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JPH0212481B2 - - Google Patents
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JPH0212481B2 - - Google Patents

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JPH0212481B2
JPH0212481B2 JP58210682A JP21068283A JPH0212481B2 JP H0212481 B2 JPH0212481 B2 JP H0212481B2 JP 58210682 A JP58210682 A JP 58210682A JP 21068283 A JP21068283 A JP 21068283A JP H0212481 B2 JPH0212481 B2 JP H0212481B2
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isoprene
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリマーに対するマスチケーシヨン
（mastication）を施す間、オゾンを含む雰囲気に
素練り処理されたポリマーをさらし、元のポリマ
ーよりも低い分子量を有するポリマーを生成させ
ることによる、ポリマーの分子量を低下させる方
法に関する。 オゾン含有ガスによつてポリマーを処理するこ
とにより、分子量が低減したポリマーを生成させ
ることは当技術分野において周知であるが、この
種の反応は、溶剤中にポリマーを溶解して行われ
ている−−例えば、英国特許第984071号及び米国
特許第3392154号各明細書を参照されたい。また、
ゴムの加硫製品がオゾン含有雰囲気にさらされる
と亀裂を生じること、ただし、ゴムの加硫物が例
えば伸びのような緊張状態（strain）にさらされ
たときにのみ亀裂を生じることも当技術分野でよ
く知られている。英国特許第883791号明細書は、
グラフト型ポリマーを製造するには、ベースポリ
マーに酸素化された基を導入し、その後で重合性
モノマーを添加し、そして酸素化された基を分解
させることによつてベースポリマー上へのモノマ
ーの重合及びグラフトを起こさせることを教示し
ている。このような方法の一つの例は、オゾンの
存在下でポリマーを素練りし、その後でオゾン化
されたポリマーにモノマーを加え、混合物を加熱
して元のポリマー上にモノマーをグラフトさせる
方法である。 オゾンを含む雰囲気にポリマーをさらしながら
素練りすることにより、元のポリマーよりも低い
分子量を有するポリマーを得る、ポリマーの分子
量を低下させる新規な方法が今回本発明者によつ
て発見された。 本発明によれば、ゴム状の不飽和ポリマー及び
天然ゴムから選ばれた、ばらの形態（bulk
form）におけるポリマーに対し、約20゜ないし約
220℃の温度において、ゴムの混合及び素練り手
段によるマスチケーシヨンを施し、その間、元の
ポリマーよりも低い分子量を有するポリマーが生
成されるのに充分な時間、約0.1ないし約４容量
％のオゾンを含む雰囲気に該ポリマーをさらして
それに接触させることを特徴とする、低減された
分子量を有するポリマーを作る方法が提供され
る。 本発明の方法においては、ポリマーに対するマ
スチケーシヨンが重要な特徴である。マスチケー
シヨンにより、緊張状態下のばらのポリマーの新
しい表面が絶えず形成される。すべてのゴムの混
合及び素練り手段について知られているとおり、
ポリマーは剪断されることにより、絶えず引伸ば
されて緊張状態におかれ、かつ、絶えず引きちぎ
られて新規な表面を形成する。この種の適当な混
合及び素練り手段には、種々の密閉型ミキサー及
び押出し機が包含される。ポリマーの剪断及び混
合によるマスチケーシヨンを惹起しうるものであ
れば、任意の密閉型ミキサーを用いてよく、それ
には剪断及び混合をもたらすためのΣ又はＺ形の
ブレードを備えたバンバリー型のミキサー及びト
ラフ型ブレードミキサーが包含される。この種の
密閉型ミキサーは、オゾンを含む雰囲気が送りこ
まれる要素、ミキサー内にオゾン含有雰囲気を収
容するための要素、及び新しく形成されたポリマ
ーの引張られた表面と該雰囲気との混合を促進す
