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JPH0224585B2 - - Google Patents
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JPH0224585B2 - - Google Patents

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JPH0224585B2
JPH0224585B2 JP57154717A JP15471782A JPH0224585B2 JP H0224585 B2 JPH0224585 B2 JP H0224585B2 JP 57154717 A JP57154717 A JP 57154717A JP 15471782 A JP15471782 A JP 15471782A JP H0224585 B2 JPH0224585 B2 JP H0224585B2
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reactivating
aromatization
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weight
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NASHIONARU ERUFU AKITEENU PURODEYUKUSHION SOC
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NASHIONARU ERUFU AKITEENU PURODEYUKUSHION SOC
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はパラフイン系炭化水素の芳香族化すな
わち脱水素環化用の触媒の再生方法に関するもの
であり、特に、ゼオライト、特にゼオライト−Ｌ
に支持された元素周期律表の第族の白金を含む
触媒の再生方法に関するものである。 〔従来の技術〕 古くから、白金／塩化アルミナ型触媒の存在下
に原料、特にパラフイン系原料を芳香族化するこ
とは知られている。最近ではゼオライト、特には
カチオンの90％以上をアルカリ金属イオンで交換
したゼオライト−Ｌ上に支持された元素周期律表
の第族の金属を含む触媒の存在下で上記芳香族
化が行われるようになつた。 本出願人によるフランス特許願第7527781号に
は上記種類の触媒が記載されている。この触媒は
水素処理によつて容易に再活性化できるという利
点を有している。 本出願人によるフランス特許願第8010411号に
は２つの反応を用いてパラフインを脱水素環化す
る方法が記載されており、この方法では一方の反
応器で芳香族炭化水素が作られ、他方の反応器で
は第１の反応器で作られた水素によつてスイープ
されて触媒が再活性化される。その後、これら両
反応器は互いに逆に接続される。この方法は触媒
の選択性損失無しに長時間運転することができ
る。しかし、かなり長時間経過すると、コークス
の沈着によつて触媒が閉塞して、触媒の役目を満
足にしなくなつてしまう。従つて再生しなければ
ならない。 芳香族化触媒を酸素含有大気中でコークスを焼
却して再生することは公知である。この焼却は大
低水素または窒素によるスイープ工程で行われ
る。次いで触媒を空気と塩素の混合物によつて、
あるいはさらに空気の存在下にCCl4のような塩
素化化合物によつて熱処理してオキシクロル化す
る。 この再生方法をゼオライト上に支持された第
族の金属で形成された型式の触媒に適用した場合
にも触媒の選択性の大部分は有効に維持すること
はできるが、初期の触媒選択性を完全に回復させ
ることは不可能である。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明者はオキシクロル化工程の後に水和化工
程を行うことによつて、上記のように処理された
触媒の選択性を改良でき、初期の値と同じではな
いとしてもそれに近い値の選択性にすることがで
きるということを発見した。すなわち、これが本
発明の目的である。 〔課題を解決するための手段〕 (a) 少なくとも90％がアルカリ金属イオンである
交換可能なカチオンを有し、白金を含有するゼ
オライト−Ｌより形成された芳香族化触媒を水
素により処理すること、 (b) 工程(a)から得た触媒を〓焼すること； (c) 〓焼された触媒をオキシクロル化すること；
そして (d) 引続き水素による再活性化を行う ことより成る触媒の再活性化方法において、オキ
シクロル化工程(c)の後に前記触媒が200℃を超え
ない温度において、触媒重量の約10％の重量割合
で水を含有する空気流により冷却されることを特
徴とする前記芳香族化触媒の再活性化方法であ
る。 本発明のこの他の目的および利点は以下の例か
ら明らかになるであろう。以下の例は例示のため
のものであつて、これらにのみ本発明が限定され
るものではない。 以下の例で用いられる触媒はフランス特許願第
7527781号に記載された型式のもので、この触媒
はゼオライト、特には90％以上がアルカリ金属イ
オンである交換可能なカチオンを有するゼオライ
ト−Ｌのペレツトにジニトロ−ジアミノ−白金
Pt（NH3）2（NO2）2を乾式含浸して作られる。この
ペレツトは次いで沸点温度でKClで処理され、
Cl-イオンが無くなるまでPH10でKOH溶液で洗浄
された後、乾燥され、400℃で３時間〓焼される。 〔実施例〕 例 １（比較例） 上記触媒を触媒改質反応器中に入れ、500℃ま
