JPH0210181B2 - - Google Patents
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- JPH0210181B2 JPH0210181B2 JP17404481A JP17404481A JPH0210181B2 JP H0210181 B2 JPH0210181 B2 JP H0210181B2 JP 17404481 A JP17404481 A JP 17404481A JP 17404481 A JP17404481 A JP 17404481A JP H0210181 B2 JPH0210181 B2 JP H0210181B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アミン系老化防止剤の球状製品の製
造法に関し、さらに詳しくは、溶融状のアミン系
老化防止剤を水溶液中に添加して冷却固化させる
ことによるアミン系老化防止剤の球状製品の製造
法に関するものであつて、その目的とするところ
は、流動性にすぐれ、かつ崩壊性の少ない球状製
品を得んとするところにある。
造法に関し、さらに詳しくは、溶融状のアミン系
老化防止剤を水溶液中に添加して冷却固化させる
ことによるアミン系老化防止剤の球状製品の製造
法に関するものであつて、その目的とするところ
は、流動性にすぐれ、かつ崩壊性の少ない球状製
品を得んとするところにある。
Ｎ―イソプロピル―N′―フエニル―ｐ―フエ
ニレンジアミン、Ｎ―１，３―ジメチルブチル―
N′―フエニル―ｐ―フエニレンジアミンなど、
常温で固体のゴム用のジフエニルアミン系老化防
止剤は、フレーク状品、ロツド状品として市販さ
れているが、これらはいずれも崩壊し易く、輸送
途中で粉末化して使用時に粉塵が飛散し、作業環
境を著しく悪化させるという問題があつた。ま
た、特にＮ―１，３―ジメチルブチル―N′―フ
エニル―ｐ―フエニレンジアミンのように低融点
の化合物は、少量の粉末の生成がブロツク状に固
化する現像を惹起するため、製品中の微粉を篩別
除去する必要があり、そのため著しい収率の低下
をもたらすし、また製品表面の融点の向上を図つ
たり、或いは輸送中の崩壊を防ぐため堅固な容器
に充填したりする必要が生じる等の問題があつ
た。
ニレンジアミン、Ｎ―１，３―ジメチルブチル―
N′―フエニル―ｐ―フエニレンジアミンなど、
常温で固体のゴム用のジフエニルアミン系老化防
止剤は、フレーク状品、ロツド状品として市販さ
れているが、これらはいずれも崩壊し易く、輸送
途中で粉末化して使用時に粉塵が飛散し、作業環
境を著しく悪化させるという問題があつた。ま
た、特にＮ―１，３―ジメチルブチル―N′―フ
エニル―ｐ―フエニレンジアミンのように低融点
の化合物は、少量の粉末の生成がブロツク状に固
化する現像を惹起するため、製品中の微粉を篩別
除去する必要があり、そのため著しい収率の低下
をもたらすし、また製品表面の融点の向上を図つ
たり、或いは輸送中の崩壊を防ぐため堅固な容器
に充填したりする必要が生じる等の問題があつ
た。
また、近年タイヤの製造その他ゴム工業の配合
工程において自動計量化が進み、これにともなつ
て、老化防止剤を連続的かつ一定量ずつ計量供給
する必要が生じてきた。さらには、数種類の配合
剤をあらかじめ均一に混合前処理する改良も図ら
れている。しかし従来の製品形態であるフレーク
状品、ロツド状品などは、いずれも流動性に乏し
く、一定量ずつ計量供給するのは困難であり、ま
た配合前処理の混合性も不良であつた。
工程において自動計量化が進み、これにともなつ
て、老化防止剤を連続的かつ一定量ずつ計量供給
する必要が生じてきた。さらには、数種類の配合
剤をあらかじめ均一に混合前処理する改良も図ら
れている。しかし従来の製品形態であるフレーク
状品、ロツド状品などは、いずれも流動性に乏し
く、一定量ずつ計量供給するのは困難であり、ま
た配合前処理の混合性も不良であつた。
老化防止剤を球状にする方法としては、ペレツ
テイングした後マルメライザーにより球型化する
方法、ベルトフレーカー上に滴下固化させて半球
状化する方法等が考えられる。しかしこれらの方
法は、特殊な機械を必要とし、また生産能力を高
めるためには多額の設備費を必要とする。
テイングした後マルメライザーにより球型化する
方法、ベルトフレーカー上に滴下固化させて半球
状化する方法等が考えられる。しかしこれらの方
法は、特殊な機械を必要とし、また生産能力を高
めるためには多額の設備費を必要とする。
一方、親水性高分子化合物のゲル構成物質と水
からなる溶液中に、溶融状態の老化防止剤を分散
