JPH021895B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、白金、ロジウム、パラジウム、卑金
属を主として含有する塩酸酸性水溶液からパラジ
ウムを溶媒抽出法によつて分離する方法の改良に
関する。 金、パラジウム、白金、ロジウム等の金及び白
金族金属を含有する塩酸酸性水溶液は、例えば銅
精錬における銅電解スライムの処理工程におい
て、銀電解スライム処理工程で生成する。 銀電解スライムを硝酸で分解すると、銀抽出液
と残渣が得られるが、この銀抽出液を中和して一
旦沈殿物を得てこれを塩酸溶解すると、金、白
金、ロジウム、パラジウム、卑金属を含有する塩
酸酸性水溶液が得られる。一方、この残渣に塩酸
と過酸化水素とを使用した酸処理を施すことによ
つても、前記塩酸酸性水溶液が得られる。このよ
うにして得られた塩酸酸性水溶液は大体次のよう
な組成を有している。即ち、金：５ｇ／以下、
銀：0.1ｇ／以下、パラジウム：５〜80ｇ／、
白金：２〜30ｇ／、ロジウム：0.2〜10ｇ／、
ビスマス：５〜80ｇ／、テルル：５〜40ｇ／
、銅：10ｇ／以下、鉛：５ｇ／以下、塩酸
約１モルである。 上記のような塩酸酸性水溶液からその中に含有
される金、パラジウム、白金、ロジウムを分離す
る方法としては、従来から化学的沈澱分離法が採
用されているが、この方法では、実際にはこれら
金属の分離効率が低いため、複雑で熟練を要する
工程が必要であるばかりでなく、直接実収率が低
いこと及び仕掛り中に要する時間や金額の損失が
大きいことなどの問題があつた。そこで、最近
は、処理工程の簡略化、短縮化が可能であるこ
と、金属の選択分離が鋭敏であり、分離金属の精
製回収が容易であることなどの利点を有する溶媒
抽出法に関心が寄せられ、その具体的方法も種々
提案されている。 塩酸酸性水溶液からその中に含有される金、パ
ラジウム、白金、ロジウムを溶媒抽出法を利用し
て分離する方法として、硫酸第一鉄を添加して金
を沈殿させ、該沈殿を分離して得られた濾液を硫
化ジ−ｎ−ヘキシルを抽出溶剤とする有機溶媒と
接触させパラジウムを抽出した有機相と水相とを
分離する方法は、特開昭51−84702号公報、特開
昭57−79135号公報によつて公知である。 また、上記のように硫化ジ−ｎ−ヘキシルを抽
出溶剤としてパラジウムを溶媒抽出する前に、パ
ラジウムを含有する水溶液中の白金をそのイオン
状態を２価から４価に酸化しておいた方が、パラ
ジウムの抽出分離がより選択的になることは、
CIM Special Volume 21 ｐ 24〜31「Selective
Solvent Extractants for the Refining of Pla
−tinum Metals」において開示されている。 しかしながら、白金、ロジウム、パラジウムの
他にビスマスやテルルを含有する塩酸酸性水溶液
に硫化ジ−ｎ−ヘキシルを含有する有機溶媒を用
いてパラジウムを有機相中に抽出する際には、ビ
スマスも該有機相中に抽出され易く、そのビスマ
スがその後有機相中のパラジウムをアンモニア水
で逆抽出するときに相分離を困難にしていた。 本発明は、上記従来法の問題点を解消して、白
金、ロジウム、ビスマス、パラジウム、テルルを
主として含有する塩酸酸性水溶液からパラジウム
を選択性、効率共に分離することができる方法を
提供することを目的するものであり、高級アルコ
ールを外割容量で３〜12％含有させた硫化ジ−ｎ
−ヘキシルを抽出溶剤とすることによつてこの目
的を達成することができた。 以下、本発明を詳細に説明する。 本発明方法によつて金、白金、ロジウム、ビス
マス、パラジウム、テルルを含有する塩酸酸性水
溶液からパラジウムを分離するには、まず金を分
離し、次いでその残液から、その中に含有される
白金及びロジウムを高酸化状態にした後、パラジ
ウムを分離する。 まず金を分離するのは、金を分離しないと次工
程で硫化ジ−ｎ−ヘキシルによつてパラジウムを
溶媒抽出する際、金も全量抽出され抽出された金
は、その後のアンモニア水によるパラジウム逆抽
出において沈殿物となりクラツド生成の一因とな
る他、回収したパラジウムを汚染するからであ
る。金を分離するには、公知の抽出剤としてジブ
チルカルビトールを用いる溶媒抽出法やヒドラジ
ン、第一鉄塩、過酸化水素、シユウ酸、亜硫酸ガ
ス等の還元剤を添加する沈殿分離法が適用でき
る。金を分離した残液から次に硫化ジ−ｎ−ヘキ
シルによつてパラジウムを溶媒抽出するが、該残
液中に２価及び３価イオンとして夫々含有されて
いる白金及びロジウムはその一部が同時に抽出さ
れ、パラジウムの分離効率が低下するので、該溶
媒抽出の前に上記２価の白金及び３価のロジウム
を夫々４価、６価に酸化しておく必要がある。こ
の酸化処理は、２価の白金及び３価のロジウムが
微量であれば省略できる。また、使用する酸化剤
としては塩素ガス、アルカリ金属の次亜塩素酸
塩、塩素酸塩、過塩素酸塩などが好適なものとし
て挙げられる。抽出溶剤として硫化ジ−ｎ−ヘキ
シルを使用してパラジウムを抽出する際には、水
と混和しない、シエルゾールAB（シエル化学の
商品名）などの芳香族溶剤やドスブ、シエルゾー
ルＴ（いずれもシエル化学の商品名）などの脂肪
族溶剤によつて硫化ジ−ｎ−ヘキシルを希釈して
使用するが、本発明はこのような抽出溶剤と希釈
剤からなる抽出溶媒に対して高級アルコールを外
割容量で３〜12％添加することにより、ビスマス
の有機相への抽出を極力抑えてパラジウムを抽出
することができるようにしたものである。 高級アルコールの添加が３％未満ではビスマス
の有機相への抽出が無視できず、有機相中のパラ
ジウムを逆抽出するときに相分離が困難になる。
また、該添加が12％を超えると水溶液中に共存す
る白金が２価に還元され易くなるためか、白金の
有機相への抽出が起り易くなり、パラジウム抽出
の選択分離性が低下する。なお、このパラジウム
抽出において使用する硫化ジ−ｎ−ヘキシルの純
度を99重量％程度の高純度のものとした方が純度
96重量％程度のものとするよりビスマス及び白金
の有機相への抽出を抑える意味で好ましいが、純
度96重量％程度のものでもパラジウムを充分な選
択分離性をもつて抽出することができる。 以下、本発明を実施例について更に詳細に説明
する。 実施例 １ 供試水溶液として、銀電解スライムを硝酸で分
解して得た銀抽出液を中和して生成した沈殿物を
塩酸溶解して得られた、第１表の成分、組成を有
する塩酸酸性水溶液を使用した。