るための要素を備えている。双軸の方が好ましい
が、単軸又は双軸式スクリユーを有する押出し機
を用いることができ、これらの押出し機は、スク
リユーの作用でポリマーが剪断され、そして押出
しスクリユーの長さ方向に沿つて混合及び剪断要
素が設けられている。この種の混合押出し機は、
押出し機内のポリマーの中へオゾン含有雰囲気を
供給するための一つ又はそれ以上の要素を備えて
いることにより、オゾンがポリマーと混合し、押
出し機内におけるポリマーの剪断によつて新たに
形成された緊張表面におけるポリマーとの反応に
オゾンが活用されるようになつている。素練り処
理されたポリマーがオゾン含有雰囲気にさらさ
れ、そしてそれに接触することが必要である。当
業者であれば、この種の混合及び素練り手段とし
て用いられる押出し機を設計することは容易であ
ろう。スクリユーの長さに沿つてスクリユーの構
造を変更し、それによつて供給及び剪断の両部門
を設けることが可能な市販の押出し機が知られて
いる。好適なスクリユーの長さ／直径比（Ｌ／Ｄ
比）は容易に決定でき、好ましいＬ／Ｄ比は10以
上、できれば20以上である。この種の押出し機に
適当な排気口を設け、未反応のオゾン及びオゾン
が消費された後の雰囲気をすべて除去するのが望
ましい。ポリマー中に存在するすべての揮発性物
質を容易に除去できるように、押出し機の未端部
分に揮発分除去、好ましくは真空式揮発分除去部
門を設けるのが最も好ましい。安全性及び環境問
題を考えた場合、残留オゾン含有ガスをすべて除
去できる適当な排気手段を設けるのが望ましい。
好適なオゾン含有雰囲気は、酸素又は空気流中の
オゾンであり、酸素又は空気流中にオゾンを発生
させる手段は周知であり、通常酸素又は空気中で
の放電によつて行われる。酸素又は空気中におけ
るオゾンの濃度は、約0.1ないし約４容量％、好
ましくは約0.3ないし約２容量％である。混合及
び素練り手段に供給されるときのオゾン含有雰囲
気の温度は、約15゜ないし約40℃が適当である。
混合及び素練り中のポリマーの温度を制御するこ
とは必須条件ではないが、ポリマーの温度は、約
20゜ないし約220℃であるのが好ましい。素練り手
段に冷水又は湯もしくは水蒸気を供給する周知の
方法によつて温度を調節することができる。密閉
式のミキサーにあつては、ポリマーの温度を約
20゜ないし約100℃とするのが望ましく、押出し機
の場合には、ポリマーの温度を約100゜ないし約
180℃とするのが望ましい。押出し機へのポリマ
ー供給速度、押出し機スクリユーの毎分回転数、
押出し機へのオゾン含有雰囲気の供給速度、及び
押出し機の温度が、機構は不明であるがすべて生
成物の性質に影響を与えるように思われる。 本発明に用いるポリマーは、ゴム状の合成不飽
和ポリマー及び天然ゴムから選ばれる。好適なこ
の種のゴム状の合成不飽和ポリマーはC4〜C6共
役ジオレフイン含有ポリマーであつて、C4〜C6
共役ジオレフインのポリマー、イソブチレンと
C4〜C6共役ジオレフインとのポリマー、イソブ
チレン、C4〜C6共役ジオレフイン及び重合過程
でポリマーを架橋させる、少なくとも２個の炭素
−炭素二重結合を含むモノマーからなるポリマ
ー、イソブチレンとC4〜C6共役ジオレフインと
の臭素化及び塩素化ポリマー、C4〜C6共役ジオ
レフインとビニル又はビニリデン置換芳香族炭化
水素とのポリマー、ならびにC4〜C6共役ジオレ
フインとニトリル基を含むC3〜C5不飽和モノマ
ーとのポリマーがこれに包含されるC4〜C6共役
ジオレフインの好適ポリマーは、ポリブタジエン
及びポリイソプレンである。イソブチレンとC4
〜C6共役ジオレフインとのポリマーには、イソ
ブチレン−ブタジエンポリマー、イソブチレン−
イソプレンポリマー、イソブチレン−ピペリレン
ポリマー及びイソブチレン−ジメチルブタジエン
ポリママー、特に約95ないし約99.5重量％のイソ
ブチレンを含み、残りが共役ジオレフイン、好ま
しくはイソプレンであるポリマーが包含される。
イソブチレン、C4〜C6共役ジオレフイン及び重
合の過程でポリマーの架橋を起こさせる、少なく
とも２個の炭素−炭素二重結合を含むモノマーか
らなるポリマーには、イソブチレン−イソプレン
−ジビニルベンゼンポリマー及びイソブチレン−
イソプレン−２，５−ジメチル−１，５−ヘキサ
ジエンポリマー、特に約95ないし約97重量％のイ
