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JPH0215586B2 - - Google Patents
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JPH0215586B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0215586B2
JPH0215586B2 JP18770885A JP18770885A JPH0215586B2 JP H0215586 B2 JPH0215586 B2 JP H0215586B2 JP 18770885 A JP18770885 A JP 18770885A JP 18770885 A JP18770885 A JP 18770885A JP H0215586 B2 JPH0215586 B2 JP H0215586B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
polyglutarimide
parts
resin composition
polyphenylene sulfide
Prior art date
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Expired
Application number
JP18770885A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS6248754A (en
Inventor
Isao Sasaki
Hisao Anzai
Koji Nishida
Hideaki Makino
Masaru Morimoto
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH0215586B2 publication Critical patent/JPH0215586B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は、熱変形温度が高く成形性にすぐれた
熱可塑性樹脂組成物に関する。 (従来の技術) ポリグルタルイミドは、耐熱性にすぐれた熱可
塑性樹脂であるが、流動性が低いため成形性に劣
つている。 これまで、ポリグルタルイミドの流動性を改良
する方法として、例えばポリグルタルイミドに、
(1)熱可塑性ポリエステルを添加する方法(特開昭
59−41355号公報)および(2)グラフト重合体と無
水マレイン酸を必須成分とするビニル重合体を併
用する方法(特開昭58−83058号公報)等が提案
されているが、満足するところまでには至つてい
ない。 一方、ポリフエニレンサルフアイドは、耐薬品
性、電気特性、成形性をかねそなえたエンジニア
リングプラスチツクであり、電気、電子部品、精
密機械、OA機器等の用途に使われているが、高
荷重下における熱変形温度が不十分なためその用
途に制限があるのが現状である。 (発明が解決しようとする問題点) このような現状から本発明者らは、ポリグルタ
ルイミドの流動性およびポリフエニレンサルフア
イドの高荷重下での熱変形温度の改良を目的とし
て鋭意検討した結果、ポリグルタルイミドとポリ
フエニレンサルフアイドの特定量を混合すること
によつてポリグルタルイミドのもつ良好な熱変形
温度を保持しつつ、しかも流動性に優れた新規な
樹脂組成物が得られることを見い出し本発明に到
達した。 (問題点を解決するための手段) 本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、ポリグル
タルイミド1〜99重量部およびポリフエニレンサ
ルフアイド1〜99重量部(合計100重量部)より
なることを特徴とする。 本発明において用いられるポリグルタルイミド
は、式 (式中、R1,R2およびR3は水素、炭素数1〜
20の脂肪族、芳香族または脂環族である炭化水素
基を表わす)で示される環状イミド構造単位を含
有するものである。 ポリグルタルイミドは、上記の環状イミド構造
単位を含有するものならばいかなる重合体であつ
てもよいが、R1およびR2が水素またはメチル基
であり、R3が水素、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基またはフエニル基であるもの
が、一般的に用いられる。その中でR1およびR2
がメチル基であり、またR3がメチル基である場
合が特に好ましい。 ポリグルタルイミドの製造方法は特に限定しな
いが、メタクリル樹脂とアンモニアまたは第1級
アミンを不活性ガス雰囲気下、不活性溶媒中で
100〜350℃の温度において反応させる方法が有利
である。本発明において使用されるポリグルタル
イミドはイミド化反応によつて、上記()式で
示される環状イミド構造単位を少なくとも5重量
%、好ましくは20重量%以上含有せしめるように
することが好ましい。環状イミド構造単位の含有
量が少ないと熱変形温度の高い樹脂組成物は得ら
れ難い。 ポリグルタルイミドの形成に使用されるメタク
リル樹脂としては、例えばメタクリル酸エステル
単独重合体またはメタクリル酸エステルと他のメ
タクリル酸エステル、アクリル酸エステル、アク
リル酸、メタクリル酸、スチレン、α―メチルス
チレン等の置換スチレン等の共重合体があげられ
る。 メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸n―ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸tert.―ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ノル
ボニル、メタクリル酸2―エチルヘキシル、メタ
クリル酸ベンジルなど、アクリル酸エステルとし
ては例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n―ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸tert.―ブ
チル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ノ
ルボニル、アクリル酸2―エチルヘキシル、アク
リル酸ベンジルなどを用いることができる。これ
らの単量体は、単独でもよくまた2種以上併用す
ることもできる。 これらのメタクリル樹脂のうち本発明において
は、メタクリル酸メチル単独重合体又はメタクリ
ル酸メチル25重量%以上と75重量%以下の上記の
他の単量体との共重合体が好ましいが、メタクリ
ル酸メチルの単独重合体が透明性の点から特に好
ましい。 本発明において使用されるポリフエニレンサル
フアドは、式 のくり返し単位を有するものであり、nが50〜
5000のものが好ましく、さらに好ましくはnが
100〜3000のものである。 ポリグルタルイミドとポリフエニレンサルフア
イドの配合量は、ポリグルタルイミド1〜99重量
部およびポリフエニレンサルフアイド1〜99重量
部(合計100重量部)である。好ましくは樹脂組
成物中にポリフエニレンサルフアイドを10〜90重
量部、さらに好ましくは20〜80重量部となる範囲
