JPH0224825B2 - - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、4H−３，１−ベンゾオキサジン誘
導体、その製法、該化合物を有効物質として含有
する除草剤、該化合物を用いて不都合な植物の成
育を阻止する方法並びに4H−３，１−ベンゾオ
キサジン誘導体を製造するための出発物質として
有効な、置換されたベンゾイルハロゲン化物に関
する。 置換された4H−３，１−ベンゾオキサジン−
４−オンは、薬理学上有効な化合物を合成するた
めの中間物質として（ドイツ連邦共和国特許出願
公開第1670375号明細書及び同国特許出願公開第
2556590号明細書）かつ除草性有効物質として公
知である。後者の場合には特に２位に場合により
置換されたフエニル基を有する4H−３，１−ベ
ンゾオキサジン−４−オンが除草剤として有効で
ある（ベルギー国特許第648259号明細書、米国特
許第3970652号明細書、米国特許第2556590号明細
書）。これらの公知化合物は、一連の栽培植物、
例えば穀物類、イネ、トウモロコシ及び採培サト
ウダイコン類における良好な認容性によつて優れ
ている。これらの弱点は、不都合な広葉植物に対
する作用範囲が極めて狭い点にある。更に、これ
らのベンゾオキサジンが有効である有害な広葉植
物においても、単位面積当り比較的多い使用量が
必要である。 ところで、式 ［式中、 Ｙは酸素原子を表し、 R1は水素原子又はハロゲン原子を表し、 R2は非置換のフエニル（ただしR1が水素原子
である場合は除く）、又はｍ−位又はｐ−位にお
いて、ジフルオルメトキシ；ジフルオルクロルメ
トキシ；トリフルオルメトキシ；トリクロルメト
キシ；１，１，２，２−テトラフルオルエトキ
シ；１，１，２−トリフルオル−２−クロルエト
キシ；１−ブロム−１，２，２，−トリフルオル
エトキシ；１，１，２，３，３，３−ヘキサフル
オル−ｎ−プロピルオキシ；ペンタフルオルエト
キシ；ヘキサフルオルイソプロポキシ；ジフルオ
ルメチルメルカプト；ジフルオルクロルメチルメ
ルカプト；トリフルオルメチルメルカプト；ペン
タフルオルエチルメルカプト；１，１，２，２−
テトラフルオルエチルメルカプト；トリクロルメ
チルメルカプト、１〜４個の炭素原子を有するハ
ロゲンアルキルスルホニルで置換されているフエ
ニルを表す］で示される4H−３，１−ベンゾオ
キサジン誘導体が優れた栽培植物認容性と共に、
従来のベンゾオキサジンより著しく強度の除草作
用を呈することが判明した。 式において、R1は例えば水素原子、弗素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子及び下記基：
ニトロ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プ
ロピル，ｎ−ブチル、イソブチル、第３ブチル、
トリクロルメチル、ジフルオルクロルメチル、ト
リフルオルメチル、ジフルオルメチル、２，２，
１，１−テトラフルオルエチル、トリフルオルメ
トキシ、ヘキサフルオルイソプロポキシ、ジフル
オルメチルメルカプト、トリフルオルメチルメル
カプト、式：Y″CF2C（Ｚ）3（式中、Y″は酸素原子
又は硫黄原子を表わしかつ夫々Ｚは無関係に水素
原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素を
表わす）で示される基、例えば２，２，１，１−
テトラフルオルエトキシ、１，１−ジフルオルエ
トキシ、２，２，１，１−テトラフルオルエチル
メルカプト、１，１−ジフルオルエチルメルカプ
ト、シアノ、チオシアノ、CO2CH3，CO2C2H5，
CO2−CH（CH3）2，CO2−CH2−CH＝CH2，CO
−Ｎ（CH3）2，CO−Ｎ（C2H5）2、メトキシ、エト
キシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、第２−ブチ
ルチオ、SOCH3，SOC2H5，SO2CH3，
SO2C2H5，SO2C3H7，SO2OCH3，SO2OC2H5，
SO2OC4H9，SO2−NHCH3，SO2−Ｎ（CH3）2，
SO2−Ｎ（C2H5）2、ホルミル、アセチル、プロピ
オニルを表わす。 式中のR2は、例えばシクロペンチル、シク
ロヘキシル、α−，β−，γ−メチルシクロペン
チル、α−，β−，γ−メチルシクロヘキシル、
１，４−メタノ−ビシクロ−（４，３）−ノナン、
２−メチル−フリル−（３），３−メチル、フリル
−（２），４−メチル−フリル−（２），５−メチル
−フリル−（２），２−メチル−フリル−（４），３
−メチル−フリル−（４），２，５−ジメチルフリ
ル−（４），４−メチル−ピリジル−（２），５−メ
チル−ピリジル−（２），２−メチル−ピリジル−
（４），２−メチル、ピリジル−（５），３−クロル
−ピリジル−（５），２−クロル−ピリジル−
（４），２−クロル−ピリジル−（５），２−，４
−，５−，６−ピリミジニル、４−メチル−ピリ
ミジニル−（２），４−クロル−ピリミジニル−
（２），３−，４−，５−，６−ピリダジニル、１
−，２−，４−，５−イミダゾリル、５−メチル
−イミダゾリル−（２），２−メチル−イミダゾリ
ル−（５），２−，４−，５−オキサゾリル，２−
メチル−オキサゾリル−（５），３−，４−，５−
イソキサゾリル，３−メチル−イソキサゾリル−
（５），３−クロル−イソキサゾリル−（５），１，
２，４−トリアゾリル−，１，２，５−トリアジ
ニル−（３），１，２，５−トリアジニル−（４），
１，２，４−トリアゾリル−（３），１，２，４−
トリアゾリル−（５），α−ピラジニル又はアリー
ル基、特にｍ−，ｐ−又はｍ−及びｐ−位に下記
置換分を有していてもよいフエニル基：メチルメ
ルカプト、エチルメルカプト、イソプロピルメル
カプト、クロルメトキシ、フルオルメトキシ、ジ
フルオルメトキシ、ジフルオルクロルメトキシ、
トリフルオルメトキシ、トリクロルメトキ、１，
１，２，２−テトラフルオルエトキシ、１，１，
２−トリフルオル−２−クロルエトキシ、１，
１，１−トリフルオル−２−ブロムエトキシ、
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオル−ｎ−
プロピルオキシ、ペンタフルオルエトキシ、ヘキ
サフルオルイソプロポキシ、ジフルオルメチルメ
ルカプト、トリフルオルメチルメルカプト、ペン
タフルオルエチルメルカプト、１，１，２，２−
テトラフルオルエチルメルカプト、トリクロルメ
チルメルカプト、ジクロルフルオルメチルメルカ
プト、トリフルオルメチルメルカプト、
CH3SO2，C2H5SO2，ｉ−C3H7SO2，
ClCH2SO2， F2CHSO2，CF3SO2，【式】， CO2CH3， CO2C2H5，CO2−ｉ−C3H7，CO2−ｎ−C4H9，
CO2−CH2CH＝CH2， CO−SCH3，CO−SC2H5，CO−Ｓ−ｉ−C3H7，
CO−Ｓ−CH2−CH＝CH2， NH−CO−NHCH3，NH−CO−Ｎ（CH3）2， 【式】，NH−CHO，NH− COOCH3， NH−COOC2H5，NH−COO−ｉ−C3H7，NH
−COO−第２級−C4H9， NH−COOCH2−CH＝CH2，NH−CO−SCH3，
NH−CO−SC2H5， NH−CO−Ｓ−ｉ−C3H7，NH−CO−Ｓ−CH2
−CH＝CH2， NH−CS−SCH3，NH−CS−SC2H5，NH−CS
−Ｓ−ｉ−C3H7， NH−CS−Ｓ−CH2−CH＝CH2，CO−
NHCH3，CO−NHC2H5， CO−NH−ｉ−C3H7，CO−NH−第２級−
C4H9、 CO−NH−CH2−CH＝CH2，CO−Ｎ（CH3）2，
CO−Ｎ（C2H5）2， CO−Ｎ（ｉ−C3H7）2，CO−Ｎ（CH2−CH＝
CH2）2，SO2−NHCH3， SO2−NHC2H5，SO2−NH（ｉ−C3H7），SO2−
Ｎ（CH3）2， SO2−Ｎ（C2H5）2，NH−SO2−CH3，NH−SO2
−C2H5， NH−SO2−CF3，NH−SO2−NHCH3，NH−
SO2−NHC2H5，CHO， 弗素、塩素、臭素、沃素、シアノ、チオシア
ノ、ニトロ、アセチル、プロピニル、トリフルオ
ルメチル、ジフルオルクロルメチル、ジフルオル
メチル、１，１，２，２−テトラフルオルエチ
ル、又はアルアルキル基、例えばｍ−，ｐ−，又
はｍ−及びｐ−位で例えばトリフルオルメチル又
はトリフルオルメトキシによつて置換されていて
もよいベンジルを表わす。 式の有利な化合物は、R1が水素原子を表わ
しかつR2が置換されたフエニル基を表わし、そ
の際R6が夫々１〜４個の炭素原子を有するハロ
ゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルメルカプト
基又はアルキルスルフイニル基を表わしかつｎが
１を表わすもの、又は、R1がハロゲン原子を表
わしかつR2が置換されたフエニル基を表わし、
その際R6が夫々１〜４個の炭素原子を有するハ
ロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルメルカプ
ト基又はアルキルスルフイニル基を表わしかつｎ
が１を表わすもの、又はR1が水素原子を表わし
かつR2が置換されたフエニル基を表わし、その
際R6がハロゲン原子、夫々１〜４個の炭素原子
を有するハロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキ
ルメルカプト基又はアルキルスルフイニル基を表
わしかつｎが２を表わすもの、又はR1が弗素原
子を表わし、かつR2が場合により置換されたフ
エニル基を表わし、その際R6が水素原子又はハ
ロゲン原子を表わしかつｎが２を表わすものであ
る。 更に、式のベンゾオキサジン誘導体は、式
： 〔式中、R1及びＹは前記のものを表わす〕で
示される、場合により置換されたアントラニル酸
を、少なくとも２倍モル過剰の式： 〔式中、R2は前記のものを表わしかつHalはハ
ロゲン原子、特に弗素原子、塩素原子又は臭素原
子を表わす〕で示されるカルボン酸ハロゲン化物
と、溶剤としての芳香族第３級かアミン中で10〜
60℃の範囲の温度で反応させることにより得られ
ることが判明した。 出発物質として３−ニトロ−４−クロル−ベン
ゾイルクロリド及びアントラニル酸を使用する場
合には、この反応過程は下記反応式で表わすこと
ができる： ２倍過剰の式のカルボン酸ハロゲン化物を、
アントラニル酸に対して５〜25倍のモル量の芳香
族アミン中の場合により置換された式のアント
ラニル酸の溶液中に10〜60℃に装入しかつ次いで
25℃で30分間後撹拌するのが有利である（J.