ソブチレン、約１ないし約２重量％のイソプレン
を含み、残りがジビニルベンゼン又は２，５−ジ
メチル−１，５−ヘキサジエンであるようなポリ
マーが包含される。イソブチレンとC4〜C6共役
ジオレフインとの臭素化及び塩素化ポリマーに
は、臭素化されたイソブチレン−イソプレンコポ
リマー、特に約0.7ないし約４重量％の臭素、約
92.5ないし約98.7重量％のイソブチレン及び約0.6
ないし約3.5重量％のイソプレンを含むもの、な
らびに塩素化されたイソブチレン−イソプレンポ
リマー、特に約0.5ないし約２重量％の塩素、約
94.7ないし約98.7重量％のイソブチレン及び約0.8
ないし約3.3重量％のイソプレンを含むポリマー
が包含される。C4〜C6共役ジオレフインとビニ
ル又はビニリデン置換芳香族炭化水素との好適ポ
リマーには、ブタジエン−スチレンポリマー、ブ
タジエン−α−メチルスチレンポリマー及びブタ
ジエン−ｐ−メチルスチレンポリマー、特に約60
ないし約85重量％のブタジエンを含むポリマーが
包含されている。C4〜C6共役ジオレフインとニ
トリル基を含むC3〜C5不飽和モノマーとのポリ
マーには、ブタジエン−アクリロニトリルポリマ
ー、ブタジエン−メタクリロニトリルポリマー及
びイソプレン−アクリロニトリルポリマー、特に
ブタジエン又はイソプレン含有量が約60ないし約
85重量％であるポリマーが包含される。用いるこ
とが好ましい不飽和ポリマーには、イソブチレン
−イソプレンポリマー別名ブチルゴム、イソブチ
レン−イソプレン−ジビニルベンゼンポリマー、
臭素化されたイソブチレン−イソプレンポリマー
別名ブロモブチル、塩素化されたイソブチレン−
イソプレンポリマー別名クロロブチル、ブタジエ
ン−スチレンポリマー別名SBR、ブタジエン−
アクリロニトリルポリマー別名NBRならびに天
然ゴムが包含される。このような不飽和ポリマー
の好適なものは、一般に約40ないし約90のムーニ
ー粘度（100℃においてML1＋４又は125℃にお
いてML1＋８）を有する固体ポリマーである。 本発明の生成物は、出発ポリマーよりも多い分
子量を有するポリマーである。本発明の生成物の
流動性は広範囲に亘つて変動するが、ゴム工業に
おいて通常見うけられる慣用の固形ポリマーの流
動性又は粘度に較べておおむね低い。本発明の生
成物は、ムーニー粘度（100℃においてML4又は
125℃においてML8）が例えば約40未満の半固体
タイプのポリマーから周囲温度で流動性であるポ
リマーにまで及ぶ。本発明の生成物は、ゲル・パ
ーミエーシヨン・クロマトグラフイーで測定した
数平均分子量（Mo）が約5000ないし約35000のも
のであることが最も好ましい。一般に、本発明の
組成物は、元のポリマーの分子量の約70％以下、
好ましくは約50％以下の分子量を有するのが望ま
しい。このような生成物を得るためには、混合及
び素練り装置のタイプとオゾン含有雰囲気中のオ
ゾンの濃度との両者に応じて、採用すべき反応時
間を変える必要があり、その時間は数秒、例えば
約15〜30秒から数時間、例えば約８〜10時間にま
で及ぶ。反応時間それ自体は臨界的要素でない。 本発明の生成物は、低分子量のポリマーが用い
られる用途に利用することができる。そのような
用途として、コーキング剤及びシーラントとして
の利用、ゴム加工助剤、アスフアルト添加剤等と
しての利用を挙げることができる。 以下、実施例によつて本発明の範囲を説明する
ことにするが、これらの例によつて本発明の範囲
が限定されるものではない。 例 １ ガス供給ライン及びガス排気ラインを備えた囲
いの中に収納された１容のベーカーパーキンス
（Baker Perkins）シグマ形ブレードミキサー内
に、約64のムーニー粘度（125℃においてML1＋
８）を有し、約97ないし約97.5重量％のイソブチ
レン及び約1.5重量％のイソプレンを含むイソブ
チレン、イソプレン及びジビニルベンゼンのポリ
マー（500ｇ）を装入した。約２重量％のオゾン
を含む空気流を毎分約４の割合で供給した。ミ
キサーに冷却水を供給し、ミキサー内のポリマー
の温度を25゜〜50℃の範囲内に保ち、ローター速
度を64rpm（前部ローター）及び34rpm（後部ロー
ター）にセツトした。 1.5時間の混合及びオゾン暴露時間の後に試料
（試料１）を取出し、36のムーニー粘度（125℃に
おいてML1＋８）を有していることを認めた。
2.5時間の混合及びオゾン暴露時間の後に別の試
