, the ratio of the hydroxyl component to the dicarboxylic acid at the initial stage of the polyester synthesis reaction is 1.3:1 to 1.3:1 in terms of equivalent ratio. Preferably, the ratio is 2:1;
The most preferred range is 1.5:1 to 1.8:1.
When a large amount of THEIC is contained as a hydroxy component, if the equivalent ratio of the hydroxy component is less than 1.3, the resulting polyester will have a high viscosity, making the synthesis reaction difficult, and the modification effect with glycol ether will also be small. On the other hand, if the equivalent ratio exceeds 2, the molecular weight of the polyester is so small that an insulating paint with good properties cannot be obtained and its stability is also poor. Synthesis of the polyester used in the present invention is usually carried out as follows. That is, after blending a hydroxy component and a dicarboxylic acid having the above composition so that the ratio of hydroxy group equivalent to carboxyl group equivalent is within the range of 1.3:1 to 2:1, nitrogen and carbonic acid are added. The polycondensation reaction is carried out by heating to a temperature of 120 to 300°C, preferably 150 to 260°C, under an atmosphere of an inert gas such as gas, while distilling off the water produced. The polyester thus obtained has a wide solvent tolerance range for glycol ether and is stably soluble in this solvent.The insulating paint of the present invention obtained by mixing a curing agent has excellent heat resistance and electrical properties. It is excellent. The obtained solution of the new polyester is mixed with a known curing agent to form the electrical insulation coating of the present invention (hereinafter referred to as
It is called insulating paint. ). Examples of such curing agents include titanates, phenolic resins, aminoplast resins, organic acid metal salts,
Blocked polyisocyanates and the like can be used. Titanates include tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate, tetraphenyl titanate, tetrahexyl titanate, dibutyltriethanolamine titanate, and the like. Titanates are extremely excellent curing agents for insulating paints and are always used in polyester-based insulating paints, but when glycol ether is used as a solvent, conventional polyesters are transparent even if they are a polymer alone. , they tend to become cloudy or separate when mixed with titanates, and lack stability. However, the polyester used in the present invention is stable even when titanate is mixed in its glycol ether solution. The amount of titanate mixed in the present invention is preferably 1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of polyester. If it is less than 1 part by weight, curing will be insufficient, while if it is used in excess of 10 parts by weight, stability will be impaired and it will be difficult to obtain a good enameled wire when coated with enamel. Examples of the phenolic resin include those obtained by condensing phenol, cresol, xylenol, other alkylphenols, or mixtures thereof with formaldehyde. Examples of the aminoplast resin include melamine-formaldehyde resin and benzoguanamine-formaldehyde resin.
Examples of metal salts of organic acids include cobalt naphthenate,
These include zinc naphthenate, cobalt octenoate, zinc octenoate, and cadmium linolenate. Blocked polyisocyanates include those that have two or more isocyanate groups in one molecule and are stabilized with phenol, cresol, etc., such as Desmodelur T and CT Stable manufactured by Bayer. It is effective in accelerating curing. When using the obtained polyester to prepare the insulating coating of the present invention, if a co-solvent is used, an aromatic carbonized solvent such as benzene, toluene, xylene, aromatic naphtha (for example, Solbetsuso #100, Solbetsuso #150, etc.) may be used. Although hydrogen and aliphatic naphthas (such as mineral spirits) can be used, aromatic naphthas are preferred. Although the use of such co-solvents does not improve solubility, it is effective in reducing the overall cost of the solvent. The insulating paint of the present invention obtained in this way is
Using known coating methods and wire speeds, copper,
It can be applied to wires of silver, aluminum or other metals, and the coating cures at known temperatures.
For example, it is carried out at a temperature of 250 to 500°C. Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. In addition, in the following, all parts and % mean parts by weight and % by weight unless otherwise specified. Additionally, the following abbreviations are used below: E G=ethylene glycol THEIC=tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate TPA=terephthalic acid TPT=tetraisopropyl titanate TBT=tetrabutyl titanate G L=glycerin Example 1 In this example, OH:COOH=1.4:1. ,and
This is an example of a polyester and an insulating paint synthesized using diethylene glycol monoethyl ether for about 16 equivalents of the hydroxy component, which has a content of THEIC of 50 equivalents. Grams of reaction components (1) EG 133.3 (2) Diethylene glycol monoethyl ether 268.0 (3) THEIC 549.0 (4) TPA 747.9 In two flasks equipped with a stirrer, thermometer, distillation condenser and nitrogen gas inlet, Reaction component (1) ~
(4) was added, and the mixture was heated and heated while stirring. The first distillate was obtained when the temperature reached 204°C.
