JPH021125B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な亜鉛化合物と口内洗浄組成物中
におけるそれらの用途に関する。

亜鉛化合物が歯用組成物、殊に練歯磨及び口内
洗浄剤において有益な効果があることが一般に認
められたのは大分前のことである。モートンパー
ダー（Morton Pader）に対し1978年７月11日発
行された合衆国特許第4100269号には、歯石抑制
の改善用歯磨に不溶性亜鉛化合物の使用を開示し
ている。この特許に使用される不溶性亜鉛化合物
は、20℃で水100c.c.当り約１ｇ未満の溶解度で、
好ましくは20℃で水100c.c.当り約0.5ｇより多くは
ない溶解度をもつものである。この特許で使用さ
れる典型的な不溶解性亜鉛化合物の中には、くえ
ん酸亜鉛がある。酢酸亜鉛と水酸化亜鉛は、ハン
ク、エム、テイ（Hanke M.T.）がJ.Amer.
Dental Assoc.27(9)巻、1379−93（1940年）に開
示したように、歯磨中で抗歯垢性をもつものとし
て認識されている。亜鉛のピロ燐酸塩、テトラメ
タ燐酸塩、メタ燐酸塩、オルト燐酸塩等は、ヘミ
ツシエ フアブリーク ブーデンハイム
（Chemische Fabrik Budenheim）に譲渡され、
1967年10月５日に公告された、西独特許明細書第
1251468号に開示されたように、歯石の除去に有
効であることが知られている。又チヤールズフア
イザー（Charles Pfizer）に対し1932年５月31日
に発行された、合衆国特許第1861189号に開示さ
れたような、くえん酸亜鉛とグルコン酸カルシウ
ムを含有する粉歯磨を処方することも知られてい
る。

その上、塩化亜鉛がうがい剤組成物中に使用さ
れており、この組成物が抗口臭性をもつことが認
められている。

しかしながら、歯用組成物において亜鉛化合物
のこれまで知られた用途にもかゝわらず、これら
の使用は或る望ましくない欠点と副作用がないこ
とはなかつた。例えばそのような亜鉛化合物が使
用されているときには、イオン性のフツ素化物と
の間の化学的な禁忌性のために、満足にこれを含
有させることは不可能であつた。その上塩化亜鉛
は望ましい抗臭活性をもつ一方では、その高水準
の渋さ（収れん性）は望ましくない。なお例えば
くえん酸亜鉛のような他の亜鉛化合物類は水溶液
中で微溶性であつて、渋さの水準が許容できる程
度に低く保たれる一方、亜鉛化合物の抗口臭活性
の望ましからぬ喪失がある。

従つて抗臭活性を犠性にすることなく、亜鉛誘
導体を含有する歯用組成物を使用者により多く受
け入れて貰える様に塩化亜鉛よりも渋さの少ない
亜鉛誘導体を提供することは極めて望ましい。又
くえん酸亜鉛よりも高い水溶解度をもつが、なお
塩化亜鉛ほど渋さのない亜鉛誘導体を提供するこ
とも望ましい。更にイオン性フツ化物塩を使用す
る歯用組成物において、実質的にいかなる化学的
禁忌問題も生じない上記性質をもつ亜鉛誘導体を
提供することが望ましい。

本発明によればそのような望ましい性質をもつ
新規な亜鉛誘導体、くえん酸亜鉛のアルカリ金属
又はアンモニウム塩、そして好ましくはくえん酸
亜鉛ナトリウムが提供され、イオン性フツ化物化
合物を含有しかつ改善された性質を有する口内洗
浄用組成物の処方を可能にする。

くえん酸亜鉛アルカリ金属又はアンモニウム、
C₆H₅O₇MZ_o（こゝでＭはアンモニウム又はアルカ
リ金属、好ましくはナトリウム又はカリウム）は
等モル量の、水酸化アンモニウム又は水酸化ナト
リウムのようなアルカリ金属水酸化物と、酸化亜
鉛及びくえん酸との反応によつてつくられる。反
応は下記実施例によつて、例えば室温において水
中で行うことができる。