料（試料２）を取出し、ムーニー粘度（125℃に
おいてML1＋８）が１より小であることを認め
た。試料２は、きわめて粘着性の半体ポリマーで
あつて、装置から取出すのに苦労した。 例 ２ 例１に記載の手法を用い、ブチルゴム及びブロ
モブチルの各試料を処理した。このブチルゴムは
約98.5重量％のイソブチレンと約1.5重量％のイ
ソプレンとを含み、約50のムーニー粘度（125℃
においてML1＋12）を有するものであつた。ブ
ロモブチルは約96.5重量％のイソブチレン、約
1.5重量％のイソプレン、及び約２重量％の臭素
を含み、約46のムーニー粘度（125℃において
ML1＋８）を有するものであつた。また、空気
中にオゾンを含ませなかつた以外は同じ条件下に
おいて、このブチルゴムを用いて対照実験を行つ
た。結果を表に示す。本発明の生成物が、分子
量の低下したポリマーであるのに対し、対照試験
のブチルゴムは分子量の低下度が非常に少ないこ
とが表から明らかである。これらの分子量の測
定はゲル・パーミエーシヨン・クロマトグラフイ
ーによつて行つた。実験１、２、３及び４のポリ
マーは、柔らかい半固体物質、又は室温で流動し
うる粘稠な液であつた。
【表】 ブチル
例 ３ 例１に記載の手法を用い、スチレン−ブタジエ
ン、ブタジエン−アクリロニトリル及びイソプレ
ン−アクリロニトリル各コポリマーを処理した。
このスチレン−ブタジエンコポリマー（SBR）
は、約76重量％のブタジエンを含み、約50のムー
ニー粘度（100℃においてML1＋４）を有してい
た。ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー
（NBR）は、約66重量％のブタジエンを含み、約
50のムーニー粘度（100℃においてML1＋４）を
有していた。イソプレン−アクリロニトリルコポ
リマー（NIR）は、約66重量％のイソプレンを
含み、約70のムーニー粘度（100℃にてML1＋
４）を有していた。ポリマーの分子量はゲル・パ
ーミエーシヨン・クロマトグラフイーによつて測
定した。結果を表に示す。
【表】 例 ４ 例１に記載の手法を用いて天然ゴムを処理し
た。この天然ゴムはSMR50として表示され、ム
ーニー粘度（100℃においてML1＋４）は75であ
つた。記載のマスチケーシヨン時間に亘つてオゾ
ン非含有空気を供給した対照例の結果と共に、本
例の結果を表に示す。マスチケーシヨンによつ
て天然ゴムの分子量が低下することは周知である
が、対照１と比較した対照２及び３の分子量を見
ると、このことがよく判る。分子量に及ぼすオゾ
ンが存在することの影響がきわめて明白に示され
ており、対照例の分子量に較べ、実施例における
ポリマーの分子量の低下は顕著である。
【表】 例 ５ 約２重量％のイソプレンと約98重量％のイソブ
チレンとを含むブチルポリマーの試料を粉砕機に
かけてポリマーの小さな粒子を得た。全長約116
cmであり、約36のＬ／Ｄ比を有し、そして一端に
ポリマー供給用のホツパーを有し、出口にはスリ
ツトダイが付属し、押出し機の長さ方向に沿つて
加熱及び冷却手段を備え、３cmの共通回転式の二
軸スクリユーを有する押出し機の入口から約23cm
のところにガス入口手段を取付けた。各スクリユ
ーは、スクリユーの長さに沿つて供給及び剪断の
両部門を組合わせて有していた。毎日約2.5ポン
ドまでのオゾンを空気中に供給する能力を有する
オゾン発生器を押出し機のガス入口手段に連結
し、空気中に約0.6容量％オゾンを含む流れを供
給した。表は、記載の操作条件下において、押
出し機の出口から得られたポリマーについて、ゲ
ル・パーミエーシヨン・クロマトグラフ分析によ
つて得られた分子量のデータの結果を示してい
る。実験＃１は、元のポリマーの分子量について
のデータを示すものであり、実験＃２は、オゾン
を供給せずに押出し機を通過させたポリマーの分
子量についてのデータを示すものであり、そして
本発明の範囲内に属する実験＃３は、押出し機の
中でオゾンによる処理を施したポリマーの分子量
についてのデータを示すものである。実験＃３の
ポリマーについての分子量の低下が容易に理解さ
れる。
【表】
【表】 例 ６ 本質的には同じような機器、同一のブチルポリ
マー、及び同一の押出し機を用い、表に示すよ
うな実験を行い、表に示されているように分子
量が低下したポリマーを得た。これらの結果は、
