JPH0215557B2 - - Google Patents
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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-
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- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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- C07F9/2454—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/247—Esteramides the amide moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic of aromatic amines (N-C aromatic linkage)
-
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Description
本発明は新規の有機化合物とその製法ならびに
アゾ染料製造のためのカツプリング成分としての
この化合物の使用法に関する。 本発明の目的はアゾ染料製造のための新規のカ
ツプリング成分を供給することにある。或る種の
Ｎ−フエニルアミドリン酸ジエステルがこの目的
に特に適していることを発見した。 従つて本発明は式 （式中、X1とX2とは互に独立して、未置換或
はハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換され
ている炭素原子１〜24個をもつアルキル基、未置
換の、アルキル部分に炭素原子１〜４個をもつア
ラルキル基又は未置換のアリール基であり、Y1
は水素原子又は未置換或はヒドロキシ、アルキ
ル、アルコキシ又はシアノで置換されている、炭
素原子１〜８個をもつアルキル基であり、Y2は
未置換或はヒドロキシ、アルキル、アルコキシ又
はシアノで置換されている炭素原子１〜８個をも
つアルキル基、或は未置換の、アルキル部分に炭
素原子１〜４個をもつアラルキル基であり、Z1は
水素原子、未置換或はアルコキシで置換されてい
る炭素原子１〜４個をもつアルキル基、未置換或
はアルコキシで置換されている炭素原子１〜５個
をもつアルコキシ基、或はZ1とY1とは一緒にな
つて飽和又か不飽和の、未置換或はアルキルで置
換されている５又は６員の環を形成するのに必要
な原子である） で表わされるＮ−フエニルアミドリン酸ジエステ
ルに関する。 本発明はまたそのＮ−フエニルアミドリン酸ジ
エステルの製法にも関する。本発明の方法によつ
て式(1)で表わされる生成物は優れた収率と純度と
で得られる。 本発明はさらにアゾ染料製造のためのカツプリ
ング成分としてのＮ−フエニルアミドリン酸ジエ
ステルの使用法にも関する。これらのアゾ染料は
例えば写真材料の画像染料に適しており、または
織物材料の染色に有用である。 エステル基の構成要素である、式(1)中の置換基
X1とX2とは互に独立して炭素原子１〜24個、特
に１〜20個をもつアルキル基であつてもよく、そ
の場合そのアルキル基は直鎖または分枝であつて
もよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、
tert−ブチル基、アミル基、tert−アミル（１，
１−ジメチルプロピル）基、１，１，３，３−テ
トラメチルブチル基、１−メチルエチルペンチル
基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、ネオペ
ンチル基、１−，２−または３−メチルヘキシル
基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イ
ソノニル基、tert−ノニル基、デシル基、tert−
デシル基、ウンデシル基、さらにドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基またはエイコシル基ならびにそ
れに属する異性体であつてもよい。 前記のアルキル基はハロゲン原子例えば弗素原
子または塩素原子、または炭素原子１〜４個をも
つアルコキシ基で置換されていてもよい。 前記置換基X1とX2とが互に独立してアルキル
部分に炭素原子１〜４個をもつアラルキル基また
はアリール基である場合にはベンジル基とフエニ
ル基とが特に適当な基である。 置換基Y1は水素原子または炭素原子１〜８個、
特に１〜５個をもつアルキル基である。そのアル
キル基は直鎖でも分枝していてもよい。それらは
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチ
ル基、アミル基またはtert−アミル基（１，１−
ジメチルプロピル基）である。これらの基の適当
な置換基は炭素原子１〜４個をもつアルコキシ
基、シアノ基または水酸基である。Y1に対し
gem−位にある置換基Y2は炭素原子１〜８個、
とりわけ１〜６個をもつアルキル基である。その
アルキル基Y2はY1に対し既に記載したのと同じ
のものであつてもよい。さらにヘキシル基、１−
メチルペンチル基またはネオペンチル基ならびに
１−，２−または３−メチルヘキシル基、ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基または
２−エチルヘキシル基であることもできる。その
アルキル基に対する置換基としては炭素原子１〜
４個、とりわけ１または２個をもつアルコキシ基
が適している。 さらに適当な置換基は水酸基またはシアノ基で
ある。 置換基Y2がアルキル部分に炭素原子１〜４個
をもつアラルキル基の場合はそれは特にベンジル
基である。 基Z1は水素原子または炭素原子１〜４個をもつ
アルキル基である。適当なアルキル基は既にY1
に対して記載したようなものである。この場合メ
チル基は特に好ましい。置換基Z1は炭素原子１〜
５個、特に１または２個をもつアルコキシ基であ
ることもできる。これらはアルコキシ基例えばメ
トキシ基またはエトキシ基で置換されていてもよ
い。 さらにZ1はY1と１緒になつて５または６員環
を形成するのに必要な原子である。６員の飽和の
環が好ましい、環はメチル置換基を持つていても
よい。特に適当な系は置換基としてメチル基をも