実施例 反応容器中で21.04ｇの含水くえん酸を100ｇの
水中に溶解する。この溶液に8.14ｇの酸化亜鉛を
少量ずつ加え反応混合物をかきまぜる。くえん酸
と酸化亜鉛の反応後4.0ｇの水酸化ナトリウムを
加え、反応混合物をすべての水酸化ナトリウムが
反応するまでかきまぜる。反応の終結時に透明な
溶液が得られる。この溶液を無水のエチルアルコ
ールで処理すると、くえん酸亜鉛ナトリウム塩を
沈澱析出する。塩の結晶は濾別して45℃の炉中で
一晩乾燥する。元素分析、計算値：Zn，20.8；
Ｃ，22.90；Ｈ，2.88；Na，7.30。実測値：Zn，
22.1；Ｃ，22.84；Ｈ，3.13；Na，5.70。この塩の
2.5％懸濁液のPHは6.32で、塩の25℃での水中溶
解度は1.17ｇ／100mlである。

同じやり方で、上例の水酸化ナトリウムの代り
にその他のアルカリ金属水酸化物又は水酸化アン
モニウムの使用によつて、他のくえん酸亜鉛アル
カリ金属塩をつくることができる。例えば水酸化
カリウムを使用するときにはくえん酸亜鉛カリウ
ムがつくられる。

本発明のくえん酸亜鉛アンモニウム又はアルカ
リ金属化合物類は、口内洗浄組成物に有用であ
る。新規な化合物、殊にくえん酸亜鉛ナトリウム
は現在口内洗浄組成物に使用されている塩化亜鉛
よりも著しく渋さが少なく、それ故その抗臭性を
犠牲にすることなく認容性が非常に高められてい
る。その上本発明の化合物類は高い水溶解度をも
ち；濃い口内洗浄処方剤を処方することを可能に
する。更に本発明の化合物は、イオン性フツ化物
塩を含有していて著しい化学的不安定性がない口
内洗浄剤のような歯磨組成物に添加できる。

新規化合物類は口内洗浄組成物に添加でき、或
は酸化亜鉛、くえん酸及び上記水酸化物からその
場で口内洗浄組成物に処方できる。

口内洗浄組成物中本発明の亜鉛化合物は、それ
の使用者の体重Kg当り約７乃至28mgを与える様
に、組成物の全重量に基き重量で約0.1乃至約
15.0％、好ましくは約0.2乃至約5.0％そして最も
好ましくは約0.5乃至約2.0％の量で使用される。

本発明の口内洗浄組成物は、例えば弗化ナトリ
ウム、弗化カリウム、弗化第一錫、及びモノフル
オロ燐酸ナトリウムのように虫歯予防活性をもつ
イオン性弗化物化合物を含んでいる。弗化物化合
物は、本発明の口内洗浄組成物中に約0.01ないし
約1.0重量％の範囲内の量で使用される。

本発明の口内洗浄組成物は、前記のくえん酸亜
鉛アンモニウム又はくえん酸亜鉛アルカリ金属の
塩類、イオン性弗化物化合物及び口腔内使用に適
した担体からなる。担体は水又はアルコールのよ
うな有機溶剤でありうる。

口内洗浄剤は一般に水／エチルアルコール溶液
と、任意に香料、甘味剤、保湿剤のような他成分
を含む。アルコールは抗菌作用を提供する。また
口内洗浄剤は任意に泡立て剤も含有する。グリセ
リン及びソルビトールのような保湿剤は、口内に
湿り気を感じさせ、含有させるのが望ましい。口
内洗浄剤又は歯磨に時には制菌剤が、約0.01％な
いし約2.0重量％の水準で取り入れられる。