元のポリマー（例５の実験＃１）及びオゾンを存
在させないで押出し機の剪断作用にさらしたポリ
マー（例５の実験＃２）の各分子量に較べ、本発
明によるポリマーの分子量が著るしく低減されう
ることを明示している。実験＃７の生成物は、室
温で容易に流動する液体ポリマーであつた。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ ゴム状の合成不飽和ポリマー及び天然ゴムか
    ら選ばれた、ばらの形態におけるポリマーに対
    し、20゜〜220℃の温度において、ゴムの混合およ
    び素練り手段によるマスチケーシヨンを施し、そ
    の間、元のポリマーよりも低い分子量を有するポ
    リマーが生成されるのに充分な時間、0.1〜４容
    量％のオゾンを含む雰囲気に該ポリマーをさらし
    てそれに接触させることを特徴とする、低減され
    た分子量を有するポリマーを作る方法。 ２ 前記のゴム状合成不飽和ポリマーがC4〜C6
    共役ジオレフイン含有ポリマーである、特許請求
    の範囲１の方法。 ３ 前記のゴムの混合及び素練り手段が密閉式ミ
    キサー、又は混合押出機である、特許請求の範囲
    １の方法。 ４ 前記のゴムの混合及び素練り手段が、シグマ
    形又はＺ形のブレードを備えたバンバリー型又は
    トラフ型の密閉式ミキサーである、特許請求の範
    囲３の方法。 ５ 前記のゴムの混合及び素練り手段が、単軸又
    は双軸式の押出しスクリユーを有し、かつ、押出
    しスクリユーの長さに沿つて混合及び剪断要素を
    有している、特許請求の範囲３の方法。 ６ 混合及び素練り手段に供給されるときのオゾ
    ン含有雰囲気の温度が15゜〜40℃である、特許請
    求の範囲１の方法。 ７ ポリマーの温度が20゜〜100℃である、特許請
    求の範囲４の方法。 ８ ポリマーの温度が100゜〜180℃であり、そし
    て押出し機の長さ／直径比が10以上である、特許
    請求の範囲５の方法。 ９ C4〜C6共役ジオレフイン含有ポリマーがポ
    リブタジエン又はポリイソプレンである、特許請
    求の範囲２の方法。 １０ C4〜C6共役ジオレフイン含有ポリマーが、
    イソブチレンとC4〜C6共役ジオレフインとのポ
    リマーである、特許請求の範囲２の方法。 １１ イソブチレンとC4〜C6共役ジオレフイン
    とのポリマーがイソブチレン−ブタジエン、イソ
    ブチレン−イソプレン、イソブチレン−ピペリレ
    ン又はイソブチレン−ジメチルブタジエン各ポリ
    マーである、特許請求の範囲１０の方法。 １２ C4〜C6共役ジオレフイン含有ポリマーが
    イソブチレン−イソプレン−ジビニルベンゼン又
    はイソブチレン−イソプレン−２，５−ジメチル
    −５−ヘキサジエン各ポリマーである、特許請求
    の範囲２の方法。 １３ イソブチレンとC4〜C6共役ジオレフイン
    とのポリマーが、95〜99.5重量％のイソブチレン
    及び0.5〜５重量％のイソプレンのポリマーであ
    る、特許請求の範囲１０の方法。 １４ C4〜C6共役ジオレフイン含有ポリマーが、
    イソブチレンとC4〜C6共役ジオレフインとの臭
    素化又は塩素化されたポリマーである、特許請求
    の範囲２の方法。 １５ 92.5〜98.7重量％のイソブチレン、0.6〜
    3.5重量％のイソプレン及び0.7〜４重量％の臭素
    を含む臭素化イソブチレン−イソプレンポリマ
    ー、及び94.7〜98.7重量％のイソブチレン、0.8〜
    3.3重量％のイソプレン及び0.5〜２重量％の塩素
    を含む塩素化イソブチレン−イソプレンポリマー
    からポリマーを選ぶ、特許請求の範囲１４の方
    法。 １６ C4〜C6共役ジオレフイン含有ポリマーが、
    C4〜C6共役ジオレフインとビニル又はビニリデ
    ン置換芳香族炭化水素とのポリマーである、特許
    請求の範囲２の方法。 １７ C4〜C6共役ジオレフイン含有ポリマーが、
    C4〜C6共役ジオレフインとニトリル基を含むC3
    〜C5不飽和モノマーとのポリマーである、特許
    請求の範囲２の方法。 １８ ポリマーが天然ゴムである、特許請求の範