つピペリジン残基である。 式(1)で表わされる価値ある化合物は式 （この式で、X1とX2とY1とY2とZ1とは前記の
意味をもつ） で表わされるものである。 式 〔式中、X3とX4とは互に独立して、未置換或
はハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換され
ている炭素原子１〜24個をもつアルキル基、未置
換のベンジル基又は未置換のフエニル基であり、
Y3は未置換或はヒドロキシ、アルキル、アルコ
キシ又はシアノで置換されている炭素原子１〜６
個をもつアルキル又は未置換のベンジル基であ
り、Z2は水素原子、未置換或はアルコキシで置換
されている、炭素原子１〜４個をもつアルキル
基、未置換或はアルコキシで置換されている炭素
原子１〜５個をもつアルコキシ基、或はZ2とY1
とは一緒になつて飽和又は不飽和の、未置換或は
アルキルで置換されている５又は６員の環を形成
する原子であり、Y1は前記の意味をもつ） で表わされる化合物が好ましい。 式(3)で表わされる適当な化合物は式 （この式で、X3とX4とY1とY3とZ2とは前記の
意味をもつ） で表わされる化合物である。 さらに、式 〔式中、Z3は水素原子、未置換或はアルコキシ
で置換されている炭素原子１〜４個をもつアルキ
ル基、未置換或はアルコキシで置換されている炭
素原子１〜５個をもつアルコキシ基、又はZ3と
Y1とは一緒になつて、飽和の、未置換或はアル
キルで置換されている６員環を形成する原子であ
り、X3とX4とY1とY3とW3とは前記の意味をも
つ） で表わされる化合物もまた好ましい。 さらに式 〔式中、X5とX6とは互に独立して未置換或は
ハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換されて
いる炭素原子１〜18個をもつアルキル基、ベンジ
ル基あるいはフエニル基であり、Y1とY3とZ3と
は前記の意味をもつ〕 で表わされる化合物は重要である。 式(6)で表わされる特に好ましい化合物は式 〔式中、Y4は水酸基又はシアノ基で置換され
ていることができる炭素原子１〜６個をもつアル
キル基或はベンジル基であり、X5とX6とY1とZ3
とは前記の意味をもつ〕 で表わされる化合物である。 さらに式 〔式中、X7とX8とは互に独立して、炭素原子
１〜４個をもつアルコキシ基、ハロゲン原子で置
換されていることができる炭素原子１〜18個をも
つアルキル基、ベンジル基又はフエニル基であ
り、Y5は水素原子或は水酸基、シアノ基又は炭
素原子１〜４個をもつアルコキシ基で置換されて
いることができる炭素原子１〜５個をもつアルキ
ル基であり、Z4は水素原子、炭素原子１〜４個を
もつアルキル基、未置換或はアルコキシで置換さ
れている炭素原子１〜５個をもつアルコキシ基、
或はZ4とY5とは一緒になつて飽和の、メチル基
で置換される６員環を形成する原子であり、Y4
は前記の意味をもつ〕 で表わされる化合物は特に有用である。 式(8)で表わされる特に適している化合物は式 〔式中、Z5は水素原子、メチル基、メトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシ
エトキシ基、塩素原子であるか或はZ5とY5とは
一緒になつてメチル基で置換されているピペリジ
ン環を形成するための原子であり、X7とX8とY5
とY4とは前記の意味をもつ〕 で表わされる化合物である。 さらに式 〔式中、Y6はフエニル基、又はメトキシ基、
水酸基又はシアノ基で置換されていることができ
る炭素原子１〜６個をもつアルキル基又はベンジ
ル基であり、X7とX8とY5とZ5とは前記の意味を
もつ〕 で表わされる化合物は重要である。 式(6)で表わされる特に好ましい化合物は式 （この式で、Y4はいずれも炭素原子２〜５個
をもつカルボアルコキシ基またはアシルオキシ
基、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基、水酸
基またはシアノ基で置換されている、炭素原子１
〜６個をもつアルキル基、ベンジル基またはフエ
ニル基であるかあるいはY4とY1とは１緒になつ
て、炭素原子２〜５個をもつカルボアルコキシ基
で置換されていることができるピロリジン環を完
成するのに必要な原子であり、X5とX6とY1とW3
とZ3とは前記の意味をもつ） で表わされる化合物である。 さらに式 （この式で、X7とX8とは互に独立して、炭素
原子１〜４個をもつアルコキシ基、ハロゲン原子
またはフエニル基で置換されていることができる
炭素原子１〜18個をもつアルキル基、炭素原子５
または６個をもつシクロアルキル基、ベンジル基
またはフエニル基であり、Y5は炭素原子である
かあるいは水酸基、シアノ基または炭素原子１〜
４個をもつアルコキシ基で置換されていることが
できる炭素原子１〜５個をもつアルキル基であ
り、W4は水素原子であるかあるいはW4とZ4とは
１緒になつて縮合ベンゼン環の完成に必要な原子
であり、Z4は水素原子、炭素原子１〜４個をもつ
アルキル基、置換されていないかまたは炭素原子
１〜５個をもつアルコキシ基、ハロゲン原子、炭
素原子２〜５個をもつカルボアルコキシ基である
かあるいはZ4とY5とは１緒になつて飽和の、ヘ
テロ原子として酸素原子１つまたは窒素原子１つ
を含有し、メチル基で置換されている６員環を形
成する原子であり、Y4は前記の意味をもつ〕 で表わされる化合物は特に有用である。 式(8)で表わされる特に適している化合物は式 （この式で、Z5は水素原子、メチル基、メトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシ
エトキシ基、塩素原子であるかあるいはZ5とY5
とは１緒になつてメチル基で置換されているピペ
リジン環またはメチル基で置換されているモルホ
リン環を形成するための原子であり、X7とX8と
Y5とY4とW4とは前記の意味をもつ） で表わされる化合物である。 さらに、式 （この式で、Y6はフエニル基、またはメトキ
シ基、カルボメトキシ基、炭素原子２または３個
をもつアシルオキシ基、水酸基またはシアノ基で
置換されていることができる、炭素原子１〜６個
をもつアルキル基またはベンジル基であるかある
いはY6とY5とは１緒になつて、炭素原子２また
は３個をもつカルボアルコキシ基で置換されてい
るピロリジン環完成のために必要な原子であり、
X7とX8とY5とW4とZ5とは前記の意味をもつ） で表わされる化合物が適している。 特に式 （この式で、Y7は水素原子または炭素原子１
〜５個をもつアルキル基であり、Y8はメトキシ