がよい。組成物中ポリフエニレンサルフアイドの
量が少ないと得られる組成物の流動性が十分でな
く、また多すぎると高荷重下における熱変形温度
が不十分である。 本発明の樹脂組成物は、ポリグルタルイミドと
ポリフエニレンサルフアイドをドライブレンドし
て溶融押出しするか、あるいは溶剤を用いてブレ
ンドすること等の方法によつて形成できる。 本発明の組成物は、必要に応じて抗酸化剤、熱
安定剤、滑剤、強化剤、充填剤、着色剤、導電性
材料、顔料、難燃剤等を配合することができる。 (実施例) 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明
する。なお、実施例において用いた測定法は次の
通りである。 (1) 熱変形温度:ASTM D―648―56 (2) 流動性:メルトインデツクス ASTM―D 1238 (300℃,5Kg下でのg数) ポリグルタルイミドの製造例 十分に乾燥したメタクリル酸メチル重合体(重
量平均分子量=150000)100重量部、脱水乾燥し
たトルエン100重量部、脱水乾燥したメタノール
10重量部および第1表に示すイミド化剤を窒素雰
囲気下においてオートクレーブに入れ、撹拌しな
がら230℃で2時間反応させた。得られたポリグ
ルタルイミドを押出機にかけてベント孔より揮発
性成分を脱気しながら樹脂温度300℃で押出して
ペレツトを製造した。 第1表に得られたペレツトの特性を示す。
(Industrial Application Field) The present invention relates to a thermoplastic resin composition having a high heat distortion temperature and excellent moldability. (Prior Art) Polyglutarimide is a thermoplastic resin with excellent heat resistance, but has poor moldability due to its low fluidity. Until now, as a method to improve the fluidity of polyglutarimide, for example,
(1) Method of adding thermoplastic polyester (JP-A-Sho
59-41355) and (2) a method of using a graft polymer in combination with a vinyl polymer containing maleic anhydride as an essential component (Japanese Unexamined Patent Publication No. 58-83058), but these methods are not satisfactory. We haven't reached that point yet. On the other hand, polyphenylene sulfide is an engineering plastic that has chemical resistance, electrical properties, and moldability, and is used in electrical and electronic parts, precision machinery, OA equipment, etc. At present, there are limitations to its applications due to the insufficient heat deformation temperature. (Problems to be Solved by the Invention) Under these circumstances, the present inventors have conducted extensive studies with the aim of improving the fluidity of polyglutarimide and the heat distortion temperature of polyphenylene sulfide under high loads. As a result, by mixing specific amounts of polyglutarimide and polyphenylene sulfide, a new resin composition that maintains the good heat distortion temperature of polyglutarimide and has excellent fluidity can be obtained. We have discovered this and arrived at the present invention. (Means for Solving the Problems) The thermoplastic resin composition according to the present invention comprises 1 to 99 parts by weight of polyglutarimide and 1 to 99 parts by weight of polyphenylene sulfide (100 parts by weight in total). Features. The polyglutarimide used in the present invention has the formula (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen and have 1 to 1 carbon atoms.
20 aliphatic, aromatic, or alicyclic hydrocarbon groups). Polyglutarimide may be any polymer containing the above-mentioned cyclic imide structural unit, but R 1 and R 2 are hydrogen or a methyl group, and R 3 is hydrogen, a methyl group, or an ethyl group. , propyl, butyl or phenyl groups are commonly used. Among them R 1 and R 2
is a methyl group, and it is particularly preferred that R 3 is a methyl group. The method for producing polyglutarimide is not particularly limited, but methacrylic resin and ammonia or primary amine are mixed in an inert solvent under an inert gas atmosphere.