    囲１の方法。 １９ イソブチレンとC4〜C6共役ジオレフイン
    とのポリマー、イソブチレンとC4〜C6共役ジオ
    レフインとの臭素化又は塩素化ポリマー及び天然
    ゴムから選ばれた、ばらの状態におけるポリマー
    に対し、100゜〜180℃の温度において、ゴムの混
    合及び素練り手段によるマスチケーシヨンを施
    し、その間、元のポリマーよりも低い分子量を含
    有するポリマーが生成されるのに充分な時間、
    0.3〜２容量％のオゾンを含む雰囲気に該ポリマ
    ーをさらしてそれに接触させ、しかも前記のゴム
    の混合及び素練り手段として、長さ／直径比が10
    以上の押出し機を用いることを特徴とする、低減
    された分子量を有するポリマーを作る方法。
JP58210682A 1982-11-10 1983-11-09 ポリマ−分子量を低下させる方法 Granted JPS59100101A (ja)

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Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4766200A (en) * 1984-06-01 1988-08-23 The Hygenic Corporation Process for improving the melt flow index of thermoplastic polymers
US4632977A (en) * 1984-06-01 1986-12-30 The Hygenic Corporation Method of plasticizing thermoplastic polymers
US4966952A (en) * 1984-06-01 1990-10-30 The Hygenic Corporation Thermoplastic polymer composition comprising trans 1,4-polyisoprene
CA1257050A (en) * 1984-10-29 1989-07-04 Douglas C. Edwards Low molecular weight polymer process
GB8529410D0 (en) * 1985-11-29 1986-01-08 Monsanto Europe Sa Rubber compositions
US4882407A (en) * 1986-12-23 1989-11-21 The Hygenic Corporation Thermoplastic endodontic composition having improved melt flow index
US5182350A (en) * 1989-04-04 1993-01-26 Exxon Chemical Patents Inc Ozone-resistant butyl elastomer
DE3932019C1 (ja) * 1989-09-26 1991-05-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
DE3932533C1 (ja) * 1989-09-29 1991-05-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De
US5262489A (en) * 1990-08-23 1993-11-16 White Donald A Process for producing low molecular weight isoolefin polymers
USRE36855E (en) * 1992-11-06 2000-09-05 3M Innovative Properties Company Solventless compounding and coating of non-thermoplastic hydrocarbon elastomers
ES2122044T3 (es) * 1992-11-06 1998-12-16 Minnesota Mining & Mfg Proceso para preparacion de una composicion sin disolvente y aplicacion de un adhesivo de contacto.