基またはシアノ基で置換されていることができ
る、炭素原子１〜６個をもつアルキル基であり、
Z6は水素原子、メチル基、メトキシ基、メトキシ
エトキシ基であるかあるいはZ6とY8とは１緒に
なつて、メチル基で置換されているピペリジン環
を形成するための原子であり、X7とX8とは前記
の意味をもつ） で表わされる化合物は有用である。 最後に、式(11)で表わされる特に好ましい化合物
は式 で表わされる化合物である。 式(1)〜（23）で表わされる化合物の製造は次の
反応図式に従つて行うことができる。 （これらの式で、Ｒはアリール基であり、X1
とX2とは前記の意味をもつ） 成分（）と（）とを水性媒質中、塩基例え
ば第１、第２または第３アミン存在の下に反応さ
せる方法(1)はK.Sasse，Houben−Weyl
「Methoden der Organischen Chemie」12／２，
419−440頁に記載されている。 式（）で表わされる化合物の他の製法すなわ
ち方法(2)は式（）で表わされる亜リン酸塩ジエ
ステルと式（）で表わされるハロゲン化されて
いる炭化水素とを用いて行う。 〔この式で、R′は例えば水素原子、ハロゲン
原子、−CH（ハロゲン原子）2、または−Ｃ（ハロゲ
ン原子）3であり、ハロゲン原子は塩素原子、臭素
原子または沃素原子であり、第３塩基はトリエチ
ルアミン、Ｎ−メチルピペリジンまたはトリス−
〔２−ヒドロキシ−エチル〕アミンであり、有機
溶剤としてはポリハロゲン化炭化水素を用いる〕 アニリンの低い反応性のために強塩基例えばト
リエチルアミンを用いなければならない。方法(1)
と異つて前記の反応は前記の有機溶剤中で行う。
方法(2)もまた前記の引用文献に記述されている。
反応成生物の分離の改良のために行う方法(2)の変
法は水溶性の第３アミンまたは固形の無機塩基例
えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの適
用を提案している。〔Tung Tzeng−Shou，
Chem.Abstr.5219903ｇ（1958）および3313ｇ
（1959）参照〕。 本発明の化合物をより高収率でより純度よく得
る特に適当な方法はA.Zwierzak，Synthesis，
507（1975）によつて記載されている。この方法、
すなわち方法(3)によれば式 （この式で、置換基Y1とY2とZ1とは前記の意
味をもつ） で表わされるアニリンを４塩化炭素存在の下、場
合によつては他の有機溶剤と組合せて、温度０〜
100℃、好ましくは20〜70℃で、無機塩基および
相移転触媒を存在させて、式 （この式で、置換基X1とX2とは前記の意味を
もつ） で表わされる亜リン酸ジエステルと、場合によつ
ては保護ガス雰囲気下反応させる。 式（）で表わされるアニリンとしては例えば
次の式で表わされる化合物が適している。 および 適当な亜リン酸ジアルキルは例えば亜リン酸−
ジメチル、−ジエチル、−ジプロピル、ジイソプロ
ピル、−ジアリル、−ジブチルまたは−ジオクチ
ル、亜リン酸−ビス−２−エチルヘキシル、−２
−エチルヘキシル−ノニル、−ビス−（２−エトキ
シ−エチル）、−エチル−イソプロピル、−２，
2′−ジクロロエチル、−フエニルドデシル、−フエ
ニル−ネオペンチル、−ジフエニル、−ビス（２−
イソプロピル−５−メチルフエニル）、−ジベンジ
ル、−エチル−２−イソプロピル−５−メチルフ
エニルまたは−エチルメチルである。 好ましい他の有機溶剤は例えば塩化メチレン、
塩化エチレン、トルエン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、アニソール、ジブチルエーテルお
よび石油エーテルである。 適当な無機塩基は水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムであ
る。特に適当なのは水酸化ナトリウムである。相
転換触媒としてはクラウンエーテル例えば18−ク
ラウン−６、第４アンモニウム塩例えば塩化ベン
ジルトリブチルアンモニウム、臭化ベンジルトリ
ブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニ
ウム、塩化トリカプリルメチルアンモニウムおよ
びさらに第４級化されているホスホニウム塩例え
ば臭化ベンジルトリフエニルホスホニウムが有用
である。 不活性ガスとしてはアルゴン、または好ましく
は窒素を使用する。前記の方法(3)は４塩化炭素の
代りに他のポリハロゲノ炭化水素例えばトリクロ
ロブロモメタンと１，１，１−トリクロロエタン
とを用いて変性することができる。（K.Sasse，
Houden−Weyl「Methoden der organischen
Chemie」12／２ 432頁参照）。 式(1)で表わされる化合物は適当なジアゾ成分と
１緒になつて通常の方法に従つてカツプリングし
て価値あるアゾ染料を得る有用なカツプリング成
分である。得られるアゾ染料は例えば写真材料
中、特に銀染料漂白材料中の画像染料として使用
できる。 例 例１〜５中に記載の化合物の製造は不活性ガス
雰囲気中で行う。不活性ガスとしては窒素を適用
する。 例 １ ３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−４−メトキシア
ニリン4.9ｇを４塩化炭素50ml中に溶解する。亜
リン酸ジエチル3.2mlと臭化ベンジルトリブチル
アンモニウム0.5ｇとを添加した後かきまぜなが
ら30％水酸化ナトリウム溶液2.5mlを滴下すると、
その際溶液の温度が55℃にあがる。反応混合物を
この温度で２時間かきまぜ、次に冷却しそして水
で希釈する。有機相を分離し、それを水で洗浄
し、ついで揮発性の生成物を除去する。 粘稠な油として定量的収率で生ずる粗生成物は
薄膜クロマトグラフイー的に単一の物質であり、
１日後結晶化する。 収量：式 で表わされる融点40〜42℃の成物8.2ｇ。 分析： 計算値 ％Ｃ 54.54 分析値 ％Ｃ 54.39 〃 ％Ｈ 8.24 〃 ％Ｈ 8.37 〃 ％ 8.48 〃 ％Ｎ 8.48 は前記実験式であることを確認する。 例 ２ 例１に記載の方法に従い４塩化炭素50ml中の３
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−メトキシアニリン4.9
ｇを工業用亜リン酸ジブチル６ｇおよび臭化ベン
ジルトリブチルアンモニウム0.5と、水酸化ナト
リウム溶液滴下の下に反応させる。反応時間は４
時間である。 加工の後油状粗生成物８ｇを得る。カラムクロ