概して担体として使用に適した口内洗浄剤は以
下を含有する。エチルアルコール５〜40％、グリ
セリン又は他の保湿剤０〜20％、好ましくは５〜
20％、泡立て剤０〜12％、好ましくは0.1〜12％、
サツカリンのような甘味剤０〜0.5％、好ましく
は0.05〜0.5％、香味剤０〜0.3％、好ましくは
0.05〜0.3％、及び残りが所望により着色剤又は
染料を加えた水である。

口内洗浄剤は通常泡立て剤とも呼ばれる表面活
性剤を含んでいる。適当な表面活性剤は適度に安
定で、広いPH範囲を通して泡を生ずるもの、即ち
石鹸でないノニオン性、カチオン性及び両性の有
機合成洗浄剤である。

本発明の口内洗浄組成物と共に使用できるノニ
オン性合成洗浄剤とは、その本性が脂肪族又はア
ルキル芳香族であつてもよい有機の疎水性化合物
と、親水性のアルキレンオキシド基との縮合によ
つてつくられた化合物として広義に定義されう
る。任意の特定疎水性基と縮合される親水性又は
ポリオキシアルキレン基の長さは、親水性と疎水
性要素の間の、所望の程度のバランスを持つた水
溶性化合物を生成するよう、容易に調整すること
ができる。

例えばノニオン性合性洗浄剤のよく知られた種
類は、商品名プルロニツク（Pluronic）で市場で
入手できる様になつている。これら化合物はプロ
ピレングリコールとポリプロピレンオキシドとの
縮合により形成された疎水性基材と、エチレンオ
キシドの縮合によりつくられる。

その他の適当なノニオン性合成洗浄剤は、アル
キルフエノールのポリエチレンオキシド縮合物、
プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応で
生じた生成物とエチレンオキシドとの縮合から誘
導されたもの、直鎖又は分枝鎖立体配置のいづれ
かである８乃至18個の炭素原子を持つ脂肪族アル
コールとエチレンオキシドとの縮合生成物、及び
無水ソルビトールの脂肪酸部分エステルのポリオ
キシエチレン誘導体で、商品名トウイーン
（Tween）で市場で入手できるものなどを含む。

本発明の口内洗浄組成物に有用なカチオン性合
成洗浄剤はラウリルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、セチルピリジニウムクロライド、セチル
トリメチルアンモニウムプロマイド、ジ―イソプ
チルフエノキシエチルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、ココナツトアルキルトリメチル
アンモニウムナイトライト、セチルピリジニウム
フルオライド等のような、約８乃至18個の炭素原
子を含有する１個の長いアルキル鎖をもつ第４級
アンモニウム化合物として広義に定義することが
できる。

本発明に有用な両性の合成洗浄剤は、脂肪族第
２級及び第３級アミンの誘導体で、その中で脂肪
族基は直鎖又は分枝であることができ、又脂肪族
置換基の１つは約８及至約18個の炭素原子を含
み、又１つは例えばカルボキシレート、スルホネ
ート、サルフエート、ホスフエート又はホスホネ
ートのようなアニオン性の水に可溶化する基を含
むものとして広く記述できる。

多くのその他のノニオン性、カチオン性及び両
性の合成洗浄剤は、この技術で知られており、本
発明の組成物中泡立て剤として使用できる。これ
以上の例は、「マツカチエオンの洗浄剤と乳化剤
（McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers）」
で見ることができる。

泡立て剤は口内洗浄組成物の約0.5％から約5.0
％範囲の水準で使用できる。

口内洗浄剤は又普通には香味剤を含有する。本
発明の口内洗浄剤に使用するに適した香味剤は、
例えば冬緑油（サリチル酸メチル）、ペパーミン
ト油、サツサフラス油（合成）及びアニス油を包
含する。香味剤は0.01％から2.0重量％の水準で
存在する。

又口内洗浄剤は通常甘味剤を含有する。口内洗
浄剤用に使用するのに適した甘味剤は、例えばサ
ツカリン、デキストロース及びレブロースを包含
する。甘味剤は約0.05％から約２重量％の水準で
使用される。