Preference is given to methods in which the reaction is carried out at temperatures of 100 to 350°C. The polyglutarimide used in the present invention is preferably made to contain at least 5% by weight, preferably 20% by weight or more of the cyclic imide structural unit represented by the above formula () by imidization reaction. If the content of the cyclic imide structural unit is low, it is difficult to obtain a resin composition with a high heat distortion temperature. Examples of methacrylic resins used to form polyglutarimide include methacrylic ester homopolymers, methacrylic esters and other methacrylic esters, acrylic esters, acrylic acid, methacrylic acid, styrene, α-methylstyrene, etc. Examples include copolymers such as substituted styrene. Examples of methacrylic esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, tert.-butyl methacrylate,
Cyclohexyl methacrylate, norbornyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, benzyl methacrylate, etc. Examples of acrylic esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, and acrylic acid. tert.-butyl, cyclohexyl acrylate, norbornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, and the like can be used. These monomers may be used alone or in combination of two or more. Among these methacrylic resins, in the present invention, methyl methacrylate homopolymers or copolymers of 25% by weight or more of methyl methacrylate and 75% by weight or less of other monomers mentioned above are preferred; however, methyl methacrylate A homopolymer of is particularly preferred from the viewpoint of transparency. The polyphenylene sulfuride used in the present invention has the formula It has a repeating unit of n = 50~
5000 is preferable, and more preferably n is
100 to 3000. The blending amounts of polyglutarimide and polyphenylene sulfide are 1 to 99 parts by weight of polyglutarimide and 1 to 99 parts by weight of polyphenylene sulfide (100 parts by weight in total). Preferably, the amount of polyphenylene sulfide in the resin composition is 10 to 90 parts by weight, more preferably 20 to 80 parts by weight. If the amount of polyphenylene sulfide in the composition is small, the resulting composition will not have sufficient fluidity, and if it is too large, the heat distortion temperature under high load will be insufficient. The resin composition of the present invention can be formed by a method such as dry blending polyglutarimide and polyphenylene sulfide and melt extrusion, or blending using a solvent. The composition of the present invention may contain antioxidants, heat stabilizers, lubricants, reinforcing agents, fillers, colorants, conductive materials, pigments, flame retardants, and the like, if necessary. (Example) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that the measurement method used in the examples is as follows. (1) Heat distortion temperature: ASTM D-648-56 (2) Fluidity: Melt index ASTM-D 1238 (300℃, number of grams under 5 kg) Production example of polyglutarimide Sufficiently dried methyl methacrylate 100 parts by weight of polymer (weight average molecular weight = 150000), 100 parts by weight of dehydrated and dried toluene, dehydrated and dried methanol
10 parts by weight and the imidizing agent shown in Table 1 were placed in an autoclave under a nitrogen atmosphere, and reacted at 230° C. for 2 hours with stirring. The obtained polyglutarimide was extruded using an extruder at a resin temperature of 300°C while degassing volatile components through a vent hole to produce pellets. Table 1 shows the properties of the pellets obtained.

【表】 実施例 1 上記の如く調製したポリグルタルイミドとポリ
フエニレンサルフアイド(フイリツプスペトロー
リアム・インターナシヨナル(株)製、ライトン(登
録商標)R―6)とを第2表のように配合した
後、押出機に通して樹脂温度300℃で押出して樹
脂組成物のペレツトを得た。 このペレツトを射出成形機に通し、シリンダ温
度300℃、金型温度80℃の条件で試験片を作製し
て物性を評価した。 得られた結果を第2表に示す。
[Table] Example 1 Polyglutarimide prepared as described above and polyphenylene sulfide (Ryton (registered trademark) R-6, manufactured by Philips Petroleum International Co., Ltd.) were mixed as shown in Table 2. The mixture was then extruded through an extruder at a resin temperature of 300°C to obtain pellets of the resin composition. The pellets were passed through an injection molding machine, and test pieces were prepared at a cylinder temperature of 300°C and a mold temperature of 80°C, and their physical properties were evaluated. The results obtained are shown in Table 2.

【表】 (発明の効果) 以上のべてきた如き構成からなる本発明の樹脂
組成物は、高荷重下での熱変形温度が高く、さら
に流動性も良好であるために、成形材料として
種々の用途へ有用である。
[Table] (Effects of the Invention) The resin composition of the present invention having the structure described above has a high heat deformation temperature under high loads and also has good fluidity, so it can be used in various ways as a molding material. It is useful for various purposes.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 ポリグルタルイミド1〜99重量部およびポリ
フエニレンサルフアイド1〜99重量部(合計100
重量部)よりなる熱可塑性樹脂組成物。 2 ポリグルタルイミドが、式 (式中、R1,R2およびR3は水素、炭素数1〜
20の脂肪族、芳香族または脂環族である炭化水素
基を表わす)で示される環状イミド構造単位を少
なくとも5重量%含有するものであることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の熱可塑性樹脂
組成物。 3 ポリフエニレンサルフアイドが、式 のくり返し単位を有し、nが50〜5000であること
を特徴とする特許請求の範囲第1項記載の熱可塑
性樹脂組成物。
[Scope of Claims] 1 1 to 99 parts by weight of polyglutarimide and 1 to 99 parts by weight of polyphenylene sulfide (100 parts by weight in total)
A thermoplastic resin composition consisting of (parts by weight). 2 Polyglutarimide has the formula (In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are hydrogen and have 1 to 1 carbon atoms.
20 aliphatic, aromatic or alicyclic hydrocarbon groups) containing at least 5% by weight of a cyclic imide structural unit. Thermoplastic resin composition. 3 Polyphenylene sulfide has the formula 2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, having a repeating unit of n=50 to 5,000.
JP18770885A 1985-08-27 1985-08-27 thermoplastic resin composition Granted JPS6248754A (en)

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