マトグラフイーによりこの油の試料から副生成物
を分離する。カラム充填材料としてはシリカゲル
を、溶出剤としてはクロロホルムとメタノールと
の溶剤混合物を使用する。 収量：式 で表わされる生成物、粘稠油状物として４ｇ。 分析： 計算値 ％Ｃ 59.05 分析値 ％Ｃ 58.79 〃 ％Ｈ 9.13 〃 ％Ｈ 9.13 〃 ％Ｎ 7.25 〃 ％Ｎ 7.25 は前記の実験式であることを確認する。 例 ３ ４塩化炭素200ml中の２−〔5′−アミノ−2′−メ
トキシフエニル〕−アミノ−１−メトキシプロパ
ン21ｇの溶液を亜リン酸ジエチル16ｇおよび臭化
テトラブチルアンモニウム1.5ｇで処理する。そ
れに強くかきまぜながら30％水酸化ナトリウム溶
液16mlを加える。起つている反応は強い発熱で進
行する。発熱が静まつた後その反応混合物を55〜
60℃で2.5時間かきまぜる。 定量的収率で生成する油状の粗生成物の加工は
例１に記載の方法により行う。 収量：式 で表わされる生成物、粘稠な油状物36.2ｇを得、
それは核磁気共鳴によればなお少量の亜リン酸ジ
エチルを含有するが、前記の構造に対応する。そ
の生成物は精製することなくアゾ染料の製造に使
用できる。 例 ４ 例１記載のように（溶剤：Ｃ Cl4、触媒：臭
化ベンジルトリブチルアンモニウム）して、しか
し反応温度15〜25℃で、次の表に記載の、式 で表わされる化合物が製造される。
アゾ染料製造のためのカツプリング成分としての
この化合物の使用法に関する。 本発明の目的はアゾ染料製造のための新規のカ
ツプリング成分を供給することにある。或る種の
Ｎ−フエニルアミドリン酸ジエステルがこの目的
に特に適していることを発見した。 従つて本発明は式 （式中、X1とX2とは互に独立して、未置換或
はハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換され
ている炭素原子１〜24個をもつアルキル基、未置
換の、アルキル部分に炭素原子１〜４個をもつア
ラルキル基又は未置換のアリール基であり、Y1
は水素原子又は未置換或はヒドロキシ、アルキ
ル、アルコキシ又はシアノで置換されている、炭
素原子１〜８個をもつアルキル基であり、Y2は
未置換或はヒドロキシ、アルキル、アルコキシ又
はシアノで置換されている炭素原子１〜８個をも
つアルキル基、或は未置換の、アルキル部分に炭
素原子１〜４個をもつアラルキル基であり、Z1は
水素原子、未置換或はアルコキシで置換されてい
る炭素原子１〜４個をもつアルキル基、未置換或
はアルコキシで置換されている炭素原子１〜５個
をもつアルコキシ基、或はZ1とY1とは一緒にな
つて飽和又か不飽和の、未置換或はアルキルで置
換されている５又は６員の環を形成するのに必要
な原子である） で表わされるＮ−フエニルアミドリン酸ジエステ
ルに関する。 本発明はまたそのＮ−フエニルアミドリン酸ジ
エステルの製法にも関する。本発明の方法によつ
て式(1)で表わされる生成物は優れた収率と純度と
で得られる。 本発明はさらにアゾ染料製造のためのカツプリ
ング成分としてのＮ−フエニルアミドリン酸ジエ
ステルの使用法にも関する。これらのアゾ染料は
例えば写真材料の画像染料に適しており、または
織物材料の染色に有用である。 エステル基の構成要素である、式(1)中の置換基
X1とX2とは互に独立して炭素原子１〜24個、特
に１〜20個をもつアルキル基であつてもよく、そ
の場合そのアルキル基は直鎖または分枝であつて
もよく、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ｉ−ブチル基、
tert−ブチル基、アミル基、tert−アミル（１，
１−ジメチルプロピル）基、１，１，３，３−テ
トラメチルブチル基、１−メチルエチルペンチル
基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、ネオペ
ンチル基、１−，２−または３−メチルヘキシル
基、ヘプチル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチ
ル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、イ
ソノニル基、tert−ノニル基、デシル基、tert−
デシル基、ウンデシル基、さらにドデシル基、テ
トラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、ノナデシル基またはエイコシル基ならびにそ
れに属する異性体であつてもよい。 前記のアルキル基はハロゲン原子例えば弗素原
子または塩素原子、または炭素原子１〜４個をも
つアルコキシ基で置換されていてもよい。 前記置換基X1とX2とが互に独立してアルキル
部分に炭素原子１〜４個をもつアラルキル基また
はアリール基である場合にはベンジル基とフエニ
ル基とが特に適当な基である。 置換基Y1は水素原子または炭素原子１〜８個、
特に１〜５個をもつアルキル基である。そのアル
キル基は直鎖でも分枝していてもよい。それらは
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert−ブチ
ル基、アミル基またはtert−アミル基（１，１−
ジメチルプロピル基）である。これらの基の適当
な置換基は炭素原子１〜４個をもつアルコキシ
基、シアノ基または水酸基である。Y1に対し
gem−位にある置換基Y2は炭素原子１〜８個、
とりわけ１〜６個をもつアルキル基である。その
アルキル基Y2はY1に対し既に記載したのと同じ
のものであつてもよい。さらにヘキシル基、１−
メチルペンチル基またはネオペンチル基ならびに
１−，２−または３−メチルヘキシル基、ヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、tert−オクチル基または
２−エチルヘキシル基であることもできる。その
アルキル基に対する置換基としては炭素原子１〜
４個、とりわけ１または２個をもつアルコキシ基
が適している。 さらに適当な置換基は水酸基またはシアノ基で
ある。 置換基Y2がアルキル部分に炭素原子１〜４個
をもつアラルキル基の場合はそれは特にベンジル
基である。 基Z1は水素原子または炭素原子１〜４個をもつ
アルキル基である。適当なアルキル基は既にY1
に対して記載したようなものである。この場合メ
チル基は特に好ましい。置換基Z1は炭素原子１〜
５個、特に１または２個をもつアルコキシ基であ
ることもできる。これらはアルコキシ基例えばメ