本発明の口内洗浄組成物のPHは、PH6.0ないし
7.2、好ましくは6.5ないし7.2の範囲にある。

本発明は下記の処方により更に例示される。

処方 Ａ 本発明に従う口内洗浄剤は次のように処方され
る。 成 分 量％ エチルアルコール（95％／水中）
5.28（Ｖ／Ｖ） グリセリン 2.0（Ｖ／Ｖ） 酸化亜鉛 0.13（Ｗ／Ｖ） くえん酸（水和物） 0.5075（Ｗ／Ｖ） 弗化ナトリウム 0.05（Ｗ／Ｖ） プルロニツク（Pluronic）Ｆ―127
1.0（Ｗ／Ｖ） トウイーン（Tween）80 0.10（Ｗ／Ｖ） 香料 0.136（Ｗ／Ｖ） サツカリン、不溶性 0.058（Ｗ／Ｖ） 水酸化ナトリウムペレツト 0.1805（Ｗ／Ｖ） 着色剤 1.0（Ｖ／Ｖ） 水 全部で100％（Ｖ／Ｖ） 注（Ｖ／Ｖ＝容量／容量、Ｗ／Ｖ＝重量／容
量） くえん酸、酸化亜鉛、水酸化ナトリウム、弗化
ナトリウム及びグリセリンの指示量を蒸留水に加
えることによつて、口内洗浄剤はつくられる。プ
ルロニツクＦ―127、トウイーン80、サツカリン
及び香料の指示量をアルコールに加える。次にア
ルコール及び水溶液を一緒にし、着色剤を加え、
口内洗浄剤をつくるのに十分な量の蒸留水と混合
する。

処方 Ｂ 本発明による口内洗浄剤は、下記のように処方
される： 成 分 重量部 エチルアルコール（水中の95％） 12.00 セチルピリジニウムクロライド 0.10 ポリオキシエチレン（20）ソルビタンモノオレ
エート 0.12 水酸化ナトリウム（水中の10％） 0.02 サツカリンナトリウム 0.055 香味剤 0.16 くえん酸亜鉛ナトリウム 0.20 フツ化ナトリウム 0.05 色素 0.50 ソルビトール（水中の70％） 12.00 蒸溜水 100.00 となるまでの残部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 口腔使用に適した口内洗浄用担体中における
   約0.01ないし約1.0重量％の虫歯予防に有効な弗
   化物化合物と約0.1ないし約15.0重量％のアンモ
   ニウム又はアルカリ金属亜鉛くえん酸塩からなる
   口内洗浄組成物。 ２ 弗化物化合物が弗化ナトリウム、弗化カリウ
   ム、弗化第一錫及びモノフルオロ燐酸ナトリウム
   から選ばれる、特許請求の範囲第１項の口内洗浄
   組成物。 ３ 弗化物化合物が弗化ナトリウムである、特許
   請求の範囲第２項の口内洗浄組成物。 ４ くえん酸塩化合物が約0.2ないし約5.0重量％
   の量で存在する、特許請求の範囲第２項の口内洗
   浄組成物。 ５ くえん酸塩化合物が約0.5ないし約2.0重量％
   の量で存在する、特許請求の範囲第３項の口内洗
   浄組成物。 ６ アルカリ金属亜鉛くえん酸塩がくえん酸亜鉛
   ナトリウムである、特許請求の範囲第５項の口内
   洗浄組成物。 ７ 約５〜40重量％のエチルアルコール、約０〜
   20重量％の保湿剤、約０〜12重量％の表面活性
   剤、約０〜0.5重量％の甘味剤、約０〜0.3重量％
   の香味料及び残部が水からなる口内洗浄組成物で
   ある、特許請求の範囲第５項の口内洗浄組成物。 ８ アルカリ金属亜鉛くえん酸塩がくえん酸亜鉛
   ナトリウムである、特許請求の範囲第７項の口内
   洗浄組成物。