させ、撹拌下で分散粒子を冷却固化させて球状品
を得る方法（特公昭448−3210号公報）も知られ
ているが、この方法は親水性高分子化合物を多量
に使用するので、製品の品質を悪化させ、また親
水性高分子化合物の使用量を少なくすると、球状
製品の収率が極めて低くなるとともに崩壊し易く
なつて、微粉の生成が著しくなる等の欠点があ
る。
からなる溶液中に、溶融状態の老化防止剤を分散
させ、撹拌下で分散粒子を冷却固化させて球状品
を得る方法（特公昭448−3210号公報）も知られ
ているが、この方法は親水性高分子化合物を多量
に使用するので、製品の品質を悪化させ、また親
水性高分子化合物の使用量を少なくすると、球状
製品の収率が極めて低くなるとともに崩壊し易く
なつて、微粉の生成が著しくなる等の欠点があ
る。
また、粉末状の有機ゴム薬品を、０〜30重量％
の有機溶媒を含む水中で分散加熱し、成形化する
方法（特開昭54−62245号公報）がある。この方
法は、製品を一旦固体として取り出した後、再び
泥状化、乾燥する二度の工程が必要であり、時間
と費用の損失が大きいし、また高価な溶媒をも必
要とする等の欠点がある。
の有機溶媒を含む水中で分散加熱し、成形化する
方法（特開昭54−62245号公報）がある。この方
法は、製品を一旦固体として取り出した後、再び
泥状化、乾燥する二度の工程が必要であり、時間
と費用の損失が大きいし、また高価な溶媒をも必
要とする等の欠点がある。
このようなことから本発明者らは、前記したよ
うなゴム用のジフエニルアミン系老化防止剤につ
いて、流動性にすぐれ、かつ崩壊性が小さく粉塵
を生じない、一定粒子径の球状品を安価に好収率
でかつ容易に得る方法に関し、鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至つた。
うなゴム用のジフエニルアミン系老化防止剤につ
いて、流動性にすぐれ、かつ崩壊性が小さく粉塵
を生じない、一定粒子径の球状品を安価に好収率
でかつ容易に得る方法に関し、鋭意研究を重ねた
結果、本発明を完成するに至つた。
すなわち本発明は、陽イオン系界面活性剤を溶
解してなる水溶液中に、溶融状のジフエニルアミ
ン系老化防止剤をその老化防止剤のスラリー濃度
が５〜40重量％となるように添加し、撹拌して、
冷却固化させることにより、直径が１〜６mmの希
望する球状製品を収率良く得る方法を提供するも
のである。
解してなる水溶液中に、溶融状のジフエニルアミ
ン系老化防止剤をその老化防止剤のスラリー濃度
が５〜40重量％となるように添加し、撹拌して、
冷却固化させることにより、直径が１〜６mmの希
望する球状製品を収率良く得る方法を提供するも
のである。
本発明に適用されるアミン系老化防止剤は、従
来より公知の常温で固体のゴム用のジフエニルア
ミン系老化防止剤であるが、特にＮ―イソプロピ
ル―N′―フエニル―ｐ―フエニレンジアミン、
及びＮ―１，３―ジメチルブチル―N′―フエニ
ル―ｐ―フエニレンジアミンが有効に適用され
る。
来より公知の常温で固体のゴム用のジフエニルア
ミン系老化防止剤であるが、特にＮ―イソプロピ
ル―N′―フエニル―ｐ―フエニレンジアミン、
及びＮ―１，３―ジメチルブチル―N′―フエニ
ル―ｐ―フエニレンジアミンが有効に適用され
る。
本発明に用いられる陽イオン系界面活性剤とし
ては、従来より公知の テトラアルキルアンモニウムクロライド型 ベンジルトリアルキルアンモニウムクロライド型 アルキルピコリニウムクロライド型 ポリオキシエチレンアルキルアミン型 アルキルアミン塩型 〔R1NH2・CH3COOH〕 などが例示される。なお上式において、R1はC8
〜C24のアルキル基、R2はC1〜C24のアルキル基、
ｎは１〜10をそれぞれ示すものである。
ては、従来より公知の テトラアルキルアンモニウムクロライド型 ベンジルトリアルキルアンモニウムクロライド型 アルキルピコリニウムクロライド型 ポリオキシエチレンアルキルアミン型 アルキルアミン塩型 〔R1NH2・CH3COOH〕 などが例示される。なお上式において、R1はC8
〜C24のアルキル基、R2はC1〜C24のアルキル基、
ｎは１〜10をそれぞれ示すものである。
具体的には、ラウリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ココイルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ラウリルピコリニウムクロライ
ド、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ラウリ