トキシ基またはエトキシ基で置換されていてもよ
い。 さらにZ1はY1と１緒になつて５または６員環
を形成するのに必要な原子である。６員の飽和の
環が好ましい、環はメチル置換基を持つていても
よい。特に適当な系は置換基としてメチル基をも
つピペリジン残基である。 式(1)で表わされる価値ある化合物は式 （この式で、X1とX2とY1とY2とZ1とは前記の
意味をもつ） で表わされるものである。 式 〔式中、X3とX4とは互に独立して、未置換或
はハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換され
ている炭素原子１〜24個をもつアルキル基、未置
換のベンジル基又は未置換のフエニル基であり、
Y3は未置換或はヒドロキシ、アルキル、アルコ
キシ又はシアノで置換されている炭素原子１〜６
個をもつアルキル又は未置換のベンジル基であ
り、Z2は水素原子、未置換或はアルコキシで置換
されている、炭素原子１〜４個をもつアルキル
基、未置換或はアルコキシで置換されている炭素
原子１〜５個をもつアルコキシ基、或はZ2とY1
とは一緒になつて飽和又は不飽和の、未置換或は
アルキルで置換されている５又は６員の環を形成
する原子であり、Y1は前記の意味をもつ） で表わされる化合物が好ましい。 式(3)で表わされる適当な化合物は式 （この式で、X3とX4とY1とY3とZ2とは前記の
意味をもつ） で表わされる化合物である。 さらに、式 〔式中、Z3は水素原子、未置換或はアルコキシ
で置換されている炭素原子１〜４個をもつアルキ
ル基、未置換或はアルコキシで置換されている炭
素原子１〜５個をもつアルコキシ基、又はZ3と
Y1とは一緒になつて、飽和の、未置換或はアル
キルで置換されている６員環を形成する原子であ
り、X3とX4とY1とY3とW3とは前記の意味をも
つ） で表わされる化合物もまた好ましい。 さらに式 〔式中、X5とX6とは互に独立して未置換或は
ハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換されて
いる炭素原子１〜18個をもつアルキル基、ベンジ
ル基あるいはフエニル基であり、Y1とY3とZ3と
は前記の意味をもつ〕 で表わされる化合物は重要である。 式(6)で表わされる特に好ましい化合物は式 〔式中、Y4は水酸基又はシアノ基で置換され
ていることができる炭素原子１〜６個をもつアル
キル基或はベンジル基であり、X5とX6とY1とZ3
とは前記の意味をもつ〕 で表わされる化合物である。 さらに式 〔式中、X7とX8とは互に独立して、炭素原子
１〜４個をもつアルコキシ基、ハロゲン原子で置
換されていることができる炭素原子１〜18個をも
つアルキル基、ベンジル基又はフエニル基であ
り、Y5は水素原子或は水酸基、シアノ基又は炭
素原子１〜４個をもつアルコキシ基で置換されて
いることができる炭素原子１〜５個をもつアルキ
ル基であり、Z4は水素原子、炭素原子１〜４個を
もつアルキル基、未置換或はアルコキシで置換さ
れている炭素原子１〜５個をもつアルコキシ基、
或はZ4とY5とは一緒になつて飽和の、メチル基
で置換される６員環を形成する原子であり、Y4
は前記の意味をもつ〕 で表わされる化合物は特に有用である。 式(8)で表わされる特に適している化合物は式 〔式中、Z5は水素原子、メチル基、メトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシ
エトキシ基、塩素原子であるか或はZ5とY5とは
一緒になつてメチル基で置換されているピペリジ
ン環を形成するための原子であり、X7とX8とY5
とY4とは前記の意味をもつ〕 で表わされる化合物である。 さらに式 〔式中、Y6はフエニル基、又はメトキシ基、
水酸基又はシアノ基で置換されていることができ
る炭素原子１〜６個をもつアルキル基又はベンジ
ル基であり、X7とX8とY5とZ5とは前記の意味を
もつ〕 で表わされる化合物は重要である。 式(6)で表わされる特に好ましい化合物は式 （この式で、Y4はいずれも炭素原子２〜５個
をもつカルボアルコキシ基またはアシルオキシ
基、炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基、水酸
基またはシアノ基で置換されている、炭素原子１
〜６個をもつアルキル基、ベンジル基またはフエ
ニル基であるかあるいはY4とY1とは１緒になつ
て、炭素原子２〜５個をもつカルボアルコキシ基
で置換されていることができるピロリジン環を完
成するのに必要な原子であり、X5とX6とY1とW3
とZ3とは前記の意味をもつ） で表わされる化合物である。 さらに式 （この式で、X7とX8とは互に独立して、炭素
原子１〜４個をもつアルコキシ基、ハロゲン原子
またはフエニル基で置換されていることができる
炭素原子１〜18個をもつアルキル基、炭素原子５
または６個をもつシクロアルキル基、ベンジル基
またはフエニル基であり、Y5は炭素原子である
かあるいは水酸基、シアノ基または炭素原子１〜
４個をもつアルコキシ基で置換されていることが
できる炭素原子１〜５個をもつアルキル基であ
り、W4は水素原子であるかあるいはW4とZ4とは
１緒になつて縮合ベンゼン環の完成に必要な原子
であり、Z4は水素原子、炭素原子１〜４個をもつ
アルキル基、置換されていないかまたは炭素原子
１〜５個をもつアルコキシ基、ハロゲン原子、炭
素原子２〜５個をもつカルボアルコキシ基である
かあるいはZ4とY5とは１緒になつて飽和の、ヘ
テロ原子として酸素原子１つまたは窒素原子１つ
を含有し、メチル基で置換されている６員環を形
成する原子であり、Y4は前記の意味をもつ〕 で表わされる化合物は特に有用である。 式(8)で表わされる特に適している化合物は式 （この式で、Z5は水素原子、メチル基、メトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシ
エトキシ基、塩素原子であるかあるいはZ5とY5
とは１緒になつてメチル基で置換されているピペ
リジン環またはメチル基で置換されているモルホ
リン環を形成するための原子であり、X7とX8と
Y5とY4とW4とは前記の意味をもつ） で表わされる化合物である。 さらに、式 （この式で、Y6はフエニル基、またはメトキ
シ基、カルボメトキシ基、炭素原子２または３個
をもつアシルオキシ基、水酸基またはシアノ基で
置換されていることができる、炭素原子１〜６個
をもつアルキル基またはベンジル基であるかある
いはY6とY5とは１緒になつて、炭素原子２また