chem.Soc.（Ｃ）1968年、第1593頁参照）。次い
で、氷水に撹拌混入しかつ析出した沈澱物を吸引
濾過することにより後処理することができる。同
様に、カルボン酸ハロゲン化物を先に入れかつ
式のアントラニル酸を加えてもよい。 適当な芳香族第３級アミンは、例えばピリジ
ン、α−，β−，γ−ピコリン、ルチジン．キノ
リン及びアクリジンである。 また、式のベンゾオキサジン誘導体は、式
： 〔式中、R1及びＹは前記のものを表わす〕で
示される、場合により置換されたアントラニル酸
又は該アントラニル酸のアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属塩を、ほゞ化学量論的量の式： 〔式中，R2は前記のものを表わしかつHalはハ
ロゲン原子を表わす〕で示されるカルボン酸ハロ
ゲン化物と、不活性有機溶剤又は水中でかつ場合
により酸受容体の存在で０〜60℃の範囲の温度で
反応させて式： ［式中、R1，R2及びＹは前記のものを表わす〕
で示されるカルボンアミドを形成させかつ該アミ
ドを吸水剤の存在で30〜150℃の範囲の温度で環
化することによつて製造することができる。 出発物質として２，５−ジメチルフラン−３−
カルボン酸クロリド及びアントラニル酸を使用す
る場合には、この反応経過は下記反応式で表わす
ことができる： 適当な不活性溶剤は、炭化水素、例えばリグロ
イン、ベンジン、トルオール、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、石油エーテル、ハロゲン化
炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素、１，１−及び１，２−ジクロルエタ
ン、１，１，１−及び１，１，２−トリクロルエ
タン、クロルベンゾール、ｏ−，ｍ−，ｐ−ジク
ロルベンゾール、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロルトルオ
ール、ニトロ炭化水素、例えばニトロベンゾー
ル、ニトロエタン，ｏ−，ｍ−，ｐ−クロルニト
ロベンゾール、例えばアセトニトリル、ブチロニ
トリル、イソブチロニトリル、エーテル、例えば
ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エステル、例
えばアセト酢酸エステル、エチルアセテート又は
イソブチルアセテート、又はアミド、例えばホル
ムアミド、メチルホルムアミド又はジメチルホル
ムアミドである。 酸受容体としては、全ての通常の酸結合剤を使
用することができる。これには、有利にはアルカ
リ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩及び第３級
有機塩基が属する。特に好適なものとしては、
個々に下記のものが挙げられる：水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリ
エチルアミン、ピリジン、トリメチルアミン、α
−，β−，γ−ピコリン、ルチジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、キノリン、トリ−ｎ−プロピルアミン
及びトリ−ｎ−ブチルアミンである。酸結合剤
は、有利に式のカルボン酸ハロゲン化物に対し
て当量で使用される。 脱水剤としては、対称性及び混合された炭酸無
水物、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水
酪酸、無水蟻酸酢酸、無水蟻酸プロピオン酸又は
無水酢酸プロピオン酸、更にジシクロヘキシルカ
ルボジイミド、又は塩化チオニルを使用すること
ができる。環化は式のカルボンアミンに対して
１〜10倍モル量の脱水剤を添加して実施する。 及びの出発物質は、ほゞ化学量論的量で、
即ち式の出発物質に対して式の、10％までの
不足ないしは過剰量の出発物質を使用する。 本発明方法は、次のようにして実施するのが有
利である、即ち２つの供給導管を介して式のカ
ルボン酸ハロゲン化物及び当量の酸受容体を温度
０〜60℃で不活性有機溶剤ないしは水中のほゞ当
量の式のアントラニル酸又はその塩に供給す
る。次いで、15分間室温で後撹拌する。次いで、
反応混合物を場合により濃縮し、熱時に5n塩酸
で酸性化し、冷却しかつ吸引濾過する（J.Org.
Chem.2 396（1944））、この際Ｎ−アシル−２−ア
ミノ安息香酸が得られる。これら、５〜10倍量の
無水酢酸の存在で還流下に撹拌することにより、
場合により生成する酢酸の留去下に、所望の4H
−３，１−ベンゾオキサジンに環化することがで
きる。この場合、後処理のためには、過剰の無水
酢酸を回転蒸発器で減圧下に除去しかつ場合によ
り精製のために再結晶させる。アントラニル酸の
代りに、カルボン酸ハロゲン化物を先に装入して
もよい。 また、無水酢酸の代りに１〜４倍量のジシクロ
ヘキシルカルボジイミド又は塩化チオニルで30〜
150℃で環化することもできる。 不安定な置換物R6、例えばカルバミン酸エス
テル基の場合には、まずニトロ置換された前駆物
質を製造し、次いで例えば下記反応式に基いてア
シル化剤で還元することにより置換するのが有利
である： しかしながら、まずニトロ置換された２−フエ
ニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンを製
造し、これを還元しかつホスゲンを用いて反応性
イソシアネートに変換し、次いで下記反応式に基
いて求核性反応成分、例えばアミン、メルカプタ
ン又はアルコールと反応させてもよい： 更に、アミノ置換された２−フエニル−３，１
−ベンゾオキサジン−４−オンをアシル化剤、例
えばカルボン酸無水物又はスルホン酸無水物又は
−塩化物と、下記反応式に基いて反応させてもよ
い： フルオルアルコキシ−又はフルオルアルキルメ
ルカプト置換された２−フエニル−３，１−ベン
ズオキサジン−４−オンの場合には、有利にはフ
ルオルアルコキシ−又はフルオルアルキルメルカ
プト置換された安息香酸を通常の方法に基いて相
応する酸塩化物に変換し（Houben−Weyl
“Methodender organischen Chemie“第８巻、
第463頁以降、第４版、Georg Thieme−出版社、
シトツツガルト在、1952年出版）。次いで上記酸
化物を場合により置換されたアントラニル酸を用
いて相応するアミドに変換する。次いで、該アミ
ドを水分離剤の存在で閉環させることによつて置
換された２−フエニル−３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オンに変換する。 式の4H−３，１−ベンゾオキサジン誘導体
を反応混合物から単離するためには、該混合物を
副生成物、例えば未反応アントラニル酸、酸塩化
物又は塩基塩酸塩を分離するために水、稀釈した
アルカリ又は稀釈した酸で処理し、乾燥しかつ次
いで濃縮することができる。場合によつて、最終
生成物を再結晶又はクロマトグラフイーによつて
精製してもよい。 出発物質として使用される、式のカルボン酸
ハロゲン化物の内で、式： 〔式中、 Halは弗素原子又は塩素原子を表わし、 R7はクロルジフルオルメチル基、ジフルオル
メチル基、１，１，２，２−テトラフルオルエチ
ル基、２−ブロム−１，１，２−トリフルオルエ
チル基、ペンタフルオルエチル基又は１，１，
２，３，−ヘキサフルオルプロピル基を表わし、 R8は水素原子を表わしかつ R7は更にR8が塩素原子を表わす場合には、ク
ロルジフルオルメチル基又はトリフリオルメチル
基を表わす〕で示される、置換されたベンゾイル
ハロゲン化物は新規物質である。 式の化合物の例は、３−クロルジフルオルメ
トキシ−４−クロル−ベンゾイルフルオリド、３
−トリフルオルメトキシ−４−クロル−ベンゾイ
ルフルオリド，３−ジフルオルメトキシ−ベンゾ
イルクロリド、３−（1′，1′，2′，2′−テトラフル
オルエトキシ）−ベンゾイルクロリド、３−（2′−
ブロム−1′，1′，2′−トリフルオルエチル）−ベン
ゾイルクロリド、３−ペンタフルオルエチル−ベ
ンゾイルクロリド、３−（1′，1′，2′，3′，3′，
3′−ヘキサフルオルプロピル）−ベンゾイルクロ
リドである。 これらの３−フルオルアルコキシベンゾイルハ
ロゲン化物は、公知のトリフルオルメトキシベン
ゾイルハロゲン化物に比較して著しく高い収率で
製造することができる〔J.Gen.Chem.USSR 第
31巻、第848頁（1961年）；J.Gen.Chem.USSR、
第27巻、第592頁（1957年）；J.Medic.Chem.第16
巻、第1399〜1401頁（1973年）〕。これらは、下記
方法で得られる： 式中のR7がトリフルオルメチル基又はクロル
ジフルオルメチル基を表わし、R8が塩素原子を
表わしかつHelが弗素を表わす式の化合物は、
４−クロル−３−トリクロルメトキシベンゾイル
クロリド又は−フルオリドを三弗化アンチモン
と、場合により触媒量のアンチモン（）塩の存
在で又は弗化水素と反応させることにより得られ
る。この際、触媒量のアンチモン（）塩、例え
ば五塩化アンチモンの存在で４−クロル−３−ト
リクロルメトキシベンゾイルクロリドと三弗化ア
ンチモンを反応させると、３−トリフルオルメト
キシ−４−クロル−ベンゾイルクロリドが生成
し、一方触媒の存在で又は弗化水素と反応させる
と、３−ジフルオルクロルメトキシ−４−クロル
−ベンゾイルフルオリドが形成させる。 これらの反応は、下記反応式で表わすことがで
きる： 一般に、反応のためには４−クロル−３−トリ
クロルメトキシベンゾイルクロリドに対して１〜
200、有利には５〜20モル％の過剰のアンチモン
トリフルオリドを使用する。アンチモン（）塩
の量は、同様に出発物質として使用されるベンゾ
イルハロゲン化物に対して１〜15、有利には５〜
10モル％である。 出発物質として使用される酸ハロゲン化物を60
〜150℃、有利には90〜130℃の範囲の温度で予め
装入したハロゲン化剤に調量しかつ同時に生成す
る低弗点のフルオルアルコキシベンゾイルフルオ
リドを減圧下に取出すのが有利である。このよう
にして、発熱反応を良好に調節することができ、
かつ最終生成物はより高い純度でかつより高い収
率で生成する。しかしながら、反応を不連続的に
実施しかつ酸ハロゲン化物を90℃で10〜60分内で
加えてもよい。引続き、10〜60分間100〜140℃で
後撹拌しかつ蒸溜によつて後処理する。 ハロゲン原子交換は、弗化水素を用いて実施す
ることができ、この際には70〜140℃、有利には
90〜110℃の範囲の反応温度を使用する。酸ハロ
ゲン化物に、オートクレーブ中で300〜700モル
％、有利には350〜400モル％過剰の弗化水素を加
える。次いで、反応混合物を１〜８時間、有利に
は２〜４時間撹拌する。放圧後、前述と同様に後
処理する。 式中のR7がジフルオルメチル基、テトラフル
オルエチル基、２−ブロム−１，１，２−トリフ
ルオルエチル基又は１，１，２，３，３，３−ヘ
キサフルオルプロピル基を表わし、R8が水素原
子を表わしかつHalが塩素原子又は弗素原子を表
わす式の化合物は、ｍ−クレゾール又はアルキ
ル基中に１〜４個の炭素原子を有する３−ヒドロ
キシ安息香酸アルキルエステルを反応性の、場合
により置換された弗化炭化水素と、場合により酸
結合剤の存在でかつ場合により不活性有機溶剤の
存在で反応させかつそうして得られた反応生成物
を更に反応させることにより製造することができ
る。第１反応工程で形成された３−フルオルアル
コキシトルオールを自体公知方法で酸化させて酸
にしかつ酸ハロゲン化物に変換するか或は第１反
応工程で形成された３−フルオルアルコキシ−安
息香酸アルキルエステルを自体公知方法でケン化
して酸にしかつ酸ハロゲン化物に変換させること
ができる。 この反応工程は、下記反応式で表わすことがで
きる： 適当な弗化炭化水素は、クロルジフルオルメタ
ン、ブロムジフルオルメタン、ブロムトリフルオ
ルエタン、クロルトリフルオルエタン、テトラフ
ルオルエタン、ヘキサフルオルプロパンである。 不活性溶剤としては、アルカリ金属水酸化物、
−炭酸水素塩、−炭酸塩を使用することができる。
特に適当なものは、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウムである。 ｍ−クレゾールを出発物質として使用し、弗化
炭化水素をｍ−クレゾールに対して１〜70モル
％、有利には20〜40モル％過剰量で、温度30〜90
℃、有利には60〜70℃で有利には水と混和可能な
不活性有機溶剤及び水中のクレゾールと酸受容体
の混合物に、ドライ・アイスで冷却される冷却器
が極く僅かな還流を示すように調量する。酸結合
剤の量は、使用されるｍ−クレゾールに対して１
〜600モル％、有利には200〜500モル％である。
有機溶剤と水との容量部比率が１：３〜３：１、
有利には１：１の有機溶剤と水と混合物を、予め
装入したｍ−クレゾールに対して200〜1000重量
％、有利には400〜600重量％の量で使用する。反
応時間は、30分〜20時間、有利には４〜12時間で
ある。 後処理のためには、反応混合物を２倍量の水で
稀釈しかつ中性生成物を常法で、例えばジエチル
エーテルを用いる抽出によつて抽出する。乾燥及
び濃縮後、フルオルアルコキシ置換されたトルオ
ール誘導体が得られ、該誘導体を公知方法で、例
えば１〜50モル％、有利には20〜30モル％過剰で
過マンガン酸カリウムを使用して相応する酸に酸
化する（Fieser ＆Fieser“Reagents for
Organic Synthesis”第944頁、John Wiley and
Sons社、ニユーヨーク在、1967年出版参照）。上
記酸を常法で、例えば塩化チオニルと反応させる
ことによつて酸ハロゲン化物に変換させる
（Houben−Weyl，“Methoden der organischen
chemie”第８巻、第463頁以降、第４版、Georg