ルアミンアセテート等が例示され、これらは単独
で又は二種以上混合して用いられる。
クロライド、ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ココイルベンジルジメチルアンモニ
ウムクロライド、ラウリルピコリニウムクロライ
ド、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ラウリ
ルアミンアセテート等が例示され、これらは単独
で又は二種以上混合して用いられる。
これらの陽イオン系界面活性剤が水溶液中に存
在すると、溶融状のジフエニルアミン系老化防止
剤が固化に至る迄の過程で球状の分散粒子として
分散し、それら分散体同士の付着による塊状化が
防止され、表面のなめらかな球状体となるので、
微粉の生成を極微少とすることができ、しかも容
器の壁面や撹拌翼等への付着による収率の低下も
抑制できるなどのすぐれた効果が得られる。
在すると、溶融状のジフエニルアミン系老化防止
剤が固化に至る迄の過程で球状の分散粒子として
分散し、それら分散体同士の付着による塊状化が
防止され、表面のなめらかな球状体となるので、
微粉の生成を極微少とすることができ、しかも容
器の壁面や撹拌翼等への付着による収率の低下も
抑制できるなどのすぐれた効果が得られる。
陽イオン系界面活性剤の使用量は特に制限はな
いが、水溶液中、通常0.001重量％〜５重量％の
範囲の濃度であり、好ましくは0.01重量％〜２重
量％の微量で充分な効果を発揮する。
いが、水溶液中、通常0.001重量％〜５重量％の
範囲の濃度であり、好ましくは0.01重量％〜２重
量％の微量で充分な効果を発揮する。
水溶液のPHは、使用する陽イオン系界面活性剤
の種類により、また適用されるジフエニルアミン
系老化防止剤により異なるが、通常５〜13の範囲
であり、好ましくは６〜10の範囲である。水溶液
の温度は、適用されるジフエニルアミン系老化防
止剤の凝固点以下であればよい。
の種類により、また適用されるジフエニルアミン
系老化防止剤により異なるが、通常５〜13の範囲
であり、好ましくは６〜10の範囲である。水溶液
の温度は、適用されるジフエニルアミン系老化防
止剤の凝固点以下であればよい。
このような陽イオン系界面活性剤を溶解してな
る水溶液中に、前記したジフエニルアミン系老化
防止剤を溶融状態で添加し、撹拌して、冷却固化
させることにより、球状製品を得る。
る水溶液中に、前記したジフエニルアミン系老化
防止剤を溶融状態で添加し、撹拌して、冷却固化
させることにより、球状製品を得る。
ここで、溶融状のジフエニルアミン系老化防止
剤の水溶液への添加方法は特に制限はなく、徐々
に添加しても、急速に添加してもよい。ただし本
発明では、溶融状の老化防止剤を水溶液中で撹拌
して分散させ、凝固させるので、ジフエニルアミ
ン系老化防止剤の水溶液中への添加量は、生成し
た球状品のスラリー濃度として５重量％〜40重量
％となるようにする。好ましくは、このスラリー
濃度が10重量％〜30重量％である。そして、冷却
速度や撹拌の強さを任意に変更することによつ
て、分散粒子の粒度を調節することができる。
剤の水溶液への添加方法は特に制限はなく、徐々
に添加しても、急速に添加してもよい。ただし本
発明では、溶融状の老化防止剤を水溶液中で撹拌
して分散させ、凝固させるので、ジフエニルアミ
ン系老化防止剤の水溶液中への添加量は、生成し
た球状品のスラリー濃度として５重量％〜40重量
％となるようにする。好ましくは、このスラリー
濃度が10重量％〜30重量％である。そして、冷却
速度や撹拌の強さを任意に変更することによつ
て、分散粒子の粒度を調節することができる。
なお、水溶液あるいは溶融されたジフエニルア
ミン系老化防止剤に種晶を添加することは、固化
速度を早めることにもなり、有効である。
ミン系老化防止剤に種晶を添加することは、固化
速度を早めることにもなり、有効である。
さらに本発明においては、必要により消泡剤を
添加してもよく、また、非イオン性界面活性剤、
両性界面活性剤、親水性高分子化合物、凝集剤等
を添加してもよい。
添加してもよく、また、非イオン性界面活性剤、
両性界面活性剤、親水性高分子化合物、凝集剤等
を添加してもよい。
かくして溶融状のジフエニルアミン系老化防止
剤は、水溶液中で球状の分散粒子として分散し、
希望する粒子径となる。固化した球状粒子を水溶
液から分離した後、洗浄、乾燥すれば、直径約１
〜６mmの、流動性にすぐれ、かつ崩壊しにくい、
連続計量供給と均一配合に適した球状製品が好収
率で得られる。
剤は、水溶液中で球状の分散粒子として分散し、