は３個をもつカルボアルコキシ基で置換されてい
るピロリジン環完成のために必要な原子であり、
X7とX8とY5とW4とZ5とは前記の意味をもつ） で表わされる化合物が適している。 特に式 （この式で、Y7は水素原子または炭素原子１
〜５個をもつアルキル基であり、Y8はメトキシ
基またはシアノ基で置換されていることができ
る、炭素原子１〜６個をもつアルキル基であり、
Z6は水素原子、メチル基、メトキシ基、メトキシ
エトキシ基であるかあるいはZ6とY8とは１緒に
なつて、メチル基で置換されているピペリジン環
を形成するための原子であり、X7とX8とは前記
の意味をもつ） で表わされる化合物は有用である。 最後に、式(11)で表わされる特に好ましい化合物
は式 で表わされる化合物である。 式(1)〜（23）で表わされる化合物の製造は次の
反応図式に従つて行うことができる。 （これらの式で、Ｒはアリール基であり、X1
とX2とは前記の意味をもつ） 成分（）と（）とを水性媒質中、塩基例え
ば第１、第２または第３アミン存在の下に反応さ
せる方法(1)はK.Sasse，Houben−Weyl
「Methoden der Organischen Chemie」12／２，
419−440頁に記載されている。 式（）で表わされる化合物の他の製法すなわ
ち方法(2)は式（）で表わされる亜リン酸塩ジエ
ステルと式（）で表わされるハロゲン化されて
いる炭化水素とを用いて行う。 〔この式で、R′は例えば水素原子、ハロゲン
原子、−CH（ハロゲン原子）2、または−Ｃ（ハロゲ
ン原子）3であり、ハロゲン原子は塩素原子、臭素
原子または沃素原子であり、第３塩基はトリエチ
ルアミン、Ｎ−メチルピペリジンまたはトリス−
〔２−ヒドロキシ−エチル〕アミンであり、有機
溶剤としてはポリハロゲン化炭化水素を用いる〕 アニリンの低い反応性のために強塩基例えばト
リエチルアミンを用いなければならない。方法(1)
と異つて前記の反応は前記の有機溶剤中で行う。
方法(2)もまた前記の引用文献に記述されている。
反応成生物の分離の改良のために行う方法(2)の変
法は水溶性の第３アミンまたは固形の無機塩基例
えば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムの適
用を提案している。〔Tung Tzeng−Shou，
Chem.Abstr.5219903ｇ（1958）および3313ｇ
（1959）参照〕。 本発明の化合物をより高収率でより純度よく得
る特に適当な方法はA.Zwierzak，Synthesis，
507（1975）によつて記載されている。この方法、
すなわち方法(3)によれば式 （この式で、置換基Y1とY2とZ1とは前記の意
味をもつ） で表わされるアニリンを４塩化炭素存在の下、場
合によつては他の有機溶剤と組合せて、温度０〜
100℃、好ましくは20〜70℃で、無機塩基および
相移転触媒を存在させて、式 （この式で、置換基X1とX2とは前記の意味を
もつ） で表わされる亜リン酸ジエステルと、場合によつ
ては保護ガス雰囲気下反応させる。 式（）で表わされるアニリンとしては例えば
次の式で表わされる化合物が適している。 および 適当な亜リン酸ジアルキルは例えば亜リン酸−
ジメチル、−ジエチル、−ジプロピル、ジイソプロ
ピル、−ジアリル、−ジブチルまたは−ジオクチ
ル、亜リン酸−ビス−２−エチルヘキシル、−２
−エチルヘキシル−ノニル、−ビス−（２−エトキ
シ−エチル）、−エチル−イソプロピル、−２，
2′−ジクロロエチル、−フエニルドデシル、−フエ
ニル−ネオペンチル、−ジフエニル、−ビス（２−
イソプロピル−５−メチルフエニル）、−ジベンジ
ル、−エチル−２−イソプロピル−５−メチルフ
エニルまたは−エチルメチルである。 好ましい他の有機溶剤は例えば塩化メチレン、
塩化エチレン、トルエン、クロロベンゼン、ジク
ロロベンゼン、アニソール、ジブチルエーテルお
よび石油エーテルである。 適当な無機塩基は水酸化カリウム、水酸化カル
シウム、炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムであ
る。特に適当なのは水酸化ナトリウムである。相
転換触媒としてはクラウンエーテル例えば18−ク
ラウン−６、第４アンモニウム塩例えば塩化ベン
ジルトリブチルアンモニウム、臭化ベンジルトリ
ブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニ
ウム、塩化トリカプリルメチルアンモニウムおよ
びさらに第４級化されているホスホニウム塩例え
ば臭化ベンジルトリフエニルホスホニウムが有用
である。 不活性ガスとしてはアルゴン、または好ましく
は窒素を使用する。前記の方法(3)は４塩化炭素の
代りに他のポリハロゲノ炭化水素例えばトリクロ
ロブロモメタンと１，１，１−トリクロロエタン
とを用いて変性することができる。（K.Sasse，
Houden−Weyl「Methoden der organischen
Chemie」12／２ 432頁参照）。 式(1)で表わされる化合物は適当なジアゾ成分と
１緒になつて通常の方法に従つてカツプリングし
て価値あるアゾ染料を得る有用なカツプリング成
分である。得られるアゾ染料は例えば写真材料
中、特に銀染料漂白材料中の画像染料として使用
できる。 例 例１〜５中に記載の化合物の製造は不活性ガス
雰囲気中で行う。不活性ガスとしては窒素を適用
する。 例 １ ３−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−４−メトキシア
ニリン4.9ｇを４塩化炭素50ml中に溶解する。亜
リン酸ジエチル3.2mlと臭化ベンジルトリブチル
アンモニウム0.5ｇとを添加した後かきまぜなが
ら30％水酸化ナトリウム溶液2.5mlを滴下すると、
その際溶液の温度が55℃にあがる。反応混合物を
この温度で２時間かきまぜ、次に冷却しそして水
で希釈する。有機相を分離し、それを水で洗浄
し、ついで揮発性の生成物を除去する。 粘稠な油として定量的収率で生ずる粗生成物は
薄膜クロマトグラフイー的に単一の物質であり、
１日後結晶化する。 収量：式 で表わされる融点40〜42℃の成物8.2ｇ。 分析： 計算値 ％Ｃ 54.54 分析値 ％Ｃ 54.39 〃 ％Ｈ 8.24 〃 ％Ｈ 8.37 〃 ％ 8.48 〃 ％Ｎ 8.48 は前記実験式であることを確認する。 例 ２ 例１に記載の方法に従い４塩化炭素50ml中の３
−Ｎ，Ｎ−ジエチル−４−メトキシアニリン4.9
ｇを工業用亜リン酸ジブチル６ｇおよび臭化ベン