−Thieme出版社、シユトツツガルト在、1952年
出版参照）。 ３−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルから
出発する場合には、有利には安息香酸アルキルエ
ステルに対して１〜60モル％、有利には20〜50モ
ル％の過剰の弗化炭化水素を、30〜90℃、有利に
は40〜60℃の範囲の温度で不活性有機溶剤中の３
−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル及び酸結
合剤の混合物に加える。酸受容体の量は、安息香
酸の量に対して10〜100モル％、有利には20〜60
モル％である。溶剤は、予め装入した３−ヒドロ
キシ安息香酸に対して50〜500重量％、有利には
100〜200重量％の量で使用する。この反応時間
は、１〜20時間、有利には８〜14時間である。後
処理は、前述と同様に実施する：この際得られる
フルオルアルコキシ安息香酸エステルを稀釈した
アルカリ中で、溶液が得られるまで加熱する。引
続き、酸を酸性化することにより沈澱させ、乾燥
しかつ前記と同様にして酸ハロゲン化物に変換さ
せる。 式中のR7がペンタフルオルエチル基を表わし、
R8が水素原子を表わしかつHalが弗素原子又は塩
素原子を表わす３−フルオルアルコキシベンゾイ
ルハロゲン化物は、３−トリフルオルアセトキシ
トルオール又はアルキル基中に１〜４個の炭素原
子を有する３−トリフルオルアセトキシ−安息香
酸アルキルエステルを四弗化硫黄と反応させかつ
生成する３−ペンタフルオルエトキシトルオール
を酸化して酸にするか又は生成する３−ベンタフ
ルオルエトキシ−安息香酸アルキルエステルをケ
ン化して酸にし、引続き酸ハロゲン化物に変換す
ることによつて得ることができる。 この反応は、３−トリフルオルアセトキシート
ルオールの例については下記反応式によつて表わ
される： この操作法では、３−トリフルオルアセトキシ
−トルオール又は３−トリフルオルアセトキシ−
安息香酸アルキルエステルと、四弗化硫黄との反
応は10〜80℃、有利には20〜40℃の温度で実施す
る（“J.Org.Chem.USSR 11、第1663頁（1975
年））。有利には弗化水素を３−トリフルオルアセ
トキシ−トルオール又は−安息香酸アルキルエス
テルに対して200〜1500モル％、有利には600〜
1000モル％の量で反応促進剤として加える。四弗
化硫黄は、３−トリフルオルアセトキシ−トルオ
ール又は−安息香酸アルキルエステルの量に対し
て150〜300モル％、有利には180〜200モル％の過
剰量で使用する。反応時間は２〜20時間有利には
10〜16時間である。後処理のためには、反応混合
物を不活性溶剤、例えばジエチルエーテル内に回
収しかつ水及び稀釈したアルカリで抽出する。引
続き、ｍ−クレゾール又は３−ヒドロキシ−安息
香酸アルキルエステルから出発する操作法と同様
に酸化しかつハロゲン化するか又はケン化しかつ
ハロゲン化する。 4H−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの
ための前駆物質として、又は式のカルボン酸
ハロゲン化物は次のようにして製造することがで
きる： ３−クロルジフルオルメトキシ−４−クロル
ベンゾイルフルオリド ３−メトキシ−４−クロルベンゾイルクロリド
86重量部と五塩化燐５重量部の混合物を、195〜
205℃７時間に亘つて塩素化する、この際に沸点
92〜96℃／0.13ミリバールを有する３−トリクロ
ルメトキシ−４−クロルベンゾイルクロリド112
重量部が得られる。 ３−トリクロルメトキシ−４−クロルベンゾイ
ルクロリド69重量部を90〜95℃でかつ圧力15ミリ
バールで撹拌下に４分以内で蒸溜ブリツジを備え
たフラスコ内の三弗化アンチモル60重量部中に装
入する。反応混合物を110〜130℃／20ミリバール
で20分間撹拌する。この際移行する３−クロルジ
フルオルメトキシ−４−クロルベンゾイルクロリ
ドを、88〜90℃／13ミリバールで再度蒸溜する。
この際に55重量部の収量（収率：理論値の95％）
で得られる：n22 D＝1.5350。 ３−クロルジフルオルメトキシ−４−クロル
ベンゾイルフルオリド 弗化水素15重量部を、３−トリクロルメトキシ
−４−クロルベンゾイルクロリド64.6重量部を入
れたオートクレーブ中で縮合させる。次いで、反
応混合物を95℃で３時間撹拌する。放圧及び蒸溜
後、沸点88〜90℃／13ミリバールを有する３−ク
ロルジフルオルメトキシ−４−クロルベンゾイル
フルオリド46.2重量部（収率：理論値の85％）が
得られる。 ３−トリフルオルメトキシ−４−クロルベン
ゾイルフルオリド ３−トリクロルメトキシ−４−クロルベンゾイ
ルクロリド30.8重量部を、上記と同様に90℃／
35ミリバールで撹拌下に３分間以内で三弗化アン
チモン35.7重量部と五塩化アンチモン１重量部の
混合物中に装入する。次いで、同時蒸溜下に140
℃／39ミリバールで20分間撹拌する。引続き蒸溜
して、沸点96〜103℃／39ミリバールを有する３
−トリフルオルメトキシ−４−クロル−ベンゾイ
ルフルオリド22.1重量部（収率：理論値の91％）
が得られる。 ３−ジフルオルメトキシベンゾイトクロリド クロルジフルオルメタン260重量部を、67〜70
℃で撹拌下に10時間以内でｍ−クレゾール221重
量部、水酸化ナトリウム412重量部、１，４−ジ
オキサン600容量部及び水500容量部の混合物中に
導入する。68℃で45分間撹拌した後、反応混合物
を冷却し、水1000容量部で稀釈しかつジエチルエ
ーテル200容量部で４回抽出する。乾燥、減圧下
での濃縮及び蒸溜後、沸点64〜67℃／24.7ミリバ
ールを有する３−トリジフルオルメチルエーテル
209重量部（収率：理論値の64.5％）が得られる。 ３−トリルジフルオルメチルエーテル100重量
部、硫酸マグネシウム162重量部、過マンガン酸
カリウム282重量部及び水3800容量部の混合物を
50〜60℃で２時間かつ還流下に５時間撹拌する。
エタノールで過剰の過マンガン酸塩を除去した
後、溶液をなお熱時に吸引濾過し、次いで濾液を
酸性化する。析出した沈澱物を塩化メチレン中で
回収しかつ乾燥する。この際減圧下で濃縮した
後、融点85〜87℃を有する３−ジフルオルメトキ
シ安息香酸82重量部（収率：理論値の69％）が得
られる。 こうして得られた３−ジフルオルメトキシ−安
息香酸は、塩化チオニルを用いて常法でn25 D＝
1.5083を有する３−ジフルオルメトキシベンゾイ
ルクロリドに変換することができる：この収率は
定量的である。 ３−（1′−ブロム−1′，2′，2′−トリルオルエ
トキシ）−ベンゾイルクロリド クロルトリフルオルエタン72.3重量部を、45〜
52℃で撹拌下に10時間に亘つてアセトン50重量部
中の３−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル45.6
重量部及び水酸化カリウム粉末9.5重量部の混合
物中に導入する。減圧下に回転蒸発器で濃縮した
後、反応混合物を塩化メチレン中に回収し、炭酸
水素ナトリウム溶液で抽出し、乾燥しかつ濃縮す
る。n25 D＝1.4850を有する３−（1′−ブロム−1′，
2′，2′−トリフルオルエトキシ）−安息香酸メチ
ルエステルが理論値の68％の収率で得られる。 ３−（1′−ブロム−1′，2′，2′−トリフルオルエ
トキシ）−安息香酸メチルエステルは、理論値の
98％の収率で融点88〜90℃を有する３−（1′−ブ
ロム−1′，2′，2′−トリフルオルエトキシ）−安息
香酸にケン化しかつ塩化チオニルと常法で反応さ
せることにより３−（1′−ブロモ−1′，2′，2′−ト
リフルオルエトキシ）−ベンゾイルクロリドに変
換させることができる：沸点84〜85℃／0.01ミリ
バール；n23 D＝1.5090：収率：理論値の76.4％。 ３−（1′，1′，2′，3′，3′，3′−ヘキサフル
オ
ルプロポキシ）−安息香酸クロリド 前記に類似して、３−ヒドロキシ−安息香酸
メチルエステル及びヘキサフルオルプロペンから
出発すると、３−（1′，1′，2′，3′，3′，3′−ヘ
キ
サフルオルプロポキシ）−安息香酸メチルエステ
ル（n25 D＝1.4491）が理論値の84.6％の収率で、相
応する酸（融点：75〜79℃）が理論値の86％の収
率でかつ３−（1′，1′，2′，3′，3′，3′−ヘキサ
フ
ルオルプロポキシ）−安息香酸クロリド（沸点＝
72℃／0.13ミリバール）が理論値の68％の収率で
得られる。 ３−（1′，1′，2′，2′−テトラフルオルエトキ
シ）−ベンゾイルクロリド 塩化チオニル203重量部及びピリジン１滴を、
１，２−ジクロルエタン900容量部中の３−（1′，
1′，2′，2′−テトラフルオルエトキシ）−安息香酸
352重量部の混合物に加える。還流下に４時間撹
拌しかつ減圧下で濃縮した後、n25 D＝1.4660を有
する３−（1′，1′，2′，2′−テトラフルオルエトキ
シ）−ベンゾイルクロリド359重量部（収率：理論
値の95％）が得られる。このIR−スペクトルは、
1770，1748cm-1でｃ＝ｏ帯を、1225，1190，1125
cm-1でフルオル−アルコキシ帯を示す。 ３−ペンタフルオルエトキシ−ベンゾイルク
ロリド ３−ペンタフルオルエトキシトルオール（J.
Org.Chem.USSR 11，1663，（1975）90重量部を
水3000容量部中の過マンガン酸カリウム182重量
部及び硫酸マグネシウム103重量部の混合物中に
導入する。次いで、還流下に20時間撹拌する。エ
タノールで脱色した後、析出する褐石を引吸濾別
する。濾液から、塩酸で酸性化し、吸引濾過し、
洗浄しかつ乾燥することにより、融点131〜134℃
を有する３−ペンタフルオルエトキシ安息香酸62
重量部（収率：理論値の61％）が得られる。 こうして得られた酸12重量部に、１，２−ジク
ロルエタン100容量部、塩化チオニル6.7重量部及
びピリジン１滴を加える。還流下に３時間撹拌し
かつ減圧下に濃縮した後、n25 D＝1.4371を有する
３−ペンタフルオルエトキシベンゾイルクロリド
11重量部（収率：理論値の85.5％）が得られる。 ３−クロル−４−クロルジフルオルメトキシ
ベンゾイルクロリド ３−クロル−４−メトキシ安息香酸を、塩化チ
オニルを用いて常法で沸点：106℃／0.13ミリバ
ール及び融点：45〜50℃を有する３−クロル−４
−メトキシベンゾイルクロリドに変換させる。 ３−クロル−４−メトキシベンゾイルクロリド
166重量部と五塩化燐10重量部の混合物を195〜
205℃で７時間で塩素化することにより、沸点114
℃／0.13ミリバール及びn25 D＝1.5780を有する３−
クロル−４トリクロルメトキシベンゾイルクロリ
ド208重量部が得られる。 ３−クロル−４−トリクロルメトキシベンゾイ
ルクロリド105重量部を撹拌下に90℃で５分間以
内で三弗化アンチモン92重量部に装入し、次いで
110〜120℃で15分間撹拌する。減圧下に蒸留する
ことにより、沸点96〜105℃／13ミリバール及び
n22 D＝1.5185を有する３−クロル−４−クロルジ
フルオルメトキシベンゾイルフルオリド39.5重量
部が得られる。 ３−クロル−４−トリフルオルメトキシベン
ゾイルフルオリド ３−クロル−４−トリクロルメトキシベンゾイ
ルクロリド64重量部を撹拌下に90℃で６分間以内
で五塩化アンチモン1.1重量部及び三弗化アンチ
モン70重量部の混合物に装入する。反応混合物を
20分間190℃で撹拌し、次いで減圧下に蒸溜する。
この際n25 D＝1.4649を有する３−クロル−４−ト
リフルオルメトキシベンゾイルフルオリド25重量
部が得られる。 XI ３−（1′，1′，2′−トリフルオル−2′−クロル
メトキシ）−ベンゾイルクロリド クロルトリフルオルエチレン52.4重量部を、還
流下に45〜52℃で10時間に亘つてアセトン50重量
部中の３−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
46.5重量部及び水酸化カリウム粉末9.5重量部の
混合物に装入する。減圧下に回転蒸発器で濃縮し
た後、反応混合物を塩化メチレン中に回収し、炭
酸水素ナトリウム溶液で抽出し、乾燥しかつ濃縮
する。この際にn25 D＝1.4710を有する３−（1′，1′，
2′−トリフルオル−2′−クロル−エトキシ）−安
息香酸エチルエステル69.5重量部が得られる。 ３−（1′，1′，2′−トリフルオル−2′−クロルエ
トキシ）−安息香酸メチルエステル40重量部を、
水100重量部及びトテラヒドロフラン５重量部中
の水酸化カリウム8.4重量部の混合物中に95℃で
15分間撹拌する。生成した溶液を濃塩酸で酸性化
し、析出した沈澱物を吸引濾別しかつ乾燥する；
この際に、融点79〜85℃を有する３−（1′，1′，
2′−トリフルオオル−2′−クロル−エトキシ）−
安息香酸35重量部が単離される。 ３−（1′，1′，2′−トリフルオル−2′−クロルエ
トキシ）−安息香酸35重量部を塩化チオニル20.2
重量部及び触媒としてのピリジン0.2重量部を用
いて常に３−（1′，1′，2′−トリフルオル−2′−ク
ロルエトキシ）−ベンゾイルクロリド（n22 D＝
1.4900，IR：Ｃ＝Ｏ 1760，1742cm-1）に変換す
る；収量：34重量部、理論値の92％に相応。 XII ３，４−ジフルオルベンゾイルクロリド ３，４−ジフルオル安息香酸（J.Org.Chem，
27，2923（1962））36重量部を、塩化チオニル59.5
重量部及びピリジン0.2重量部を用いて常法で相
応する酸（沸点：63〜66℃／10ミリバール、
IR：Ｃ＝Ｏ 1752cm-1）に変換する；収量：３，
４−ジフルオルベンゾイルクロリド25重量部。 XII ３−クロル−４−フルオルベンゾイルクロ
リド ３−クロル−４−フルオル安息香酸（J.Chem.