【表】 この溶液７を60℃に加温した後、これに100
ｇ／の塩酸ヒドラジンを、この酸化還元電位が
780ｍＶ（飽和甘汞電極基準、以下省略する）から
680ｍＶになるまで添加した金を還元した。沈降
した金粉末を濾別、洗浄、乾燥後、分析すると金
の純度は98.0重量％あつた。また、第２表の成
分、組成を有する脱金液7.3を得た。

【表】 この脱金液を6.8と0.5とに２分し、前者の
液には酸化処理即ち有効塩素５重量％の次亜塩素
酸ナトリウム水溶液を添加してその酸化還元電位
を800ｍＶとした後、また後者の液は前記のよう
な酸化処理を行なわずそのまゝでパラジウムの溶
媒抽出供試液とした。この供試液を試験毎に100
ml採取し、これからのパラジウムの抽出は、相率
（水相：有機相、以下これを省略する）２：１で
シエルゾールABに硫化ジ−ｎ−ヘキシルを溶解
した20容量％溶液を用いて行なつた。脱金液と有
機溶液の混合物を25℃で60分撹拌して沈降させ
た。上記有機溶液は、更に第３表のような純度
（重量％）のものを使用し、高級アルコールとし
てのｎ−ヘキシル−アルコールの添加（外割容量
％）を行なつた。この抽出による有機溶液への抽
出率を第３表各欄の上段に示した。