ジルトリブチルアンモニウム0.5と、水酸化ナト
リウム溶液滴下の下に反応させる。反応時間は４
時間である。 加工の後油状粗生成物８ｇを得る。カラムクロ
マトグラフイーによりこの油の試料から副生成物
を分離する。カラム充填材料としてはシリカゲル
を、溶出剤としてはクロロホルムとメタノールと
の溶剤混合物を使用する。 収量：式 で表わされる生成物、粘稠油状物として４ｇ。 分析： 計算値 ％Ｃ 59.05 分析値 ％Ｃ 58.79 〃 ％Ｈ 9.13 〃 ％Ｈ 9.13 〃 ％Ｎ 7.25 〃 ％Ｎ 7.25 は前記の実験式であることを確認する。 例 ３ ４塩化炭素200ml中の２−〔5′−アミノ−2′−メ
トキシフエニル〕−アミノ−１−メトキシプロパ
ン21ｇの溶液を亜リン酸ジエチル16ｇおよび臭化
テトラブチルアンモニウム1.5ｇで処理する。そ
れに強くかきまぜながら30％水酸化ナトリウム溶
液16mlを加える。起つている反応は強い発熱で進
行する。発熱が静まつた後その反応混合物を55〜
60℃で2.5時間かきまぜる。 定量的収率で生成する油状の粗生成物の加工は
例１に記載の方法により行う。 収量：式 で表わされる生成物、粘稠な油状物36.2ｇを得、
それは核磁気共鳴によればなお少量の亜リン酸ジ
エチルを含有するが、前記の構造に対応する。そ
の生成物は精製することなくアゾ染料の製造に使
用できる。 例 ４ 例１記載のように（溶剤：Ｃ Cl4、触媒：臭
化ベンジルトリブチルアンモニウム）して、しか
し反応温度15〜25℃で、次の表に記載の、式 で表わされる化合物が製造される。
【表】
【表】
【表】
【表】
例 ５
例１に記載のように４塩化炭素40ml中の４−ア
ミノ−２−ニトロ−トルエン３ｇの溶液を亜リン
酸ジエチル3.2mlおよび水酸化ナトリウム溶液2.5
mlで処理し、その場合反応温度は15〜30℃であ
る。混合物を６時間かきまぜた後生成物を単離す
る。 収量：式 で表わされ、融点124〜125℃の生成物4.3ｇ。 化合物（39）3.8ｇをエチル−メチル−ケトン
50ml中白金触媒（５％pt／Ｃ）存在の下で、還元
しながらアルキル化する。 収量：NMRスペクトルが期待する構造式に対応
する、式 で表わされる生成物4.1ｇ。
ミノ−２−ニトロ−トルエン３ｇの溶液を亜リン
酸ジエチル3.2mlおよび水酸化ナトリウム溶液2.5
mlで処理し、その場合反応温度は15〜30℃であ
る。混合物を６時間かきまぜた後生成物を単離す
る。 収量：式 で表わされ、融点124〜125℃の生成物4.3ｇ。 化合物（39）3.8ｇをエチル−メチル−ケトン
50ml中白金触媒（５％pt／Ｃ）存在の下で、還元
しながらアルキル化する。 収量：NMRスペクトルが期待する構造式に対応
する、式 で表わされる生成物4.1ｇ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 （式中、X1とX2とは互に独立して、未置換或
はハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換され
ている炭素原子１〜24個をもつアルキル基、未置
換の、アルキル部分に炭素原子１〜４個をもつア
ラルキル基又は未置換のアリール基であり、Y1
は水素原子又は未置換或はヒドロキシ、アルキ
ル、アルコキシ又はシアノで置換されている、炭
素原子１〜８個をもつアルキル基であり、Y2は
未置換或はヒドロキシ、アルキル、アルコキシ又
はシアノで置換されている炭素原子１〜８個をも
つアルキル基、或は未置換の、アルキル部分に炭
素原子１〜４個をもつアラルキル基であり、Z1は
水素原子、未置換或はアルコキシで置換されてい
る炭素原子１〜４個をもつアルキル基、未置換或
はアルコキシで置換されている炭素原子１〜５個
をもつアルコキシ基、或はZ1とY1とは一緒にな
つて飽和又は不飽和の、未置換或はアルキルで置
換されている５又は６員の環を形成するのに必要
な原子である） で表わされるＮ−フエニルアミドリン酸ジエステ
ル。 ２ 式 〔式中、X1とX2とY1とY2とZ1とは特許請求の
範囲第１項記載の意味をもつ〕 で表わされる、特許請求の範囲第１項記載の化合
物。 ３ 式 〔式中、X3とX4とは互に独立して、未置換或
はハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換され
ている炭素原子１〜24個をもつアルキル基、未置
換のベンジル基又は未置換のフエニル基であり、
Y3は未置換或はヒドロキシ、アルキル、アルコ
キシ又はシアノで置換されている炭素原子１〜６
個をもつアルキル基又は未置換のベンジル基であ
り、Z2は水素原子、未置換或はアルコキシで置換
されている、炭素原子１〜４個をもつアルキル
基、未置換或はアルコキシで置換されている炭素
原子１〜５個をもつアルコキシ基、或はZ2とY1
とは一緒になつて飽和又は不飽和の、未置換或は
アルキルで置換されている５又は６員の環を形成
する原子であり、Y1は特許請求の範囲第２項記
載の意味をもつ〕 で表わされる、特許請求の範囲第２項記載の化合
物。 ４ 式 〔式中、X3とX4とY1とY3とZ2とは特許請求の
範囲第３項記載の意味をもつ〕 で表わされる、特許請求の範囲第３項記載の化合
物。 ５ 式 〔式中、Z3は水素原子、未置換或はアルコキシ
で置換されている炭素原子１〜４個をもつアルキ
ル基、未置換或はアルコキシで置換されている炭
素原子１〜５個をもつアルコキシ基、又はZ3と
Y1とは一緒になつて、飽和の、未置換或はアル
キルで置換されている６員環を形成する原子であ
り、X3とX4はY1とY3とは特許請求の範囲第４項
記載の意味をもつ〕 で表わされる、特許請求の範囲第４項記載の化合
物。 ６ 式 〔式中、X5とX6とは互に独立して未置換或は
ハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換されて
いる炭素原子１〜18個をもつアルキル基、ベンジ
ル基あるいはフエニル基であり、Y1とY3とZ3と
は特許請求の範囲第５項記載の意味をもつ〕 で表わされる、特許請求の範囲第５項記載の化合
物。 ７ 式 〔式中、Y4は水酸基又はシアノ基で置換され
ていることができる炭素原子１〜６個をもつアル
キル基或はベンジル基であり、X5とX6とY1とZ3
とは特許請求の範囲第６項記載の意味をもつ〕 で表わされる、特許請求の範囲第６項記載の化合
物。 ８ 式 〔式中、X7とX8とは互に独立して、炭素原子
１〜４個をもつアルコキシ基、ハロゲン原子で置
換されていることができる炭素原子１〜18個をも