Soc.1693，2784）100重量部を、塩化チオニル
83.3重量部及びピリジン0.2重量部を用いて常法
で相応する酸塩化物に変換する；収量：沸点45〜
47℃／0.13ミリバールを有する３−クロル−４−
フルオルベンゾイルクロリド63.1重量部。 次に、実施例で若干の4H−３，１−ベンゾオ
キサジン誘導体の製造例を説明する。実施例中の
重量部と容量部はキログラムとリツトルの関係に
ある。 実施例 １ ２−（ｍ−メトキシカルバモイルフエニル）−
３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造 ３−ニトロベンゾイルクロリドとアントラニル
酸と自体公知方法で反応させて融点242〜247℃の
３−ニトロベンゾイルアントラニル酸にする（J.
Am.Chem.Soc.33，952（1911））。 こうして得られたアミド56重量部を、無水エタ
ノール400容量部と、ラネ−ニツケル15重量部の
混合物中で圧力100バール下で60℃で３時間水素
化する。反応生成物を吸引濾過し、エタノールで
洗浄しかつ減圧下に濃縮する。次いで、その残分
を3nカセイソーダ溶液中に回収し、エーテルで
１回抽出しかつ稀塩酸中に撹拌混入する。吸引濾
過及び乾燥後、３−アミノベンゾイルアントラニ
ル酸（融点：26℃分解）で単離される。 そうして得られた酸41重量部及びトリエチルア
ミン17.1重量部を、１，２−ジクロルエタン700
容量部中に溶解しかつ滴下ロートを介してクロル
蟻酸メチルエステル16.1重量部と25℃で撹拌しな
がら一緒にする。12時間撹拌した後、析出する沈
澱物を吸引濾過し、水で洗浄しかつ乾燥する、そ
れによつて融点216〜220℃を有するｍ−メトキシ
カルバモイル−ベンゾイルアントラニル酸が単離
される。 こうして得られた化合物16重量部を、無水酢酸
130容量部と一緒に撹拌しながら１時間還流下に
加熱する。冷却後、沈澱物を吸引濾過し、エーテ
ルで洗浄しかつ乾燥する。それによつて融点223
〜226℃を有する２−（ｍ−メトキシカルバモイル
フエニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン13重量部（収率：理論値の88％）が得られる。 実施例 ２ ２−（ｍ−エトキシカルバモイルフエニル）−
３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造 ２−（ｍ−ニトロフエニル）−３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン21重量部を、１，４−ジオキ
サン160容量部と木炭上の５％パラジウム2.5重量
部の混合物中で圧力20バール下で50℃で10時間水
素化する。この反応混合物を吸引濾過して触媒を
除去し、減圧下に濃縮し、引続き1n−カセイソ
ーダ溶液50容量部と一緒に撹拌し、水で洗浄しか
つ乾燥する、それによつて融点150〜154℃を有す
る２−（ｍ−アミノフエニル）−３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オンが得られる。 ２−（ｍ−アミノフエニル）−３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン40重量部をクロルベンゾール
300容量部中に懸濁させ、塩化水素で飽和させ、
次いで110℃で４時間ホスゲンで処理する。清澄
な溶液を減圧下に濃縮し、引続き残分をエーテル
及び石油エーテルで洗浄する、それによつて融点
115〜121℃を有する２−（ｍ−イソシアネートフ
エニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン
39重量部が得られる。 無水エタノール2.4重量部及び触媒としてのト
リエチルアミン１滴を、25℃で撹拌しながら１，
２−ジクロルエタン150容量部中の２−（ｍ−イソ
シアネートフエニル）−３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オン13.2重量部の溶液に加える。この反
応混合物を50℃で２時間撹拌し、次いで冷却しか
つ吸引濾過する。エーテル及び石油エーテルで洗
浄した後、２−（ｍ−エトキシカルバモイル−フ
エニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン
が融点179〜183℃を有する無色の結晶の形で得ら
れる；収量：105重量部、理論値の68％に相応。 実施例 ３ ２−（ｍ，1′，1′，2′，2′−テトラフルオルエト
キシ−フエニル）−３，１−ベンゾオキサジン
−４−オンの製造 塩化チオニル39.4重量部を、１，２−ジクロル
エタン500容量部中のｍ−（１，１，２，２−テト
ラフルオルエトキシ）−安息香酸65重量部の懸濁
液に加えかつ撹拌下に３時間還流下に加熱する。
減圧下で濃縮しかつ僅かに再析出した出発物質の
吸引濾過後、ｍ−（１，１，２，２−テトラフル
オルエトキシ）−ベンゾイルクロリドが黄色の油
状物として得られる。このIR−スペクトルは、
Ｃ＝Ｏ帯を1770，1748cm-1で、フルオルアルコキ
シ帯を1225，1190，1125cm-1で示す。 ｍ−（１，１，２，２−テトラフルオルエトキ
シ）−ベンゾイルクロリド25.7重量部及びトリエ
チルアミン10.1重量部を、撹拌下に２つの供給導
管を介して15分以内で１，２−ジクロルエタン
300容量物中のアントラニル酸13.7重量部の混合
物に加えかつ室温で12時間撹拌する。反応混合物
を0.5n塩酸及び水で抽出し、硫酸マグネシウム上
で乾燥しかつ次いで減圧下に濃縮する。0.5n塩酸
中で摩砕し、吸引濾過しかつ水で洗浄した後、融
点159〜163℃を有するｍ−（１，１，２，２−テ
トラフルオルエトキシ）−ベンゾイルアントラニ
ル酸が得られる。 こうして得られた生成物21重量部を、無水酢酸
200容量部を用いて撹拌下に３時間で環化させる。
この反応混合物を減圧下に濃縮し、塩化メチレン
中に回収しかつ中性の酸化アルミニウムを介して
クロマトグラフイー処理する。濃縮後、融点95〜
98℃を有する２−（ｍ−1′，1′，2′，2′−テトラフ
ルオル−エトキシフエニル）−３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン16重量部が得られる。 実施例 ４ ２−（ｍ−ジフルオルメトキシ−フエニル）−
３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造 クロルジフルオルメタン260部を1.5時間以内で
撹拌下に67〜70℃でｍ−クレゾール221重量部、
水酸化ナトリウム412重量部、１，４−ジオキサ
ン600容量部及び水500容量部の混合物中に導入す
る。68℃で45分間撹拌した後、反応混合物を冷却
し、水1000容量部で稀釈しかつエーテル200容量
部で４回抽出する。乾燥し、減圧下に濃縮しかつ
蒸溜した後、沸点64〜67℃／24.7ミリバールを有
するｍ−トリルジフルオルメチルエーテル172重
量部が得られる。 ｍ−トリルジフルオルメチルエーテル47.4重量
部、硫酸マグネシウム77重量部、過マンガン酸カ
リウム134.3重量部及び水1900容量部の混合物を
50〜60℃で３時間及び90℃で２時間撹拌する。過
剰の過マンガン酸塩をエタノールで除去した後、
溶液をなお熱時に酸性化しかつ次いで濾液を酸性
化する。析出する沈澱物を塩化メチレン中に回収
しかつ乾燥する。それによつて、減圧下で濃縮し
た後、融点85〜87℃を有する３−ジフルオルメト
キシ−安息香酸が得られる。 こうして得られた３−ジフルオルメトキシ−安
息香酸を、塩化チオニルを用いて常法でn25 D＝
1.5083を有する３−ジフルオルメトキシベンゾイ
ルクロリドに変換することができる。 ３−ジフルオルメトキシベンゾイルクロリド25
重量％及びトリエチルアミン12.2重量部を、２つ
の供給導管を介して25〜30℃で撹拌しながら１，
２−ジクロルエタン360重量部中のアントラニル
酸16.6重量部の混合物に15分以内で加える。25℃
で２時間撹拌した後、反応混合物を0.5n塩酸及び
水で抽出する。引続き、有機相を0.5nカセイソー
ダ溶液夫々100部で４回抽出しかつ該抽出物を稀
塩酸中に撹拌混入する。吸引濾過しかつ乾燥した
後、融点186〜191℃を有するＮ−（３−ジフルオ
ルメトキシベンゾイル）−アントラニル酸30.4重
量部（理論値の82％に相当）が得られる。 塩化チオニル8.33重量部を、25℃で撹拌下に
１，２−ジクロルエタン250重量部中のＮ−（３−
ジフルオルメトキシベンゾール）−アントラニル
酸18重量部の混合物中に導入する；次いで還流下
に４時間撹拌する。冷却後、反応混合物を氷水
100容量部及び0.5nカセイソーダ溶液で抽出し、
乾燥しかつ中性の酸化アルミニウムを介してクロ
マトグラフイー処理する。この際に、融点84〜87
℃を有する２−（3′−ジフルオルメトキシ−フエ
ニル）−３，１−ベンゾオキサジン12重量部（理
論値の71％に相当）が得られる。 実施例 ５ ２−（ｍ−トリフルオルメチルスルフイニル−
フエニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−
オンの構造 塩化メチレン150部中のｍ−クロル過安息香酸
8.85重量部を、塩化メチレン130部中の２−（ｍ−
トリフルオルメチルメルカプト−フエニル）−３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン16.2部の混合物
中に装入する。次いで、22時間後撹拌する。析出
する沈澱物を塩化メチレン100部を加えることに
よつて溶液にしかつ0.3nカセイソーダ溶液で２回
及び水で抽出する。硫酸マグネシウム上で乾燥し
酸アルミニウムを介してクロマトグラフイー処理
することにより、融点106〜108℃の２−（ｍ−ト
リフルオルメチルスルフイニル−フエニル）−３，
１−ベンゾオキサジン−４−オンが得られる。 実施例 ６ ２−（ｍ−トリフルオルメチルスルホニル−フ
エニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ンの製造 実施例５記載と同様に操作し、但しｍ−クロル
過安息香酸17.3部から出発すると、融点96〜102
℃を有する２−（ｍ−トリフルオルメチルスルホ
ニル−フエニル）−３，１−ベンゾオキサジン−
４−オン12部が単離される。 相応する方法に基き、下記式の4H−３，１
−ベンゾオキサジン誘導体を製造することができ
る： 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 本発明の物質は、例えば直接的に噴霧可能な溶
液、粉末、懸濁液、更にまた高濃度の水性、油性
又はその他の懸濁液又は分散液、エマルジヨン、
油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆
粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は
注入法によつて適用することができる。適用形式
は、完全に使用目的に基いて決定される；いずれ
の場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微
細分が保証されるべきである。 直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト及び油
分散液を製造するために、中位乃至高位の沸点の
鉱油溜分例えば燈油又はデイーゼル油、更にコー
ルタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の
油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばベン
ゾール、トルオール、キシロール、パラフイン、
テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリ
ン又はその誘導体、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、クロロフオル
ム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘ
キサノン、クロルベンゾール、イソフオロン等、
強極性溶剤例えばジメチルフオルムアミド、ジメ
チルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン及び