希望する粒子径となる。固化した球状粒子を水溶
液から分離した後、洗浄、乾燥すれば、直径約１
〜６mmの、流動性にすぐれ、かつ崩壊しにくい、
連続計量供給と均一配合に適した球状製品が好収
率で得られる。
以下、実施例により本発明を説明する。例中、
部は重量部を意味する。
部は重量部を意味する。
実施例 １
溶融状のＮ―１，３―ジメチルブチル―N′―
フエニル―ｐ―フエニレンジアミン100部を、水
500部とラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド0.6部よりなる40℃の溶液中に１分間で添加
し、常温で30分間撹拌すると、完全に分散粒子が
固化する。過、洗浄、乾燥すると、流動性にす
ぐれ、かつ崩壊しにくい、融点50℃、直径１〜６
mmの球状製品96部が得られた。
フエニル―ｐ―フエニレンジアミン100部を、水
500部とラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド0.6部よりなる40℃の溶液中に１分間で添加
し、常温で30分間撹拌すると、完全に分散粒子が
固化する。過、洗浄、乾燥すると、流動性にす
ぐれ、かつ崩壊しにくい、融点50℃、直径１〜６
mmの球状製品96部が得られた。
実施例 ２
溶融状のＮ―１，３―ジメチルブチル―N′―
フエニル―ｐ―フエニレンジアミン100部を、ポ
リオキシエチレンラウリルアミン（エチレンオキ
サイド付加モル数：５）0.6部と水500部よりなる
40℃の溶液中に２分間で添加し、常温で30分間撹
拌すると、完全に固化した球状粒子が生成する。
過、洗浄、乾燥すると、直径１〜５mmの球状製
品98部が得られた。
フエニル―ｐ―フエニレンジアミン100部を、ポ
リオキシエチレンラウリルアミン（エチレンオキ
サイド付加モル数：５）0.6部と水500部よりなる
40℃の溶液中に２分間で添加し、常温で30分間撹
拌すると、完全に固化した球状粒子が生成する。
過、洗浄、乾燥すると、直径１〜５mmの球状製
品98部が得られた。
実施例 ３
溶融状のＮ―イソプロピル―N′―フエニル―
ｐ―フエニレンジアミン100部を、水600部とラウ
リルアミンアセテート1.5部よりなる70℃の溶液
中に１分間で添加し、常温で20分間撹拌すると、
完全に分散粒子が固化する。過、洗浄、乾燥し
て、流動性にすぐれ、かつ崩壊しにくい、融点75
℃、直径１〜４mmの球状製品96部を得た。
ｐ―フエニレンジアミン100部を、水600部とラウ
リルアミンアセテート1.5部よりなる70℃の溶液
中に１分間で添加し、常温で20分間撹拌すると、
完全に分散粒子が固化する。過、洗浄、乾燥し
て、流動性にすぐれ、かつ崩壊しにくい、融点75
℃、直径１〜４mmの球状製品96部を得た。
実施例 ４
溶融状のＮ―イソプロピル―N′―フエニル―
ｐ―フエニレンジアミン100部を、水400部とステ
アリルトリメチルアンモニウムクロライド1.0部
よりなる70℃の溶液中に１分間で添加し、常温で
20分間撹拌すると、完全に分散粒子が固化する。
過、水洗、乾燥して、融点75℃、直径１〜４mm
の球状製品98部を得た。
ｐ―フエニレンジアミン100部を、水400部とステ
アリルトリメチルアンモニウムクロライド1.0部
よりなる70℃の溶液中に１分間で添加し、常温で
20分間撹拌すると、完全に分散粒子が固化する。
過、水洗、乾燥して、融点75℃、直径１〜４mm
の球状製品98部を得た。
実施例 ５
溶融状のＮ―１，３―ジメチルブチル―N′―
フエニル―ｐ―フエニレンジアミン100部を、ラ
ウリルピコリニウムクロライド1.5部と水500部よ
りなる45℃の溶液中に１分間で添加し、常温で40
分間撹拌すると、完全に固化した球状粒子が生成
する。過、洗浄、乾燥すると、直径１〜６mmの
球状製品97部が得られた。
フエニル―ｐ―フエニレンジアミン100部を、ラ
ウリルピコリニウムクロライド1.5部と水500部よ
りなる45℃の溶液中に１分間で添加し、常温で40
分間撹拌すると、完全に固化した球状粒子が生成
する。過、洗浄、乾燥すると、直径１〜６mmの
球状製品97部が得られた。
実施例 ６
溶融状のＮ―１，３―ジメチルブチル―N′―
フエニル―ｐ―フエニレンジアミン100部を、コ
コイルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
1.5部と水500部よりなる45℃の溶液中に１分間で
添加し、常温で１時間撹拌すると、完全に固化し
た球状粒子が生成する。過、洗浄、乾燥する
と、直径１〜５mmの球状製品96部が得られた。