つアルキル基、ベンジル基又はフエニル基であ
り、Y5は水素原子、或は水酸基、シアノ基又は
炭素原子１〜４個をもつアルコキシ基で置換され
ていることができる炭素原子１〜５個をもつアル
キル基であり、Z4は水素原子、炭素原子１〜４個
をもつアルキル基、未置換或はアルコキシで置換
されている炭素原子１〜５個をもつアルコキシ
基、或はZ4とY5とは一緒になつて飽和の、メチ
ル基で置換される６員環を形成する原子であり、
Y4は特許請求の範囲第７項記載の意味ををもつ〕 で表わされる、特許請求の範囲第７項記載の化合
物。 ９ 式 〔式中、Z5は水素原子、メチル基、メトキシ
基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシ
エトキシ基、塩素原子であるか或はZ5とY5とは
一緒になつてメチル基で置換されているピペリジ
ン環を形成するための原子であり、X7とX8とY5
とY4とは特許請求の範囲第８項記載の意味をも
つ〕 で表わされる、特許請求の範囲第８項記載の化合
物。 １０ 式 〔式中、Y6はフエニル基、或はメトキシ基、
水酸基又はシアノ基で置換されていることができ
る炭素原子１〜６個をもつアルキル基、又はベン
ジル基であり、X7とX8とY5とZ5とは特許請求の
範囲第９項記載の意味をもつ〕 で表わされる、特許請求の範囲第９項記載の化合
物。 １１ 式 〔式中、Y7は水素原子又は炭素原子１〜５個
をもつアルキル基であり、Y6はメトキシ基又は
シアノ基で置換されていることができる炭素原子
１〜６個をもつアルキル基であり、Z6は水素原
子、メチル基、メトキシ基、メトキシエトキシ基
であるか又はZ6とY7とは一緒になつてメチル基
で置換されているピペリジン環を形成するための
原子であり、X7とX8とは特許請求の範囲第１０
項記載の意味をもつ〕 で表わされる、特許請求の範囲第１０項記載の化
合物。 １２ 式 又は で表わされる、特許請求の範囲第１１項記載の化
合物。 １３ 式 （式中、Y1は水素原子又は未置換或はヒドロ
キシ、アルキル、アルコキシ又はシアノで置換さ
れている炭素原子１〜８個をもつアルキル基であ
り、Y2は未置換或はヒドロキシ、アルキル、ア
ルコキシ又はシアノで置換されている炭素原子１
〜８個をもつアルキル基、或は未置換の、アルキ
ル部分に炭素原子１〜４個をもつアラルキル基で
あり、Z1は水素原子、未置換或はアルコキシで置
換されている炭素原子１〜４個をもつアルキル
基、未置換或はアルコキシで置換されている炭素
原子１〜５個をもつアルコキシ基、或はZ1とY1
とは一緒になつて飽和又は不飽和の、未置換或は
アルキルで置換されている５又は６員の環を形成
するのに必要な原子である） で表わされるアニリンと式 （式中、X1とX2とは互に独立して、未置換或
はハロゲン、アルキル又はアルコキシで置換され
ている炭素原子１〜24個をもつアルキル基、未置
換の、アルキル部分に炭素原子１〜４個をもつア
ラルキル基又は未置換のアリール基である） で表わされる亜リン酸ジエステルとを触媒および
無機塩基存在の下、場合によつては他の有機溶剤
と組合せて、溶剤として４塩化炭素中、温度０〜
100℃で場合によつては不活性ガス雰囲気中反応
させる、式 〔式中、X1とX2とY1とY2とZ1とは上記の意味
をもつ〕 で表わされる化合物の製法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH334080 | 1980-04-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56169695A JPS56169695A (en) | 1981-12-26 |
| JPH0215557B2 true JPH0215557B2 (ja) | 1990-04-12 |
Family
ID=4253846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6435481A Granted JPS56169695A (en) | 1980-04-30 | 1981-04-30 | Novel organic compound, its manufacture and its use as coupling component for azo dye production |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0041474B1 (ja) |
| JP (1) | JPS56169695A (ja) |
| DE (1) | DE3161413D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0070596B1 (en) * | 1981-07-20 | 1986-04-23 | Akzo N.V. | Novel phosphor amidates containing a p-phenylene diamine group |
| WO2001064691A1 (en) * | 2000-03-01 | 2001-09-07 | Smithkline Beecham Corporation | Il-8 receptor antagonists |
| JP5514973B2 (ja) * | 2010-04-30 | 2014-06-04 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | ホスホン酸ジエステル誘導体の製造方法 |
-
1981
- 1981-04-24 DE DE8181810153T patent/DE3161413D1/de not_active Expired
- 1981-04-24 EP EP81810153A patent/EP0041474B1/de not_active Expired
- 1981-04-30 JP JP6435481A patent/JPS56169695A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0041474B1 (de) | 1983-11-16 |
| JPS56169695A (en) | 1981-12-26 |
| DE3161413D1 (en) | 1983-12-22 |
| EP0041474A1 (de) | 1981-12-09 |
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