水が使用される。 水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤
可能の粉末（噴射粉末）、油分散液より水の添加
により製造されることができる。乳濁液、ペース
ト又は油分散液を製造するためには、物質はその
まま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着
剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合さ
れることができる。しかも有効物質、湿潤剤、接
着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは
水にて稀釈するのに適する。 表面活性物質としては次のものが挙げられる：
リグニンスルフオン酸、ナフタリンスルフオン
酸、フエノールスルフオン酸のアルカリ塩、アル
カリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルアリール
スルフオナート、アルキルスルフアート、アルキ
ルスルフオナート、ジブチルナフタリンスルフオ
ン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、ラウリル
エーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフア
ート、脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫
酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オク
タデカノールの塩、硫酸化脂肪アルコールグリコ
ールエーテルの塩、スルフオン化ナフタリン又は
ナフタリン誘導体とフオルムアルデヒドとの縮合
生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフオン酸
とフエノール及びフオルムアルデヒドとの縮合生
成物、ポリオキシエチレン−オクチルフエノール
エーテル、エトキシル化イソオクチルフエノー
ル、オクチルフエノール、ノニルフエノール、ア
ルキルフエノールポリグリコールエーテル、トリ
ブチルフエニルポリグリコールエーテル、アルキ
ルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデ
シルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシ
ド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオ
キシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコ
ールエーテルアセタール、ソルビツトエステル、
リグニン、亜硫酸廃液及びメチル繊維素。 粉末、撤布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状
担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより
製造されることができる。 粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状体
は、有効物質を固状担体物質に結合することによ
り製造されることができる。固状担体物質は例え
ば鉱物土例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪
酸塩、滑石、カオリン、アタクレ、石炭石、石
炭、白亜、膠塊粒度、石炭質黄色粘土、粘土、白
雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例え
ば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、尿素及び植物生成物例えば穀物粉、
樹皮、木材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の
固状担体物質である。 使用形は有効物質0.1乃至95重量％殊に0.5乃至
90重量％を含有する。 製剤例は次の通りである。 実施例１の化合物90重量部をＮ−メチル−α
−ピロリドン10重量部と混合する時は、極めて
小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得
られる。 実施例２の化合物20重量部を、キシロール80
重量部、エチレンオキシド８乃至10モルをオレ
イン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附
加せる附加生成物10重量部、ドデシルベンゾー
ルスルフオン酸のカルシウム塩５重量部及びエ
チレンオキシド40モルをヒマシ油１モルに附加
せる附加生成物５重量部より成れる混合物中に
溶解する。この溶液を100000重量部中に注入し
且つ細分布することにより、有効物質0.02重量
％を含有する水性分散液が得られる。 実施例３の化合物20重量部を、シクロヘキサ
ノン40重量部、イソブタノール30重量部、エチ
レンオキシド７モルをイソオクチルフエノール
１モルに附加せる附加生成物20重量部及びエチ
レンオキシド40モルをヒマシ油１モルに附加せ
る附加生成物10重量部より成れる混合物中に溶
解する。この溶液を水100000重量部中に注入し
且つ細分布することにより、有効物質0.02重量
％を含有する水性分散液が得られる。 実施例４の化合物20重量部を、シクロヘキサ
ノール25重量部、沸点210乃至280℃の鉱油溜分
65重量部及びエチレンオキシド40モルをヒマシ
油１モルに附加せる附加生成物10重量部より成
れる混合物中に溶解する。この溶液を水100000
重量部中に注入し且つ細分布することにより、
有効物質0.02重量％を含有する水性分散液が得
られる。 実施例２の化合物20重量部を、ジイソブチル
−ナフタルン−α−スルフオン酸のナトリウム
塩３重量部、亜鉛酸廃液よりのリグニンスルフ
オン酸のナトリウム塩17重量部及び粉末状珪酸
ゲル60重量部と充分に混和し、且つハンマーミ
ル中に於て磨砕する。混和物を水20000重量部
中に細分布することにより、有効物質0.1重量
％を含有する噴射液が得られる。 実施例１の化合物３重量部を細粒状カオリン
97重量部と密に混和する。斯くして有効物質３
重量％を含有する噴霧剤が得られる。 実施例２の化合物30重量部を粉末状珪酸ゲル
92重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけ
られたパラフイン油８重量部より成る混合物と
密に混和する。かくして良好な附着性を有する
有効物質の製剤が得られる。 実施例３の化合物20重量部をドデシルベンゾ
ールスルフオン酸のカルシウム塩２重量部、脂
肪アルコール−ポリグリコールエーテル８重量
部、フエノールスルフオン酸−尿素−フオルム
アルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部及
びパラフイン系鉱油68重量部と密に混和する。
安定な油状分散液が得られる。 有害植物の生成に対する式の4H−３，１−
ベンゾオキサジン誘導体の種々の代表的物質の作
用効果を、温室実験によつて示す： 栽培容器としては、容積300cm3のプラスチツク
製植木ばちを使用し、栽培土としては腐植土約
1.5％を有するローム砂を使用する。下記第１表
記載に基いて試験植物の種を、種類別に分けて浅
く播種するか、又は先に発芽した移植苗又は差し
木を移植した。これらは、一般に発芽後処理の目
的で３〜10cmの高さになるまで生長させ、次いで
処理した。有効物質は、分配剤としての水中に懸
濁させるか又は乳濁させて、微細分ノズルを用い
て植物の新芽部分及び完全には植物によつておお
われていない土壌面に噴霧した。次いで、実験ば
ちを温室装置の種々の温度範囲に設置した。この
際好温性種類のためには20〜30℃かつ温帯性種類
のためには10〜20℃を有効に適用した。実験周期
は２〜４週間に亘つて延長した。この期間植物を
育成しかつその個々の有効物質に対する反応を評
価した。実験の評価は、０〜100のスケールで行
なつた。この場合、０は全く傷害が表われなかつ
たことを示し、100は少なくとも地上の新芽部分
の完全な枯死を示す。 この実験で試験した植物の種類は、第１表に記
載されている。 表に記載した比較実験から、式の4H−３，
１−ベンゾオキサジン誘導体は公知の除草作用を
有するベンゾオキサジンに比較して一連の栽培植
物において有効な選択性を有する良好な除草作用
によつて優れていることは明らかである。適用の
難点は、耕作地並びに未耕作地における有害植物
の生育後処理法にある。 栽培植物の有効物質に対する許容性が小さい場
合、敏感な栽培植物の葉に可能な限り当らないよ
うにし、一方その下で生長した有害植物の葉又は
被われていない土壌面に達する（Post directed，
lay−by）ように除草剤を噴霧器を用いて施す散
布技術を適用することができる。 表１：試験植物名 アカントスペルムム ヒスピダム
（Acanthospermum hispidum） アオビユ（Amaranthus retroflexus） ナンキンマメ（Arachys hypoflexus） オートムギ（Avena sativa） フダンソウ（Beta vulgaris） エビスグサ（Cassia tora） ヤグルマギク属（Centaurea spp.） ホソバアカザ（Chenopodium album） クリサンセマム セガタム（Chrysanthemum
segatum） シペリウス属（Cyperus spp.） ヨウシユウチヨウセンアサガオ（Datura
stramonium） ヤブハギ（Desmodium tortuosum） トウダイグサ（Euphorbia geniculata） ダイズ（Glycine max） チシマオドリコ属（Galeopsis spp.） 木綿（Gossypium hirsutum） オオムギ（Hordeum vulgare） カミルレ属（Matricaria spp.） ゼニアオイ（Malva neglecta） ヤマアイ（Mercurialis annua） イネ（Oryza sativa） セスバニア エグザルタタ（Sesbania exaltata） イヌホオズキ（Solanum nigrum） モロコシ（Sorghum bicolor） コムギ（Triticum aestivum） キサンチウム ペンシルバニカム（Xanthium
pensyl−vanicum） トウモロコシ（Zea mays） 【表】 【表】 【表】 【表】 （公知）
導体、その製法、該化合物を有効物質として含有
する除草剤、該化合物を用いて不都合な植物の成
育を阻止する方法並びに4H−３，１−ベンゾオ
キサジン誘導体を製造するための出発物質として
有効な、置換されたベンゾイルハロゲン化物に関
する。 置換された4H−３，１−ベンゾオキサジン−
４−オンは、薬理学上有効な化合物を合成するた
めの中間物質として（ドイツ連邦共和国特許出願
公開第1670375号明細書及び同国特許出願公開第
2556590号明細書）かつ除草性有効物質として公
知である。後者の場合には特に２位に場合により
置換されたフエニル基を有する4H−３，１−ベ
ンゾオキサジン−４−オンが除草剤として有効で
ある（ベルギー国特許第648259号明細書、米国特
許第3970652号明細書、米国特許第2556590号明細
書）。これらの公知化合物は、一連の栽培植物、
例えば穀物類、イネ、トウモロコシ及び採培サト
ウダイコン類における良好な認容性によつて優れ
ている。これらの弱点は、不都合な広葉植物に対
する作用範囲が極めて狭い点にある。更に、これ
らのベンゾオキサジンが有効である有害な広葉植
物においても、単位面積当り比較的多い使用量が
必要である。 ところで、式 ［式中、 Ｙは酸素原子を表し、 R1は水素原子又はハロゲン原子を表し、 R2は非置換のフエニル（ただしR1が水素原子
である場合は除く）、又はｍ−位又はｐ−位にお
いて、ジフルオルメトキシ；ジフルオルクロルメ
トキシ；トリフルオルメトキシ；トリクロルメト
キシ；１，１，２，２−テトラフルオルエトキ
シ；１，１，２−トリフルオル−２−クロルエト
キシ；１−ブロム−１，２，２，−トリフルオル
エトキシ；１，１，２，３，３，３−ヘキサフル
オル−ｎ−プロピルオキシ；ペンタフルオルエト
キシ；ヘキサフルオルイソプロポキシ；ジフルオ
ルメチルメルカプト；ジフルオルクロルメチルメ