US5539033A (en) * 1992-11-06 1996-07-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Solventless compounding and coating of non-thermoplastic hydrocarbon elastomers
DE4334045A1 (de) * 1993-10-06 1995-04-13 Bayer Ag Katalysator, dessen Herstellung und Verwendung zur Gasphasenpolymerisation von konjugierten Dienen
DE4402188A1 (de) * 1994-01-26 1995-07-27 Bayer Ag Einstufenverfahren zur Herstellung von Polyisobutylen-Carbonsäuren
US5914377A (en) * 1995-04-04 1999-06-22 Bayer Ag Method for the production of diene rubbers in the gas phase
AU5342896A (en) * 1995-04-21 1996-11-07 William Ferguson Watson Mixing
GB2300129B (en) * 1995-04-21 1999-06-02 William Ferguson Watson Mixing
US5717027A (en) * 1995-06-27 1998-02-10 Bayer Ag Block copolycarbonates with polyisobutylene-α-haloketocarboxylic acid blocks
US6380316B1 (en) 1999-03-02 2002-04-30 Dow Corning Corporation Polyisobutylene copolymers having reactive silyl grafts
US6362286B1 (en) * 1999-12-13 2002-03-26 Exxon Chemical Patents Inc. Molecular weight reduction of olefin copolymers using low-sulfur oils
JP2001261883A (ja) * 2000-03-23 2001-09-26 Okayama Prefecture 加硫ゴムの再生方法
JP4423750B2 (ja) * 2000-05-19 2010-03-03 ソニー株式会社 スルホン化ポリスチレンの製造方法
JP4116529B2 (ja) 2003-12-01 2008-07-09 日東電工株式会社 素練りゴムの製造方法
JP4572600B2 (ja) * 2004-03-09 2010-11-04 東海ゴム工業株式会社 ゴム製品の製法およびそれにより得られたゴム製品
DE102010052287A1 (de) * 2010-03-25 2011-09-29 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Modifizierte Polyolefine
JP6385164B2 (ja) * 2014-07-01 2018-09-05 住友ゴム工業株式会社 天然ゴムの素練り方法
US10494459B2 (en) 2014-10-17 2019-12-03 Sumitomo Rubber Industries, Ltd. Rubber composition for pneumatic tires

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL107682C (ja) * 1957-02-02
US3238187A (en) * 1961-01-27 1966-03-01 Phillips Petroleum Co Treating polybutadiene
US3392154A (en) * 1964-07-29 1968-07-09 Exxon Research Engineering Co Novel mastic compositions and process of producing same
FR1472411A (fr) * 1966-03-15 1967-03-10 Grace W R & Co Procédé pour la production de polyéthylènes oxydés à l'aide d'un gaz contenant de l'oxygène libre et d'ozone comme initiateur
DE1720545A1 (de) * 1966-12-22 1971-06-24 Exxon Research Engineering Co Verfahren zur Herstellung einer haertbaren polymeren Masse

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Publication number Publication date
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US4786690A (en) 1988-11-22
EP0111391A2 (en) 1984-06-20

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