Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JPH0212970B2 - - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JPH0212970B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0212970B2
JPH0212970B2 JP20090682A JP20090682A JPH0212970B2 JP H0212970 B2 JPH0212970 B2 JP H0212970B2 JP 20090682 A JP20090682 A JP 20090682A JP 20090682 A JP20090682 A JP 20090682A JP H0212970 B2 JPH0212970 B2 JP H0212970B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
phenol
reaction
drying oil
added
formaldehyde
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP20090682A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS5991114A (ja
Inventor
Yoshihiro Nakamura
Naoki Teramoto
Mitsuo Yokota
Takeshi Kawai
Ken Nanaumi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Corp
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hitachi Chemical Co Ltd filed Critical Hitachi Chemical Co Ltd
Priority to JP20090682A priority Critical patent/JPS5991114A/ja
Publication of JPS5991114A publication Critical patent/JPS5991114A/ja
Publication of JPH0212970B2 publication Critical patent/JPH0212970B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、積層板および銅張り積層板の含侵用
樹脂等として使用されるフエノール樹脂の製造法
に関する。 最近、絶縁材料等に民生用電子機器に使用され
る積層板および銅張り積層板は、加工設備の自動
化、省力化等の観点から、常温又は、常温付近の
比較的低温での打抜き加工性の優れたものが要求
されている。 このため、乾性油で変性したフエノールホルム
アルデヒド樹脂が利用されている。しかしなが
ら、乾性油による変性のため硬化速度が遅く、架
橋密度も低下するため、積層物中の樹脂は硬化不
足になりやすく、耐熱性、耐溶剤性、等の特性が
低下する。また打抜き加工の際には、架橋密度が
低い為層間はくり等が発生しやすい。 従来、乾性油とフエノールを反応させ、更にホ
ルムアルデヒドを反応させ、減圧脱水を行いフエ
ノール樹脂を製造する場合、ホルムアルデヒドと
の反応で、縮合水が生成し、不均一反応になりや
すく、樹脂化反応、および硬化反応で、反応速
度、および硬化速度が低下し、諸特性低下の原因
になつている。この対策として、均一反応を行う
ため、メタノール等の溶剤を添加使用している
が、減圧脱水工程で、添加した溶剤も時間の経過
と共に系外に取り除かれ、不均一反応となり、十
分ではなかつた。 本発明はこのような点に鑑みてなされたもの
で、乾性油とフエノールとを反応させ、更にホル
ムアルデヒドを反応させた後、乾性油、フエノー
ル、ホルムアルデヒド及びそれらの反応生成物と
反応性のない外部可塑剤を添加し、外部可塑剤の
存在下で減圧脱水をしながら樹脂化反応を行うこ
とを特徴とするものである。 通常、乾性油変性フエノール樹脂は乾性油とフ
エノールをパラトルエンスルホン酸、BF3フエノ
ール錯塩および硫酸等の酸性触媒下で反応温度60
℃〜170℃、30分〜5時間の条件で反応させ次に
ホルムアルデヒドを添加し、メタノール等の溶剤
を加え、アンモニア等の塩基性触媒下で反応温度
60℃〜100℃、30分〜6時間の条件で反応を行な
い、更に反応温度50℃〜100℃、30分〜6時間減
圧して脱水して、製造される。 本発明は、乾性油、フエノール、ホルムアルデ
ヒド及びそれらの反応生成物と反応性のない外部
可塑剤の存在下で、減圧脱水をしながら、乾性油
とフエノールとを反応させ更にホルムアルデヒド
を反応させた後の樹脂化反応を行うことを特徴と
する。 ここで、外部可塑剤は、外部より添加して、物
質の可塑性を付与、向上させるものであり、本発
明の外部可塑性とはクレジルジフエニルホスフエ
イト、トリフエニルホスフエイト、トリクレジル
ホスフエイト等のリン酸エステル類、ジメチルフ
タレート、ジエチルフタレート等のフタル酸エス
テル類、ポリグリコールエステル、オキシ酸エス
テルをいう。 外部可塑剤は、減圧脱水をしながら樹脂化反応
を行う工程で添加する。 乾性油とフエノール95〜60重量部に対して、外
部可塑剤は5〜40重量部使用される。 外部可塑剤の効果は、中庸の極性をもち各種の
高分子物質と相溶するため、反応系が均一になり
やすくなるものと推察される。 乾性油としては、桐油、アマニ油、脱水ヒマシ
油、トール油、オイチンカ油等が使用される。 フエノールとしては、フエノール、メタクレゾ
ール、パラクレゾール、オルソクレゾール、パラ
イソプロピルフエノール、パラターシヤリーブチ
ルフエノール、パライソプロペニルフエノールの
オリゴマー、ノニルフエノール、ビスフエノール
A等が使用される。 この様にして得られた乾性油変性フエノール樹
脂は、反応性、硬化性が良好でアセトン、メチル
エチルケトン、メチルセロソルブ等の有機溶媒に
溶解して、ワニスとし、基材に含侵してフエノー
ル樹脂積層板の製造に使用される。 実施例 1 桐油87.3g、メタクレゾール141g、パラトル