ルカプト；トリフルオルメチルメルカプト；ペン
タフルオルエチルメルカプト；１，１，２，２−
テトラフルオルエチルメルカプト；トリクロルメ
チルメルカプト、１〜４個の炭素原子を有するハ
ロゲンアルキルスルホニルで置換されているフエ
ニルを表す］で示される4H−３，１−ベンゾオ
キサジン誘導体が優れた栽培植物認容性と共に、
従来のベンゾオキサジンより著しく強度の除草作
用を呈することが判明した。 式において、R1は例えば水素原子、弗素原
子、塩素原子、臭素原子、沃素原子及び下記基：
ニトロ、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プ
ロピル，ｎ−ブチル、イソブチル、第３ブチル、
トリクロルメチル、ジフルオルクロルメチル、ト
リフルオルメチル、ジフルオルメチル、２，２，
１，１−テトラフルオルエチル、トリフルオルメ
トキシ、ヘキサフルオルイソプロポキシ、ジフル
オルメチルメルカプト、トリフルオルメチルメル
カプト、式：Y″CF2C（Ｚ）3（式中、Y″は酸素原子
又は硫黄原子を表わしかつ夫々Ｚは無関係に水素
原子、弗素原子、塩素原子、臭素原子又は沃素を
表わす）で示される基、例えば２，２，１，１−
テトラフルオルエトキシ、１，１−ジフルオルエ
トキシ、２，２，１，１−テトラフルオルエチル
メルカプト、１，１−ジフルオルエチルメルカプ
ト、シアノ、チオシアノ、CO2CH3，CO2C2H5，
CO2−CH（CH3）2，CO2−CH2−CH＝CH2，CO
−Ｎ（CH3）2，CO−Ｎ（C2H5）2、メトキシ、エト
キシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、メチルチ
オ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、第２−ブチ
ルチオ、SOCH3，SOC2H5，SO2CH3，
SO2C2H5，SO2C3H7，SO2OCH3，SO2OC2H5，
SO2OC4H9，SO2−NHCH3，SO2−Ｎ（CH3）2，
SO2−Ｎ（C2H5）2、ホルミル、アセチル、プロピ
オニルを表わす。 式中のR2は、例えばシクロペンチル、シク
ロヘキシル、α−，β−，γ−メチルシクロペン
チル、α−，β−，γ−メチルシクロヘキシル、
１，４−メタノ−ビシクロ−（４，３）−ノナン、
２−メチル−フリル−（３），３−メチル、フリル
−（２），４−メチル−フリル−（２），５−メチル
−フリル−（２），２−メチル−フリル−（４），３
−メチル−フリル−（４），２，５−ジメチルフリ
ル−（４），４−メチル−ピリジル−（２），５−メ
チル−ピリジル−（２），２−メチル−ピリジル−
（４），２−メチル、ピリジル−（５），３−クロル
−ピリジル−（５），２−クロル−ピリジル−
（４），２−クロル−ピリジル−（５），２−，４
−，５−，６−ピリミジニル、４−メチル−ピリ
ミジニル−（２），４−クロル−ピリミジニル−
（２），３−，４−，５−，６−ピリダジニル、１
−，２−，４−，５−イミダゾリル、５−メチル
−イミダゾリル−（２），２−メチル−イミダゾリ
ル−（５），２−，４−，５−オキサゾリル，２−
メチル−オキサゾリル−（５），３−，４−，５−
イソキサゾリル，３−メチル−イソキサゾリル−
（５），３−クロル−イソキサゾリル−（５），１，
２，４−トリアゾリル−，１，２，５−トリアジ
ニル−（３），１，２，５−トリアジニル−（４），
１，２，４−トリアゾリル−（３），１，２，４−
トリアゾリル−（５），α−ピラジニル又はアリー
ル基、特にｍ−，ｐ−又はｍ−及びｐ−位に下記
置換分を有していてもよいフエニル基：メチルメ
ルカプト、エチルメルカプト、イソプロピルメル
カプト、クロルメトキシ、フルオルメトキシ、ジ
フルオルメトキシ、ジフルオルクロルメトキシ、
トリフルオルメトキシ、トリクロルメトキ、１，
１，２，２−テトラフルオルエトキシ、１，１，
２−トリフルオル−２−クロルエトキシ、１，
１，１−トリフルオル−２−ブロムエトキシ、
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオル−ｎ−
プロピルオキシ、ペンタフルオルエトキシ、ヘキ
サフルオルイソプロポキシ、ジフルオルメチルメ
ルカプト、トリフルオルメチルメルカプト、ペン
タフルオルエチルメルカプト、１，１，２，２−
テトラフルオルエチルメルカプト、トリクロルメ
チルメルカプト、ジクロルフルオルメチルメルカ
プト、トリフルオルメチルメルカプト、
CH3SO2，C2H5SO2，ｉ−C3H7SO2，
ClCH2SO2， F2CHSO2，CF3SO2，【式】， CO2CH3， CO2C2H5，CO2−ｉ−C3H7，CO2−ｎ−C4H9，
CO2−CH2CH＝CH2， CO−SCH3，CO−SC2H5，CO−Ｓ−ｉ−C3H7，
CO−Ｓ−CH2−CH＝CH2， NH−CO−NHCH3，NH−CO−Ｎ（CH3）2， 【式】，NH−CHO，NH− COOCH3， NH−COOC2H5，NH−COO−ｉ−C3H7，NH
−COO−第２級−C4H9， NH−COOCH2−CH＝CH2，NH−CO−SCH3，
NH−CO−SC2H5， NH−CO−Ｓ−ｉ−C3H7，NH−CO−Ｓ−CH2
−CH＝CH2， NH−CS−SCH3，NH−CS−SC2H5，NH−CS
−Ｓ−ｉ−C3H7， NH−CS−Ｓ−CH2−CH＝CH2，CO−
NHCH3，CO−NHC2H5， CO−NH−ｉ−C3H7，CO−NH−第２級−
C4H9、 CO−NH−CH2−CH＝CH2，CO−Ｎ（CH3）2，
CO−Ｎ（C2H5）2， CO−Ｎ（ｉ−C3H7）2，CO−Ｎ（CH2−CH＝
CH2）2，SO2−NHCH3， SO2−NHC2H5，SO2−NH（ｉ−C3H7），SO2−
Ｎ（CH3）2， SO2−Ｎ（C2H5）2，NH−SO2−CH3，NH−SO2
−C2H5， NH−SO2−CF3，NH−SO2−NHCH3，NH−
SO2−NHC2H5，CHO， 弗素、塩素、臭素、沃素、シアノ、チオシア
ノ、ニトロ、アセチル、プロピニル、トリフルオ
ルメチル、ジフルオルクロルメチル、ジフルオル
メチル、１，１，２，２−テトラフルオルエチ
ル、又はアルアルキル基、例えばｍ−，ｐ−，又
はｍ−及びｐ−位で例えばトリフルオルメチル又
はトリフルオルメトキシによつて置換されていて
もよいベンジルを表わす。 式の有利な化合物は、R1が水素原子を表わ
しかつR2が置換されたフエニル基を表わし、そ
の際R6が夫々１〜４個の炭素原子を有するハロ
ゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルメルカプト
基又はアルキルスルフイニル基を表わしかつｎが
１を表わすもの、又は、R1がハロゲン原子を表
わしかつR2が置換されたフエニル基を表わし、
その際R6が夫々１〜４個の炭素原子を有するハ
ロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキルメルカプ
ト基又はアルキルスルフイニル基を表わしかつｎ
が１を表わすもの、又はR1が水素原子を表わし
かつR2が置換されたフエニル基を表わし、その
際R6がハロゲン原子、夫々１〜４個の炭素原子
を有するハロゲンアルコキシ基、ハロゲンアルキ
ルメルカプト基又はアルキルスルフイニル基を表
わしかつｎが２を表わすもの、又はR1が弗素原
子を表わし、かつR2が場合により置換されたフ
エニル基を表わし、その際R6が水素原子又はハ
ロゲン原子を表わしかつｎが２を表わすものであ
る。 更に、式のベンゾオキサジン誘導体は、式
： 〔式中、R1及びＹは前記のものを表わす〕で
示される、場合により置換されたアントラニル酸
を、少なくとも２倍モル過剰の式： 〔式中、R2は前記のものを表わしかつHalはハ
ロゲン原子、特に弗素原子、塩素原子又は臭素原
子を表わす〕で示されるカルボン酸ハロゲン化物
と、溶剤としての芳香族第３級かアミン中で10〜
60℃の範囲の温度で反応させることにより得られ
ることが判明した。 出発物質として３−ニトロ−４−クロル−ベン
ゾイルクロリド及びアントラニル酸を使用する場
合には、この反応過程は下記反応式で表わすこと
ができる： ２倍過剰の式のカルボン酸ハロゲン化物を、
アントラニル酸に対して５〜25倍のモル量の芳香
族アミン中の場合により置換された式のアント
ラニル酸の溶液中に10〜60℃に装入しかつ次いで
25℃で30分間後撹拌するのが有利である（J.
chem.Soc.（Ｃ）1968年、第1593頁参照）。次い
で、氷水に撹拌混入しかつ析出した沈澱物を吸引
濾過することにより後処理することができる。同
様に、カルボン酸ハロゲン化物を先に入れかつ
式のアントラニル酸を加えてもよい。 適当な芳香族第３級アミンは、例えばピリジ
ン、α−，β−，γ−ピコリン、ルチジン．キノ
リン及びアクリジンである。 また、式のベンゾオキサジン誘導体は、式
： 〔式中、R1及びＹは前記のものを表わす〕で
示される、場合により置換されたアントラニル酸
又は該アントラニル酸のアルカリ金属又はアルカ
リ土類金属塩を、ほゞ化学量論的量の式： 〔式中，R2は前記のものを表わしかつHalはハ
ロゲン原子を表わす〕で示されるカルボン酸ハロ
ゲン化物と、不活性有機溶剤又は水中でかつ場合
により酸受容体の存在で０〜60℃の範囲の温度で
反応させて式： ［式中、R1，R2及びＹは前記のものを表わす〕
で示されるカルボンアミドを形成させかつ該アミ
ドを吸水剤の存在で30〜150℃の範囲の温度で環
化することによつて製造することができる。 出発物質として２，５−ジメチルフラン−３−
カルボン酸クロリド及びアントラニル酸を使用す
る場合には、この反応経過は下記反応式で表わす
ことができる： 適当な不活性溶剤は、炭化水素、例えばリグロ
イン、ベンジン、トルオール、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン、石油エーテル、ハロゲン化
炭化水素、例えば塩化メチレン、クロロホルム、
四塩化炭素、１，１−及び１，２−ジクロルエタ
ン、１，１，１−及び１，１，２−トリクロルエ
タン、クロルベンゾール、ｏ−，ｍ−，ｐ−ジク
ロルベンゾール、ｏ−，ｍ−，ｐ−クロルトルオ
ール、ニトロ炭化水素、例えばニトロベンゾー
ル、ニトロエタン，ｏ−，ｍ−，ｐ−クロルニト
ロベンゾール、例えばアセトニトリル、ブチロニ
トリル、イソブチロニトリル、エーテル、例えば
ジエチルエーテル、ジ−ｎ−プロピルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、エステル、例
えばアセト酢酸エステル、エチルアセテート又は
イソブチルアセテート、又はアミド、例えばホル
ムアミド、メチルホルムアミド又はジメチルホル
ムアミドである。 酸受容体としては、全ての通常の酸結合剤を使
用することができる。これには、有利にはアルカ
リ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩及び第３級
有機塩基が属する。特に好適なものとしては、
個々に下記のものが挙げられる：水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、トリ
エチルアミン、ピリジン、トリメチルアミン、α
−，β−，γ−ピコリン、ルチジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシ
ルアミン、キノリン、トリ−ｎ−プロピルアミン
及びトリ−ｎ−ブチルアミンである。酸結合剤
は、有利に式のカルボン酸ハロゲン化物に対し
て当量で使用される。 脱水剤としては、対称性及び混合された炭酸無
水物、例えば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水
酪酸、無水蟻酸酢酸、無水蟻酸プロピオン酸又は
無水酢酸プロピオン酸、更にジシクロヘキシルカ
ルボジイミド、又は塩化チオニルを使用すること
ができる。環化は式のカルボンアミンに対して
１〜10倍モル量の脱水剤を添加して実施する。 及びの出発物質は、ほゞ化学量論的量で、
即ち式の出発物質に対して式の、10％までの
不足ないしは過剰量の出発物質を使用する。 本発明方法は、次のようにして実施するのが有
利である、即ち２つの供給導管を介して式のカ
ルボン酸ハロゲン化物及び当量の酸受容体を温度
０〜60℃で不活性有機溶剤ないしは水中のほゞ当
量の式のアントラニル酸又はその塩に供給す
る。次いで、15分間室温で後撹拌する。次いで、
反応混合物を場合により濃縮し、熱時に5n塩酸
で酸性化し、冷却しかつ吸引濾過する（J.Org.