The reaction temperature was gradually raised to 235°C and the reaction was continued. From the reaction system when the distillate reached 160 c.c.
The TPA crystals disappeared and it became transparent. At this point, a large amount of nitrogen gas was flowed into the flask for an additional 70 min.
After removing cc of distillate, the reaction product was removed from the flask. The viscosity of a 50% diethylene glycol monoethyl ether solution of the final polymer is 25℃
It was T1/4 (Gardner viscosity). This solution remained transparent and stable even when further diluted with diethylene glycol monoethyl ether to double the volume (solid content 25%). Also, the viscosity of a 50% solution of dipropylene glycol monomethyl ether is W3/4
It was stable and transparent. 500 g of the obtained polymer was dissolved in 500 g of diethylene glycol monoethyl ether by heating at 120°C.
After cooling to 50° C., 40 g of a 1/1 mixture of TPT/diethylene glycol monoethyl ether was added and mixed as a curing agent to prepare an insulating paint. The insulating paint had a viscosity of T3/4, a solids content of 45%, and remained stable and transparent even after being left for 6 months. The prepared insulating paint was coated and baked five times on an annealed copper wire with a diameter of 1 mm at a baking temperature of 45° C. and a wire speed of 6.5 m/min by a conventional method, and a good enameled wire was obtained. Comparative Example 1 This comparative example is an example of a conventional method in which CH:COOH=1.4:1, THEIC content is 50 equivalent %, and EG is used for the remaining 50 equivalent % of the hydroxy component. Reaction component grams (1) EG 195.3 (2) THEIC 549.0 (3) TPA 747.9 Reaction component (1) in 2 flasks similar to Example 1
~(3) was charged, and heating and temperature raising was started while stirring. The first distillate was obtained at 210°C. The reaction was continued by gradually raising the temperature and adjusting it to 235°C. When the reaction system obtained 157 c.c. of distillate, TPA crystals disappeared, the system became transparent, and the distillation rate decreased. At this point, the flask was flushed with nitrogen gas to remove an additional 8 c.c. of distillate, and the reaction product was removed from the flask. The viscosity of a 50% solution of the final polymer in diethylene glycol monoethyl ether was Z 3 at 25°C. However, this solution is further diethylene glycol monoethyl ether.
When diluted to 1.1 times the volume (solid content 45%), it becomes cloudy,
When diluted to 1.25 times the volume (solid content 40%), a cloudy white separation occurred. Also, dipropylene glycol monomethyl ether is transparent at temperatures above 100℃, but at 50℃
When the mixture was cooled to a certain temperature, it became cloudy and separated. This is the solid content
The same result was obtained even when the ratio was set to 60%. 500 g of the obtained polymer was dissolved in 500 g of diethylene glycol monoethyl ether by heating at 120°C.
After cooling to 50 °C, TPT solution similar to Example 1
When 40 g was added and mixed, a gel-like substance was formed and became cloudy, and the mixture turned into a cloudy white paste at room temperature. Example 1
Unlike the conventional method, polyester had a small solvent tolerance with glycol ether, and it was not possible to prepare the desired insulating coating. Example 2 In this example, OH:COOH=1.5:1, THEIC
20 equivalent% of hydroxy component, content 60 equivalent%
This is an example of polyester and insulating paint synthesized using diethylene glycol monoisopropyl ether. Reaction component grams (1) EG 31.0 (2) Diethylene glycol monoisopropyl ether 148.2 (3) THEIC 261.3 (4) TPA 277.0 In a flask equipped with a stirrer, thermometer, distillation condenser and vacuum distillation device, Reaction components (1) to (4)
was charged, and heating and temperature raising was started while stirring. The temperature was raised to 200°C in 2 hours. The first distillate was obtained at 203°C. As the distillate was removed, the reaction temperature was gradually increased and the reaction was continued at a maximum of 235°C. When the distillate reached 55 c.c., the reaction system became transparent. When the distillate reached 65 c.c., the flask was evacuated and an additional 40 c.c. of distillate was removed at a temperature of 210° C. to complete the reaction, and the reaction product was taken out from the flask. The viscosity of a 50% solution of the final polymer in diethylene glycol monoisopropyl ether is V at 25°C.