フエニル―ｐ―フエニレンジアミン100部を、コ
コイルベンジルジメチルアンモニウムクロライド
1.5部と水500部よりなる45℃の溶液中に１分間で
添加し、常温で１時間撹拌すると、完全に固化し
た球状粒子が生成する。過、洗浄、乾燥する
と、直径１〜５mmの球状製品96部が得られた。
Claims (1)
- １ 陽イオン系界面活性剤を溶解してなる水溶液
中に、溶融状のジフエニルアミン系老化防止剤を
該老化防止剤のスラリー濃度が５〜40重量％とな
るように一括して添加し、該老化防止剤の固化終
了まで撹拌して、冷却固化させ、直径１〜６mmの
球状製品を得ることを特徴とするアミン系老化防
止剤の球状製品の製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17404481A JPS5874734A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | アミン系老化防止剤の球状製品の製造法 |
| GB8207281A GB2095246B (en) | 1981-03-24 | 1982-03-12 | Process for producing diarylamine antioxidants in globular form |
| US06/358,790 US4402859A (en) | 1981-03-24 | 1982-03-16 | Process for producing diarylamine antioxidants in globular form |
| CA000398821A CA1165959A (en) | 1981-03-24 | 1982-03-19 | Process for producing diarylamine antioxidants in globular form |
| KR8201216A KR890000961B1 (ko) | 1981-03-24 | 1982-03-22 | 구상의 디아릴아민 항산화제를 제조하는 방법 |
| NL8201217A NL8201217A (nl) | 1981-03-24 | 1982-03-23 | Werkwijze voor het bereiden van diarylamine-antioxydanten in bolvorm. |
| DE3210883A DE3210883C2 (de) | 1981-03-24 | 1982-03-24 | Verfahren zur Herstellung von Diarylamin-Antioxidantien in Körnerform |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17404481A JPS5874734A (ja) | 1981-10-29 | 1981-10-29 | アミン系老化防止剤の球状製品の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874734A JPS5874734A (ja) | 1983-05-06 |
| JPH0210181B2 true JPH0210181B2 (ja) | 1990-03-07 |
Family
ID=15971635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17404481A Granted JPS5874734A (ja) | 1981-03-24 | 1981-10-29 | アミン系老化防止剤の球状製品の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5874734A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0424860U (ja) * | 1990-06-22 | 1992-02-27 |
-
1981
- 1981-10-29 JP JP17404481A patent/JPS5874734A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0424860U (ja) * | 1990-06-22 | 1992-02-27 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5874734A (ja) | 1983-05-06 |
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