Chem.2 396（1944））、この際Ｎ−アシル−２−ア
ミノ安息香酸が得られる。これら、５〜10倍量の
無水酢酸の存在で還流下に撹拌することにより、
場合により生成する酢酸の留去下に、所望の4H
−３，１−ベンゾオキサジンに環化することがで
きる。この場合、後処理のためには、過剰の無水
酢酸を回転蒸発器で減圧下に除去しかつ場合によ
り精製のために再結晶させる。アントラニル酸の
代りに、カルボン酸ハロゲン化物を先に装入して
もよい。 また、無水酢酸の代りに１〜４倍量のジシクロ
ヘキシルカルボジイミド又は塩化チオニルで30〜
150℃で環化することもできる。 不安定な置換物R6、例えばカルバミン酸エス
テル基の場合には、まずニトロ置換された前駆物
質を製造し、次いで例えば下記反応式に基いてア
シル化剤で還元することにより置換するのが有利
である： しかしながら、まずニトロ置換された２−フエ
ニル−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンを製
造し、これを還元しかつホスゲンを用いて反応性
イソシアネートに変換し、次いで下記反応式に基
いて求核性反応成分、例えばアミン、メルカプタ
ン又はアルコールと反応させてもよい： 更に、アミノ置換された２−フエニル−３，１
−ベンゾオキサジン−４−オンをアシル化剤、例
えばカルボン酸無水物又はスルホン酸無水物又は
−塩化物と、下記反応式に基いて反応させてもよ
い： フルオルアルコキシ−又はフルオルアルキルメ
ルカプト置換された２−フエニル−３，１−ベン
ズオキサジン−４−オンの場合には、有利にはフ
ルオルアルコキシ−又はフルオルアルキルメルカ
プト置換された安息香酸を通常の方法に基いて相
応する酸塩化物に変換し（Houben−Weyl
“Methodender organischen Chemie“第８巻、
第463頁以降、第４版、Georg Thieme−出版社、
シトツツガルト在、1952年出版）。次いで上記酸
化物を場合により置換されたアントラニル酸を用
いて相応するアミドに変換する。次いで、該アミ
ドを水分離剤の存在で閉環させることによつて置
換された２−フエニル−３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オンに変換する。 式の4H−３，１−ベンゾオキサジン誘導体
を反応混合物から単離するためには、該混合物を
副生成物、例えば未反応アントラニル酸、酸塩化
物又は塩基塩酸塩を分離するために水、稀釈した
アルカリ又は稀釈した酸で処理し、乾燥しかつ次
いで濃縮することができる。場合によつて、最終
生成物を再結晶又はクロマトグラフイーによつて
精製してもよい。 出発物質として使用される、式のカルボン酸
ハロゲン化物の内で、式： 〔式中、 Halは弗素原子又は塩素原子を表わし、 R7はクロルジフルオルメチル基、ジフルオル
メチル基、１，１，２，２−テトラフルオルエチ
ル基、２−ブロム−１，１，２−トリフルオルエ
チル基、ペンタフルオルエチル基又は１，１，
２，３，−ヘキサフルオルプロピル基を表わし、 R8は水素原子を表わしかつ R7は更にR8が塩素原子を表わす場合には、ク
ロルジフルオルメチル基又はトリフリオルメチル
基を表わす〕で示される、置換されたベンゾイル
ハロゲン化物は新規物質である。 式の化合物の例は、３−クロルジフルオルメ
トキシ−４−クロル−ベンゾイルフルオリド、３
−トリフルオルメトキシ−４−クロル−ベンゾイ
ルフルオリド，３−ジフルオルメトキシ−ベンゾ
イルクロリド、３−（1′，1′，2′，2′−テトラフル
オルエトキシ）−ベンゾイルクロリド、３−（2′−
ブロム−1′，1′，2′−トリフルオルエチル）−ベン
ゾイルクロリド、３−ペンタフルオルエチル−ベ
ンゾイルクロリド、３−（1′，1′，2′，3′，3′，
3′−ヘキサフルオルプロピル）−ベンゾイルクロ
リドである。 これらの３−フルオルアルコキシベンゾイルハ
ロゲン化物は、公知のトリフルオルメトキシベン
ゾイルハロゲン化物に比較して著しく高い収率で
製造することができる〔J.Gen.Chem.USSR 第
31巻、第848頁（1961年）；J.Gen.Chem.USSR、
第27巻、第592頁（1957年）；J.Medic.Chem.第16
巻、第1399〜1401頁（1973年）〕。これらは、下記
方法で得られる： 式中のR7がトリフルオルメチル基又はクロル
ジフルオルメチル基を表わし、R8が塩素原子を
表わしかつHelが弗素を表わす式の化合物は、
４−クロル−３−トリクロルメトキシベンゾイル
クロリド又は−フルオリドを三弗化アンチモン
と、場合により触媒量のアンチモン（）塩の存
在で又は弗化水素と反応させることにより得られ
る。この際、触媒量のアンチモン（）塩、例え
ば五塩化アンチモンの存在で４−クロル−３−ト
リクロルメトキシベンゾイルクロリドと三弗化ア
ンチモンを反応させると、３−トリフルオルメト
キシ−４−クロル−ベンゾイルクロリドが生成
し、一方触媒の存在で又は弗化水素と反応させる
と、３−ジフルオルクロルメトキシ−４−クロル
−ベンゾイルフルオリドが形成させる。 これらの反応は、下記反応式で表わすことがで
きる： 一般に、反応のためには４−クロル−３−トリ
クロルメトキシベンゾイルクロリドに対して１〜
200、有利には５〜20モル％の過剰のアンチモン
トリフルオリドを使用する。アンチモン（）塩
の量は、同様に出発物質として使用されるベンゾ
イルハロゲン化物に対して１〜15、有利には５〜
10モル％である。 出発物質として使用される酸ハロゲン化物を60
〜150℃、有利には90〜130℃の範囲の温度で予め
装入したハロゲン化剤に調量しかつ同時に生成す
る低弗点のフルオルアルコキシベンゾイルフルオ
リドを減圧下に取出すのが有利である。このよう
にして、発熱反応を良好に調節することができ、
かつ最終生成物はより高い純度でかつより高い収
率で生成する。しかしながら、反応を不連続的に
実施しかつ酸ハロゲン化物を90℃で10〜60分内で
加えてもよい。引続き、10〜60分間100〜140℃で
後撹拌しかつ蒸溜によつて後処理する。 ハロゲン原子交換は、弗化水素を用いて実施す
ることができ、この際には70〜140℃、有利には
90〜110℃の範囲の反応温度を使用する。酸ハロ
ゲン化物に、オートクレーブ中で300〜700モル
％、有利には350〜400モル％過剰の弗化水素を加
える。次いで、反応混合物を１〜８時間、有利に
は２〜４時間撹拌する。放圧後、前述と同様に後
処理する。 式中のR7がジフルオルメチル基、テトラフル
オルエチル基、２−ブロム−１，１，２−トリフ
ルオルエチル基又は１，１，２，３，３，３−ヘ
キサフルオルプロピル基を表わし、R8が水素原
子を表わしかつHalが塩素原子又は弗素原子を表
わす式の化合物は、ｍ−クレゾール又はアルキ
ル基中に１〜４個の炭素原子を有する３−ヒドロ
キシ安息香酸アルキルエステルを反応性の、場合
により置換された弗化炭化水素と、場合により酸
結合剤の存在でかつ場合により不活性有機溶剤の
存在で反応させかつそうして得られた反応生成物
を更に反応させることにより製造することができ
る。第１反応工程で形成された３−フルオルアル
コキシトルオールを自体公知方法で酸化させて酸
にしかつ酸ハロゲン化物に変換するか或は第１反
応工程で形成された３−フルオルアルコキシ−安
息香酸アルキルエステルを自体公知方法でケン化
して酸にしかつ酸ハロゲン化物に変換させること
ができる。 この反応工程は、下記反応式で表わすことがで
きる： 適当な弗化炭化水素は、クロルジフルオルメタ
ン、ブロムジフルオルメタン、ブロムトリフルオ
ルエタン、クロルトリフルオルエタン、テトラフ
ルオルエタン、ヘキサフルオルプロパンである。 不活性溶剤としては、アルカリ金属水酸化物、
−炭酸水素塩、−炭酸塩を使用することができる。
特に適当なものは、例えば水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウムである。 ｍ−クレゾールを出発物質として使用し、弗化
炭化水素をｍ−クレゾールに対して１〜70モル
％、有利には20〜40モル％過剰量で、温度30〜90
℃、有利には60〜70℃で有利には水と混和可能な
不活性有機溶剤及び水中のクレゾールと酸受容体
の混合物に、ドライ・アイスで冷却される冷却器
が極く僅かな還流を示すように調量する。酸結合
剤の量は、使用されるｍ−クレゾールに対して１
〜600モル％、有利には200〜500モル％である。
有機溶剤と水との容量部比率が１：３〜３：１、
有利には１：１の有機溶剤と水と混合物を、予め
装入したｍ−クレゾールに対して200〜1000重量
％、有利には400〜600重量％の量で使用する。反
応時間は、30分〜20時間、有利には４〜12時間で
ある。 後処理のためには、反応混合物を２倍量の水で
稀釈しかつ中性生成物を常法で、例えばジエチル
エーテルを用いる抽出によつて抽出する。乾燥及
び濃縮後、フルオルアルコキシ置換されたトルオ
ール誘導体が得られ、該誘導体を公知方法で、例
えば１〜50モル％、有利には20〜30モル％過剰で
過マンガン酸カリウムを使用して相応する酸に酸
化する（Fieser ＆Fieser“Reagents for
Organic Synthesis”第944頁、John Wiley and
Sons社、ニユーヨーク在、1967年出版参照）。上
記酸を常法で、例えば塩化チオニルと反応させる
ことによつて酸ハロゲン化物に変換させる
（Houben−Weyl，“Methoden der organischen
chemie”第８巻、第463頁以降、第４版、Georg
−Thieme出版社、シユトツツガルト在、1952年
出版参照）。 ３−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステルから
出発する場合には、有利には安息香酸アルキルエ
ステルに対して１〜60モル％、有利には20〜50モ
ル％の過剰の弗化炭化水素を、30〜90℃、有利に
は40〜60℃の範囲の温度で不活性有機溶剤中の３
−ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル及び酸結
合剤の混合物に加える。酸受容体の量は、安息香
酸の量に対して10〜100モル％、有利には20〜60
モル％である。溶剤は、予め装入した３−ヒドロ
キシ安息香酸に対して50〜500重量％、有利には
100〜200重量％の量で使用する。この反応時間
は、１〜20時間、有利には８〜14時間である。後
処理は、前述と同様に実施する：この際得られる
フルオルアルコキシ安息香酸エステルを稀釈した
アルカリ中で、溶液が得られるまで加熱する。引
続き、酸を酸性化することにより沈澱させ、乾燥
しかつ前記と同様にして酸ハロゲン化物に変換さ
せる。 式中のR7がペンタフルオルエチル基を表わし、
R8が水素原子を表わしかつHalが弗素原子又は塩
素原子を表わす３−フルオルアルコキシベンゾイ
ルハロゲン化物は、３−トリフルオルアセトキシ
トルオール又はアルキル基中に１〜４個の炭素原
子を有する３−トリフルオルアセトキシ−安息香
酸アルキルエステルを四弗化硫黄と反応させかつ
生成する３−ペンタフルオルエトキシトルオール
を酸化して酸にするか又は生成する３−ベンタフ
ルオルエトキシ−安息香酸アルキルエステルをケ
ン化して酸にし、引続き酸ハロゲン化物に変換す
ることによつて得ることができる。 この反応は、３−トリフルオルアセトキシート
ルオールの例については下記反応式によつて表わ
される： この操作法では、３−トリフルオルアセトキシ
−トルオール又は３−トリフルオルアセトキシ−
安息香酸アルキルエステルと、四弗化硫黄との反
応は10〜80℃、有利には20〜40℃の温度で実施す
る（“J.Org.Chem.USSR 11、第1663頁（1975
年））。有利には弗化水素を３−トリフルオルアセ
トキシ−トルオール又は−安息香酸アルキルエス
テルに対して200〜1500モル％、有利には600〜
1000モル％の量で反応促進剤として加える。四弗
化硫黄は、３−トリフルオルアセトキシ−トルオ
ール又は−安息香酸アルキルエステルの量に対し
て150〜300モル％、有利には180〜200モル％の過
剰量で使用する。反応時間は２〜20時間有利には
10〜16時間である。後処理のためには、反応混合
物を不活性溶剤、例えばジエチルエーテル内に回
収しかつ水及び稀釈したアルカリで抽出する。引
続き、ｍ−クレゾール又は３−ヒドロキシ−安息
香酸アルキルエステルから出発する操作法と同様
に酸化しかつハロゲン化するか又はケン化しかつ
ハロゲン化する。 4H−３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの
ための前駆物質として、又は式のカルボン酸
ハロゲン化物は次のようにして製造することがで
きる： ３−クロルジフルオルメトキシ−４−クロル
ベンゾイルフルオリド ３−メトキシ−４−クロルベンゾイルクロリド
86重量部と五塩化燐５重量部の混合物を、195〜
205℃７時間に亘つて塩素化する、この際に沸点
92〜96℃／0.13ミリバールを有する３−トリクロ
ルメトキシ−４−クロルベンゾイルクロリド112
重量部が得られる。 ３−トリクロルメトキシ−４−クロルベンゾイ
ルクロリド69重量部を90〜95℃でかつ圧力15ミリ
バールで撹拌下に４分以内で蒸溜ブリツジを備え
たフラスコ内の三弗化アンチモル60重量部中に装
入する。反応混合物を110〜130℃／20ミリバール
で20分間撹拌する。この際移行する３−クロルジ
フルオルメトキシ−４−クロルベンゾイルクロリ
ドを、88〜90℃／13ミリバールで再度蒸溜する。