It was 1/2. Even when this solution was further diluted to twice the volume (solid content 25%) with diethylene glycol monoisopropyl ether, it remained transparent and stable. 400 g of the obtained polymer was heated at 120°C in a mixed solvent of 200 g of diethylene glycol monobutyl ether and 200 g of diethylene glycol monoethyl ether, and after cooling to 50°C, the same TPT as in Example 1 was added.
A wire enamel was prepared by adding and mixing 32 g of the solution and 40 g of a 4.0% diethylene glycol monoethyl ether solution of meta,para-cresol-formaldehyde resin. The wire enamel had a viscosity of U3/4, a solids content of 45.2%, and remained stable even after being left at room temperature for 6 months. When this wire enamel was baked onto an annealed copper wire having a diameter of 1 mm in the same manner as in Example 1, a good enameled wire was obtained. Comparative example 2 In this comparative example, OH:COOH=1.5:1, THEIC
The remaining 40 equivalent% of the hydroxy component with a content of 60 equivalent%
is an example of the conventional method using EG. Reaction component grams (1) BG 62.0 (2) THEIC 261.3 (3) TPA 277.0 The reaction was carried out in the same flask as in Example 2. Reaction components (1) to (3) were charged, and the temperature was raised while stirring to obtain a first distillate at 212°C. The reaction temperature was gradually raised to 235°C and the reaction was continued. When the reaction system became transparent and 58 c.c. of distillate was obtained, the flask was depressurized and 6 c.c. of distillate was removed to complete the reaction, and the reaction product was taken out from the flask. . A 50% solution of the final polymer in diethylene glycol monoisopropyl ether was clear when heated, but became cloudy when cooled to room temperature, and further dissolved in diethylene glycol monoisopropyl ether.
When diluted to 1.1 times the volume (solid content 45%), a cloudy white separation occurred. 400 g of the obtained polymer was heated and dissolved in a mixed solvent of 200 g of diethylene glycol monobutyl ether and 200 g of diethylene glycol monoethyl ether at 120°C, but when it was cooled to below 50°C, it became cloudy.
It was not possible to adjust the insulation paint. Example 3 In this example, OH:COOH=1.65:1, THEIC
25 equivalents% of hydroxy component with a content of 55 equivalents%
This is an example of polyester and insulating paint synthesized using diethylene glycol monoethyl ether. Reaction component grams (1) EG 76.13 (2) Diethylene glycol monoethyl ether 414.6 (3) THEIC 592.5 (4) TPA 623.25 Into two flasks similar to Example 1, add reaction component (1).
~(4) was charged, and the temperature was raised while stirring. During the temperature increase to 210°C in 2 hours, the first distillate was obtained at 204°C. The reaction temperature was gradually raised to 235°C and the reaction was continued. When the reaction system becomes transparent and the distillate reaches 260 c.c., a large amount of nitrogen gas is introduced into the flask, and 100 c.c. of the distillate is removed to terminate the reaction and remove the reaction product. Removed from flask. The viscosity of a 50% dipropylene glycol monomethyl ether solution of the final polymer was T1/4 at 25°C. This solution remained transparent and stable even when diluted with dipropylene glycol monomethyl ether to 1.7 times its volume (solid content 30%). Furthermore, this polymer is easily soluble in diethylene glycol monoethyl ether and gradually dissolves even when left at room temperature, and the solvent tolerance range is so large that the resulting solution can be diluted infinitely with diethylene glycol monoethyl ether. It was hot. Next, 500 g of the obtained polymer was dissolved in 500 g of dipropylene glycol monomethyl ether by heating at 120°C, and after cooling to room temperature, the same procedure as in Example 1 was carried out.
An insulating paint was prepared by adding and mixing 40 g of TPT solution. The viscosity of this insulating paint was V at 25°C, and it remained transparent and stable even after being left for 6 months. When an annealed copper wire with a diameter of 1 mm was baked in the same manner as in Example 1, a good enameled wire was obtained. Comparative example 3 In this comparative example, OH:COOH=1.65:1, THEIC
This is an example of a conventional method in which EG is used for the remaining 45 equivalent % of the hydroxy component, which has a content of 55 equivalent %. Reaction component grams (1) EG 172.65 (2) THEIC 592.5 (3) TPA 623.25 Reaction component (1) in 2 flasks similar to Example 3
~(3) was prepared and reacted. The first distillate was obtained at 212°C. The temperature was gradually raised and adjusted to 235°C to continue the reaction. When the TPA crystals disappeared from the reaction system and it became transparent, and the distillate reached 140 c.c., a large amount of nitrogen gas was flowed into the flask, and an additional 20 c.c.