エンスルホン酸0.08gを混合し、110℃で1時間
反応させる。この反応物に、パラターシヤリブチ
ルフエノール41g、パラホルムアルデヒド60g、
メタノール20g、25%アンモニア水6gを反応容
器に入れ、80℃3時間反応させた。つぎにクレジ
ルデイフエニルホスフエイト23gを反応容器に入
れ、反応液を減圧(620mmHg)下で水を除去す
る。脱水が進むにつれて液温は除々に上昇し、55
℃になると反応物は透明になる。引き続き脱水を
行ないゲルタイムが3分30秒になつた時脱水を止
め急冷し、メタノール、アセトン1:1の混合溶
剤に溶かして、50重量%の樹脂ワニスを製造し
た。 予め、下塗り用水溶性フエノールホルムアルデ
ヒドワニスで下塗りをほどこしたコツトンリンタ
ー紙に上記ワニスを含浸しついで乾燥して被着樹
脂分50重量%のプリプレグを得た。このものを所
定枚数重ね合せ、160〜165℃、80Kg/cm2の積層条
件で60分加熱加圧して厚さ1.6mmの積層板を得た。
この積層板の諸特性を別表に示す。 比較例 桐油87.3g、メタクレゾール141g、パラトル
エンスルホン酸0.08gを混合し、110℃で1時間
反応させる。この反応物にパラターシヤリブチル
フエノール41g、パラホルムアルデヒド60g、メ
タノール20g、25%アンモニア水6gを入れ、80
℃で3時間反応させた。次に反応液を減圧下で水
を除去する。脱水が進むにつれて液温は除々に上
昇し、一時、透明となるが、引き続き脱水を行な
うに従い、反応液は不均一、不透明となる。実施
例と同様の方法を用い、積層板を得た。 この積層板の諸特性を別表に示す。
【表】 以上実施例、比較例からも明らかな様に、乾油
性とフエノールを反応させ、更にホルムアルデヒ
ドを反応させ、外部可塑剤の存在下で、減圧脱水
して製造されるフエノールホルムアルデヒド樹脂
により耐熱性、耐溶剤性、打抜加工性に優れる積
層板を製造することが出来る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 乾性油とフエノールとを反応させ、更に塩基
    性触媒下でホルムアルデヒドを反応させた後、外
    部可塑剤を添加し、外部可塑剤の存在下で減圧脱
    水をしながら樹脂化反応を行うものであり、外部
    可塑剤は乾性油、フエノール、ホルムアルデヒド
    及びそれらの反応生成物と反応性のないものであ
    り、且つ外部可塑剤が添加される溶液は疏水性の
    フエノール付加乾性油系の化合物と親水性のフエ
    ノール系の化合物とを含む不均一系の溶液である
    ことを特徴とするフエノール樹脂の製造法。
JP20090682A 1982-11-16 1982-11-16 フエノ−ル樹脂の製造法 Granted JPS5991114A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20090682A JPS5991114A (ja) 1982-11-16 1982-11-16 フエノ−ル樹脂の製造法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP20090682A JPS5991114A (ja) 1982-11-16 1982-11-16 フエノ−ル樹脂の製造法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5991114A JPS5991114A (ja) 1984-05-25
JPH0212970B2 true JPH0212970B2 (ja) 1990-04-03

Family

ID=16432228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP20090682A Granted JPS5991114A (ja) 1982-11-16 1982-11-16 フエノ−ル樹脂の製造法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS5991114A (ja)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5991114A (ja) 1984-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5380789A (en) Method of preparing vegetable oil-modified phenolic resin and laminate produced by using the same
JPH0212970B2 (ja)
JPS6129607B2 (ja)
US4229330A (en) Process for producing phenolic resins
US4350623A (en) Phenolated naphthalene formaldehyde resin varnish
JPH047375B2 (ja)
JPS61121932A (ja) フエノ−ル樹脂積層板の製造法
JPH0574609B2 (ja)
KR820001054B1 (ko) 내부 가소화 페놀수지의 제조방법
JPS588698B2 (ja) 反応型難燃性可塑剤の製造方法
JP3065383B2 (ja) フェノール樹脂積層板の製造法
JPH0225380B2 (ja)
JPS642619B2 (ja)
US20220259470A1 (en) Compositions for an insulation tape
JPH03188118A (ja) 油変性フェノール樹脂の製造方法
JPS61246220A (ja) オイチシカ油変性フエノ−ル樹脂の製造法
JPS6327186B2 (ja)
JPH0542453B2 (ja)
JPS6230129A (ja) 積層板の製造法
JPH0126374B2 (ja)
JPH0145416B2 (ja)
JPS5859211A (ja) 積層板用フエノ−ルホルムアルデヒド樹脂の製造方法
JPS6146311B2 (ja)
JPS6031338B2 (ja) 変性フエノ−ル樹脂の製造方法
JPS6250318A (ja) 積層板用変性フエノ−ル樹脂の製造方法