【表】 次に得られた抽出有機相からのパラジウムの逆
抽出は、相率２：３で６容量％アンモニア水溶液
を用いて行なつた。両溶液の混合物を25℃で10分
撹拌して沈降させた。この逆抽出による水相への
抽出率を第３表各欄の下段に示した。この逆抽出
は、全比較例においてクラツドの生成が見られ、
試験No.３において明瞭な相分離が困難になり、ま
た試験No.５及び６においては明瞭な相分離が不可
能であつた。 第３表から、酸化処理を行なわないと、抽出時
にパラジウムと同時に白金及びロジウムの一部も
抽出され、パラジウムの分離効率が低下すること
並びにｎ−ヘキシル−アルコールを添加しない
と、抽出時にパラジウムと同時にビスマスの抽出
もかなりみられることが判る。 実施例 ２ 供試水溶液として、銀電解スライムを硝酸で分
解して得た残渣に塩酸と過酸化水素とを使用した
酸処理を施して得られた、第４表の成分、組成を
有する塩酸酸性水溶液を使用した。

【表】 この溶液７を60℃に加温した後、これに100
ｇ／の塩酸ヒドラジンを添加しこの酸化還元電
位を900ｍＶから630ｍＶとして金を還元した。沈
降した金粉末を濾別、洗浄、乾燥後、分析すると
金の純度は98.0重量％であつた。また、第５表の
成分、組成を有する脱金液7.7を得た。

【表】 この脱金液を7.0と0.7とに２分し、前者の
液には酸化処理即ち有効塩素５重量％の次亜鉛素
酸ナトリウム水溶液を添加してその酸化還元電位
を800ｍＶとした後、また後者の液は前記のよう
な酸化処理を行なわずそのまゝで、夫々パラジウ
ムの溶媒抽出供試液とした。この供試液を試験毎
に100ml採取し、これからのパラジウムの抽出は、
相率１：１でシエルゾールABに硫化ジ−ｎ−ヘ
キシルを溶解した20容量％溶液を用いて行なつ
た。両溶液の混合物を25℃で90分間撹拌して沈降
させた。上記有機溶液は、顕に第６表のような純
度（重量％）のものを使用し、高級アルコールと
してのｎ−ヘキシル−アルコールの添加（外割容
量％）を行なつた。この抽出による有機溶液中へ
の抽出率を第６表各欄の上段に示した。 次に得られた抽出有機相からのパラジウムの逆
抽出は、実施例１と全く同様にして行なつた。 この逆抽出による水相への抽出率の結果を第６
表各欄の下段に示した。この逆抽出は、全比較例
においてクラツドの生成が見られ、試験No.９にお
いて明瞭な相分離が困難になり、また試験No.12〜
14においては明瞭な相分離が不可能であつた。 第６表からも第３表について前述したと同様な
ことが判る。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 白金、ロジウム、パラジウム、卑金属を主と
   して含有する塩酸酸性水溶液を、高級アルコール
   を外割容量で３〜12％含有させた、硫化ジ−ｎ−
   ヘキシルを抽出溶剤とする有機溶媒と接触させ、
   パラジウムを有機溶媒中に水溶液から分離するこ
   とを特徴とする塩酸酸性水溶液からのパラジウム
   の分離方法。 ２ 有機溶媒と接触せしめる塩酸酸性水溶液が、
   その中に含有される白金及びロジウムを夫々４価
   及び６価のイオンの状態に酸化処理されたもので
   ある特許請求の範囲１項記載の塩酸酸性水溶液か
   らのパラジウムの分離方法。