での温度範囲で水素処理する。この温度は460℃
まで下げてもよい。この触媒の選択性は下記条件
下においてｎ−ヘキサンを導入して測定された。 (1) 大気圧 (2) H2／炭化水素比：18 (3) 接触時間 0.85秒 (4) 460℃ この結果は表１中に「触媒１」と表示された所
に示してある。 この触媒は触媒活性と選択性が不十分となるま
でフランス特許願第8010411号に記載された条件
下で脱水素環化反応用に数カ月間使用された。こ
の時点で触媒を分析した結果、5.1％の炭素を含
んでいることがわかつた。この触媒の活性と選択
性を新しい触媒と同一条件で測定した。その結果
は表に「触媒２」として表示してある。 この触媒を水素で12時間、460℃で処理し、窒
素でスイープ（30分間）した後に385℃まで冷却
した。次いで、この温度で反応器のスイープ用空
気を供給すると温度は412℃に急上昇した後、395
℃で安定化した。〓焼は空気の存在下で５時間
510℃で行つた。次いで公知の方法で空気流中に
CCl4を３回に分けて導入した。この空気流中の
CCl4の量は触媒重量に対する塩素の割合が約１
％となるような量であつた。この触媒を510℃に
５時間放置した後、公知の方法により水素で活性
化した。以上の従来法により再生された触媒は表
中では「触媒３」で示してある。 例 ２（本発明実施例） 操作は例１と同様であるが、触媒の空冷中のオ
キシクロル化後で且つ水素による活性化の前に、
触媒に対して重量化で10％に等しい量の水を200
℃の温度で導入した。この触媒は表では「触媒
４」で表示されている。 例 ３（本発明実施例） 例２と同じ操作を行つたが、水を60℃で導入し
た。その結果得られた触媒は表中に「触媒５」
で示してある。 例 ４（本発明実施例） 操作は上記と同じであるが、〓焼前に使用済み
触媒を粉砕した。オキシクロル化後室温で上記実
施例２に記載の触媒に対して重量比で10％の水を
含有する空気流を添加した。得られた触媒は表
中に「触媒６」で示してある。 上記の触媒１〜６の全ては動的マイクロ反応器
中でテストされた。脱水素環化テストは460℃で
ｎ−ヘキサンの存在下で、接触時間0.85秒、Ｈに
よる触媒の還元後のH2／炭化水素比＝18で行つ
た。 活性は15分の反応時間後に調べた。反応器出口
において流出物の重量％を測定した。その結果は
表中に示してある。この表において、 (1) ライトとはC1〜C5でパラフインとC2〜C4の
オレフインである。 (2) イソヘキサンにはさらに少量のペンテンが含
まれている。 (3) メチルシクロペンタン（MCP）にも少量の
ヘキサンが含まれている。 (4) ベンゼンは微量のトルエン、キシレンおよび
ナフタレンを含んでいる。 (5) １％変換とはｎ−ヘキサン以外の炭化水素の
重量比１％を意味し、 (6) １％選択性（Ｓ）とは、変換量で割つて％で
表示された生成物の重量比１％を意味してい
る。 〔発明の効果〕 この表から、本発明により水で処理することに
よつてベンゼン収率が向上し、再粉砕した触媒で
は初期触媒よりも高い収率となるということがわ
かる。 本発明は上記の実施法や例にのみ限定されるも
のではなく、本発明の精神を逸脱しない限り、所
望の用途に応じて当業者が採用し得る各種変形法
が適用できるということは明らかである。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ (a) カチオンの少なくとも90％がアルカリ金
    属イオンで交換され、白金を含有するゼオライ
    ト−Ｌより形成された芳香族化触媒を水素によ
    り処理すること、 (b) 工程(a)から得た触媒を〓焼すること； (c) 〓焼された触媒をオキシクロル化すること；
    そして (d) 引続き水素による再活性化を行う ことより成る触媒の再活性化方法において、オキ
    シクロル化工程(c)の後に前記触媒が200℃を超え
    ない温度において、触媒重量の約10％の重量割合
    で水を含有する空気流により冷却されることを特
    徴とする前記芳香族化触媒の再活性化方法。 ２ 上記水を含有する空気流の温度が約60℃であ
    る特許請求の範囲第１項記載の芳香族化触媒の再
    活性化方法。 ３ 上記触媒が〓焼工程(b)に先立つて粉砕される
    特許請求の範囲第１項記載の芳香族化触媒の再活
    性化方法。 ４ 上記触媒が〓焼工程(b)に先立つて粉砕される
    特許請求の範囲第２項記載の芳香族化触媒の再活
    性化方法。 ５ 上記の水の温度が室温で且つ上記触媒が〓焼
    工程(b)に先立つて粉砕される特許請求の範囲第１
    項記載の芳香族化触媒の再活性化方法。 ６ 上記オキシクロル化工程(c)がCCl4を含む空
    気流を導入することにより成り、該CCl4含有量
    が塩素換算量で上記触媒重量の約１％である特許
    請求の範囲第１項記載の芳香族化触媒の再活性化
    方法。
JP57154717A 1981-09-09 1982-09-07 芳香族化触媒の再活性化方法 Granted JPS5855045A (ja)

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FR8117064 1981-09-09

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ES (1) ES8306033A1 (ja)
FR (1) FR2512356B1 (ja)
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