The reaction was completed by removing the effluent, and the reaction product was taken out from the flask. A 50% solution of the final polymer in dipropylene glycol monomethyl ether was transparent when heated, but it became cloudy at temperatures below 50°C, making it impossible to prepare an insulating paint. Example 4 In this example, OH:COOH=1.5:1, THEIC
This is an example of an insulating paint and a polyester synthesized using dipropylene glycol monomethyl ether for 10 equivalents of a hydroxy component with a glycerin content of 30 equivalents and a glycerin content of 30 equivalents. Reaction component grams (1) EG 62.0 (2) GL 46.0 (3) Dipropylene glycol monomethyl ether 73.0 (4) THEIC 131.0 (5) TPA 277.0 Reaction component (1) in the same flask as Example 2
~(5) was prepared and reacted. The first distillate is 204℃
The reaction temperature was gradually raised to 235°C. When TPA crystals disappeared from the reaction system and it became transparent, and the distillate amounted to 60 c.c., the flask was depressurized and an additional 15 c.c. of distillate was removed to complete the reaction. A 50% dipropylene glycol monomethyl solution of this polymer remained transparent and stable even when cooled to room temperature or below. This solution remained clear even when further diluted to 1.7 volumes (30% solids) with dipropylene glycol monomethyl ether. 400 g of the obtained polymer was heated and dissolved in 400 g of dipropylene glycol monomethyl ether at 120°C, cooled to 50°C, and 32 g of a 1/1 mixture of TBT/diethylene glycol monoethyl ether was added and mixed to obtain an insulating paint. . An annealed copper wire having a diameter of 1 mm was baked in the same manner as in Example 1 to obtain a good enamelled wire. Comparative Example 4 In this comparative example, OH:COOH=1.5:1, THEIC
This is an example of a conventional method in which EG is used for the remaining 40 equivalent % of the hydroxy component, which has a glycerin content of 30 equivalent % and a glycerin content of 30 equivalent %. Reaction component grams (1) EG 62.0 (2) GL 46.0 (3) THEIC 131.0 (4) TPA 277.0 Reaction component (1) in the same flask as Example 2
~(4) was prepared and reacted. The first distillate is 200℃
The reaction temperature was gradually raised to 235°C. When the TPA crystals disappeared and the reaction system became transparent and the distillate amounted to 58 c.c., the flask was depressurized and an additional 5 c.c. of the distillate was removed to complete the reaction. The resulting 50% dipropylene glycol monomethyl ether solution of the polymer was transparent when heated, but became cloudy when cooled to around 50°C.
It was not possible to prepare an insulating paint. Example 5 In this example, OH:COOH=1.73:1, THEIC
7 equivalent% of hydroxy component with a content of 50 equivalent%
This is an example of polyester and insulating paint synthesized using diethylene glycol monomethyl ether. Reaction component grams (1) EG 143.94 (2) Diethylene glycol monomethyl ether 80.0 (3) THEIC 484.0 (4) TPA 555.3 Into two flasks similar to Example 1, add reaction component (1).
~(4) was prepared and reacted. The first distillate was obtained at 206°C and the reaction temperature was gradually increased and adjusted to 235°C.
When the distillate reached around 120c.c., the TPA crystals disappeared from the reaction system and it became transparent. When the distillate reached 130 c.c., a large amount of nitrogen gas was introduced into the flask, and further
The reaction was terminated by removing 10 c.c. of distillate. The viscosity of a 50% solution of the final polymer in diethylene glycol monoethyl ether was U at 25°C. 500 g of the obtained polymer was dissolved in 500 g of diethylene glycol monoethyl ether by heating at 120°C, and after cooling to 50°C, 40 g of the same TPT solution as in Example 1 and 40 g of a 50% diethylene glycol monoethyl ether solution of Desmodeur CT stable were added. , and 50 g of a 40% diethylene glycol monoethyl ether solution of meta-, para-cresol-formaldehyde resin.
They were added and mixed to prepare an insulating paint. The viscosity of this enamel is V + and the diameter 1
When baked on mm annealed copper wire, a good enamelled wire was obtained. Table 1 shows the characteristics of the enamelled wire coated with the insulating paint obtained in each example.
【表】
実施例、比較例および第1表から明らかなよう
に、得られるポリエステルはグリコールエーテル
に安定可溶であり、本発明の絶縁塗料に調製した
場合、エナメル線の特性は耐熱性に優れ、F〜H
種クラスの耐熱性低公害絶縁塗料として十分使用
できるものである。[Table] As is clear from Examples, Comparative Examples, and Table 1, the obtained polyester is stably soluble in glycol ether, and when prepared into the insulating coating of the present invention, the enameled wire has excellent heat resistance properties. , F~H
It can be fully used as a class-class heat-resistant, low-pollution insulating paint.
Claims (1)
比が1.3:1〜2:1の範囲内にあり、かつトリ
ス(2―ヒドロキシエチル)イソシアヌレートに
よるヒドロキシ基を30当量%以上および一般式 RO(―CoH2oO)―xH (ただし、式中、Rは炭素原子数1〜6のアル
キル基またはフエニル基、nは2または3であ
り、またxは1〜3の整数である。)で示される
アルキレングリコールのモノアルキルまたはモノ
フエニルエーテルによるヒドロキシ基を5〜30当
量%含有するヒドロキシ成分とジカルボン酸との
重縮合物であるポリエステルの前記アルキレング
リコールのモノアルキルまたはモノフエニルエー
テル溶液よりなる電気絶縁塗料。 2 Rは炭素原子数1〜4のアルキル基であり、
かつxは2または3である特許請求の範囲第1項
に記載の電気絶縁塗料。 3 Rはフエニル基である特許請求の範囲第1項
に記載の電気絶縁塗料。 4 トリス(2―ヒドロキシエチル)イソシアヌ
レートによるヒドロキシ基は40〜80当量%であ
り、かつアルキレングリコールのモノアルキルま
たはモノフエニルエーテルによるヒドロキシ基は
10〜25当量%である特許請求の範囲第1項ないし
第3項のいずれか一つに記載の電気絶縁塗料。 5 ポリエステルのアルキレングリコールのモノ
アルキルまたはモノフエニルエーテル溶液は硬化
剤を含有してなる特許請求の範囲第1項ないし第
4項のいずれか一つに記載の電気絶縁塗料。 6 硬化剤はチタネート類である特許請求の範囲
第5項に記載の電気絶縁塗料。[Scope of Claims] 1. The ratio of hydroxy group equivalent to carboxyl group equivalent is within the range of 1.3:1 to 2:1, and the hydroxy group by tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate is 30 equivalent% or more and General formula RO(-C o H 2o O) - x H (wherein, R is an alkyl group or phenyl group having 1 to 6 carbon atoms, n is 2 or 3, and x is 1 to 3 carbon atoms) ) of the monoalkyl or monophenyl ether of the alkylene glycol of the polyester which is a polycondensate of a hydroxyl component containing 5 to 30 equivalents of hydroxyl groups and dicarboxylic acid. Electrical insulation paint made from enyl ether solution. 2 R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
The electrically insulating paint according to claim 1, wherein x is 2 or 3. 3. The electrically insulating paint according to claim 1, wherein R is a phenyl group. 4 The hydroxyl group due to tris(2-hydroxyethyl) isocyanurate is 40 to 80 equivalent%, and the hydroxyl group due to monoalkyl or monophenyl ether of alkylene glycol is
The electrically insulating paint according to any one of claims 1 to 3, which has a content of 10 to 25 equivalent %. 5. The electrically insulating paint according to any one of claims 1 to 4, wherein the monoalkyl or monophenyl ether solution of alkylene glycol of polyester contains a curing agent. 6. The electrically insulating paint according to claim 5, wherein the curing agent is a titanate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13179487A JPS63108080A (en) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | Electric insulating paint |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13179487A JPS63108080A (en) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | Electric insulating paint |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63108080A JPS63108080A (en) | 1988-05-12 |
| JPH0154383B2 true JPH0154383B2 (en) | 1989-11-17 |
Family
ID=15066283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13179487A Granted JPS63108080A (en) | 1987-05-29 | 1987-05-29 | Electric insulating paint |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63108080A (en) |
-
1987
- 1987-05-29 JP JP13179487A patent/JPS63108080A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63108080A (en) | 1988-05-12 |
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