この際に55重量部の収量（収率：理論値の95％）
で得られる：n22 D＝1.5350。 ３−クロルジフルオルメトキシ−４−クロル
ベンゾイルフルオリド 弗化水素15重量部を、３−トリクロルメトキシ
−４−クロルベンゾイルクロリド64.6重量部を入
れたオートクレーブ中で縮合させる。次いで、反
応混合物を95℃で３時間撹拌する。放圧及び蒸溜
後、沸点88〜90℃／13ミリバールを有する３−ク
ロルジフルオルメトキシ−４−クロルベンゾイル
フルオリド46.2重量部（収率：理論値の85％）が
得られる。 ３−トリフルオルメトキシ−４−クロルベン
ゾイルフルオリド ３−トリクロルメトキシ−４−クロルベンゾイ
ルクロリド30.8重量部を、上記と同様に90℃／
35ミリバールで撹拌下に３分間以内で三弗化アン
チモン35.7重量部と五塩化アンチモン１重量部の
混合物中に装入する。次いで、同時蒸溜下に140
℃／39ミリバールで20分間撹拌する。引続き蒸溜
して、沸点96〜103℃／39ミリバールを有する３
−トリフルオルメトキシ−４−クロル−ベンゾイ
ルフルオリド22.1重量部（収率：理論値の91％）
が得られる。 ３−ジフルオルメトキシベンゾイトクロリド クロルジフルオルメタン260重量部を、67〜70
℃で撹拌下に10時間以内でｍ−クレゾール221重
量部、水酸化ナトリウム412重量部、１，４−ジ
オキサン600容量部及び水500容量部の混合物中に
導入する。68℃で45分間撹拌した後、反応混合物
を冷却し、水1000容量部で稀釈しかつジエチルエ
ーテル200容量部で４回抽出する。乾燥、減圧下
での濃縮及び蒸溜後、沸点64〜67℃／24.7ミリバ
ールを有する３−トリジフルオルメチルエーテル
209重量部（収率：理論値の64.5％）が得られる。 ３−トリルジフルオルメチルエーテル100重量
部、硫酸マグネシウム162重量部、過マンガン酸
カリウム282重量部及び水3800容量部の混合物を
50〜60℃で２時間かつ還流下に５時間撹拌する。
エタノールで過剰の過マンガン酸塩を除去した
後、溶液をなお熱時に吸引濾過し、次いで濾液を
酸性化する。析出した沈澱物を塩化メチレン中で
回収しかつ乾燥する。この際減圧下で濃縮した
後、融点85〜87℃を有する３−ジフルオルメトキ
シ安息香酸82重量部（収率：理論値の69％）が得
られる。 こうして得られた３−ジフルオルメトキシ−安
息香酸は、塩化チオニルを用いて常法でn25 D＝
1.5083を有する３−ジフルオルメトキシベンゾイ
ルクロリドに変換することができる：この収率は
定量的である。 ３−（1′−ブロム−1′，2′，2′−トリルオルエ
トキシ）−ベンゾイルクロリド クロルトリフルオルエタン72.3重量部を、45〜
52℃で撹拌下に10時間に亘つてアセトン50重量部
中の３−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル45.6
重量部及び水酸化カリウム粉末9.5重量部の混合
物中に導入する。減圧下に回転蒸発器で濃縮した
後、反応混合物を塩化メチレン中に回収し、炭酸
水素ナトリウム溶液で抽出し、乾燥しかつ濃縮す
る。n25 D＝1.4850を有する３−（1′−ブロム−1′，
2′，2′−トリフルオルエトキシ）−安息香酸メチ
ルエステルが理論値の68％の収率で得られる。 ３−（1′−ブロム−1′，2′，2′−トリフルオルエ
トキシ）−安息香酸メチルエステルは、理論値の
98％の収率で融点88〜90℃を有する３−（1′−ブ
ロム−1′，2′，2′−トリフルオルエトキシ）−安息
香酸にケン化しかつ塩化チオニルと常法で反応さ
せることにより３−（1′−ブロモ−1′，2′，2′−ト
リフルオルエトキシ）−ベンゾイルクロリドに変
換させることができる：沸点84〜85℃／0.01ミリ
バール；n23 D＝1.5090：収率：理論値の76.4％。 ３−（1′，1′，2′，3′，3′，3′−ヘキサフル
オ
ルプロポキシ）−安息香酸クロリド 前記に類似して、３−ヒドロキシ−安息香酸
メチルエステル及びヘキサフルオルプロペンから
出発すると、３−（1′，1′，2′，3′，3′，3′−ヘ
キ
サフルオルプロポキシ）−安息香酸メチルエステ
ル（n25 D＝1.4491）が理論値の84.6％の収率で、相
応する酸（融点：75〜79℃）が理論値の86％の収
率でかつ３−（1′，1′，2′，3′，3′，3′−ヘキサ
フ
ルオルプロポキシ）−安息香酸クロリド（沸点＝
72℃／0.13ミリバール）が理論値の68％の収率で
得られる。 ３−（1′，1′，2′，2′−テトラフルオルエトキ
シ）−ベンゾイルクロリド 塩化チオニル203重量部及びピリジン１滴を、
１，２−ジクロルエタン900容量部中の３−（1′，
1′，2′，2′−テトラフルオルエトキシ）−安息香酸
352重量部の混合物に加える。還流下に４時間撹
拌しかつ減圧下で濃縮した後、n25 D＝1.4660を有
する３−（1′，1′，2′，2′−テトラフルオルエトキ
シ）−ベンゾイルクロリド359重量部（収率：理論
値の95％）が得られる。このIR−スペクトルは、
1770，1748cm-1でｃ＝ｏ帯を、1225，1190，1125
cm-1でフルオル−アルコキシ帯を示す。 ３−ペンタフルオルエトキシ−ベンゾイルク
ロリド ３−ペンタフルオルエトキシトルオール（J.
Org.Chem.USSR 11，1663，（1975）90重量部を
水3000容量部中の過マンガン酸カリウム182重量
部及び硫酸マグネシウム103重量部の混合物中に
導入する。次いで、還流下に20時間撹拌する。エ
タノールで脱色した後、析出する褐石を引吸濾別
する。濾液から、塩酸で酸性化し、吸引濾過し、
洗浄しかつ乾燥することにより、融点131〜134℃
を有する３−ペンタフルオルエトキシ安息香酸62
重量部（収率：理論値の61％）が得られる。 こうして得られた酸12重量部に、１，２−ジク
ロルエタン100容量部、塩化チオニル6.7重量部及
びピリジン１滴を加える。還流下に３時間撹拌し
かつ減圧下に濃縮した後、n25 D＝1.4371を有する
３−ペンタフルオルエトキシベンゾイルクロリド
11重量部（収率：理論値の85.5％）が得られる。 ３−クロル−４−クロルジフルオルメトキシ
ベンゾイルクロリド ３−クロル−４−メトキシ安息香酸を、塩化チ
オニルを用いて常法で沸点：106℃／0.13ミリバ
ール及び融点：45〜50℃を有する３−クロル−４
−メトキシベンゾイルクロリドに変換させる。 ３−クロル−４−メトキシベンゾイルクロリド
166重量部と五塩化燐10重量部の混合物を195〜
205℃で７時間で塩素化することにより、沸点114
℃／0.13ミリバール及びn25 D＝1.5780を有する３−
クロル−４トリクロルメトキシベンゾイルクロリ
ド208重量部が得られる。 ３−クロル−４−トリクロルメトキシベンゾイ
ルクロリド105重量部を撹拌下に90℃で５分間以
内で三弗化アンチモン92重量部に装入し、次いで
110〜120℃で15分間撹拌する。減圧下に蒸留する
ことにより、沸点96〜105℃／13ミリバール及び
n22 D＝1.5185を有する３−クロル−４−クロルジ
フルオルメトキシベンゾイルフルオリド39.5重量
部が得られる。 ３−クロル−４−トリフルオルメトキシベン
ゾイルフルオリド ３−クロル−４−トリクロルメトキシベンゾイ
ルクロリド64重量部を撹拌下に90℃で６分間以内
で五塩化アンチモン1.1重量部及び三弗化アンチ
モン70重量部の混合物に装入する。反応混合物を
20分間190℃で撹拌し、次いで減圧下に蒸溜する。
この際n25 D＝1.4649を有する３−クロル−４−ト
リフルオルメトキシベンゾイルフルオリド25重量
部が得られる。 XI ３−（1′，1′，2′−トリフルオル−2′−クロル
メトキシ）−ベンゾイルクロリド クロルトリフルオルエチレン52.4重量部を、還
流下に45〜52℃で10時間に亘つてアセトン50重量
部中の３−ヒドロキシ安息香酸メチルエステル
46.5重量部及び水酸化カリウム粉末9.5重量部の
混合物に装入する。減圧下に回転蒸発器で濃縮し
た後、反応混合物を塩化メチレン中に回収し、炭
酸水素ナトリウム溶液で抽出し、乾燥しかつ濃縮
する。この際にn25 D＝1.4710を有する３−（1′，1′，
2′−トリフルオル−2′−クロル−エトキシ）−安
息香酸エチルエステル69.5重量部が得られる。 ３−（1′，1′，2′−トリフルオル−2′−クロルエ
トキシ）−安息香酸メチルエステル40重量部を、
水100重量部及びトテラヒドロフラン５重量部中
の水酸化カリウム8.4重量部の混合物中に95℃で
15分間撹拌する。生成した溶液を濃塩酸で酸性化
し、析出した沈澱物を吸引濾別しかつ乾燥する；
この際に、融点79〜85℃を有する３−（1′，1′，
2′−トリフルオオル−2′−クロル−エトキシ）−
安息香酸35重量部が単離される。 ３−（1′，1′，2′−トリフルオル−2′−クロルエ
トキシ）−安息香酸35重量部を塩化チオニル20.2
重量部及び触媒としてのピリジン0.2重量部を用
いて常に３−（1′，1′，2′−トリフルオル−2′−ク
ロルエトキシ）−ベンゾイルクロリド（n22 D＝
1.4900，IR：Ｃ＝Ｏ 1760，1742cm-1）に変換す
る；収量：34重量部、理論値の92％に相応。 XII ３，４−ジフルオルベンゾイルクロリド ３，４−ジフルオル安息香酸（J.Org.Chem，
27，2923（1962））36重量部を、塩化チオニル59.5
重量部及びピリジン0.2重量部を用いて常法で相
応する酸（沸点：63〜66℃／10ミリバール、
IR：Ｃ＝Ｏ 1752cm-1）に変換する；収量：３，
４−ジフルオルベンゾイルクロリド25重量部。 XII ３−クロル−４−フルオルベンゾイルクロ
リド ３−クロル−４−フルオル安息香酸（J.Chem.
Soc.1693，2784）100重量部を、塩化チオニル
83.3重量部及びピリジン0.2重量部を用いて常法
で相応する酸塩化物に変換する；収量：沸点45〜
47℃／0.13ミリバールを有する３−クロル−４−
フルオルベンゾイルクロリド63.1重量部。 次に、実施例で若干の4H−３，１−ベンゾオ
キサジン誘導体の製造例を説明する。実施例中の
重量部と容量部はキログラムとリツトルの関係に
ある。 実施例 １ ２−（ｍ−メトキシカルバモイルフエニル）−
３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造 ３−ニトロベンゾイルクロリドとアントラニル
酸と自体公知方法で反応させて融点242〜247℃の
３−ニトロベンゾイルアントラニル酸にする（J.
Am.Chem.Soc.33，952（1911））。 こうして得られたアミド56重量部を、無水エタ
ノール400容量部と、ラネ−ニツケル15重量部の
混合物中で圧力100バール下で60℃で３時間水素
化する。反応生成物を吸引濾過し、エタノールで
洗浄しかつ減圧下に濃縮する。次いで、その残分
を3nカセイソーダ溶液中に回収し、エーテルで
１回抽出しかつ稀塩酸中に撹拌混入する。吸引濾
過及び乾燥後、３−アミノベンゾイルアントラニ
ル酸（融点：26℃分解）で単離される。 そうして得られた酸41重量部及びトリエチルア
ミン17.1重量部を、１，２−ジクロルエタン700
容量部中に溶解しかつ滴下ロートを介してクロル
蟻酸メチルエステル16.1重量部と25℃で撹拌しな
がら一緒にする。12時間撹拌した後、析出する沈
澱物を吸引濾過し、水で洗浄しかつ乾燥する、そ
れによつて融点216〜220℃を有するｍ−メトキシ
カルバモイル−ベンゾイルアントラニル酸が単離
される。 こうして得られた化合物16重量部を、無水酢酸
130容量部と一緒に撹拌しながら１時間還流下に
加熱する。冷却後、沈澱物を吸引濾過し、エーテ
ルで洗浄しかつ乾燥する。それによつて融点223
〜226℃を有する２−（ｍ−メトキシカルバモイル
フエニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ン13重量部（収率：理論値の88％）が得られる。 実施例 ２ ２−（ｍ−エトキシカルバモイルフエニル）−
３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造 ２−（ｍ−ニトロフエニル）−３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン21重量部を、１，４−ジオキ
サン160容量部と木炭上の５％パラジウム2.5重量
部の混合物中で圧力20バール下で50℃で10時間水
素化する。この反応混合物を吸引濾過して触媒を
除去し、減圧下に濃縮し、引続き1n−カセイソ
ーダ溶液50容量部と一緒に撹拌し、水で洗浄しか
つ乾燥する、それによつて融点150〜154℃を有す
る２−（ｍ−アミノフエニル）−３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オンが得られる。 ２−（ｍ−アミノフエニル）−３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン40重量部をクロルベンゾール
300容量部中に懸濁させ、塩化水素で飽和させ、
次いで110℃で４時間ホスゲンで処理する。清澄
な溶液を減圧下に濃縮し、引続き残分をエーテル
及び石油エーテルで洗浄する、それによつて融点
115〜121℃を有する２−（ｍ−イソシアネートフ
エニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン
39重量部が得られる。 無水エタノール2.4重量部及び触媒としてのト
リエチルアミン１滴を、25℃で撹拌しながら１，
２−ジクロルエタン150容量部中の２−（ｍ−イソ
シアネートフエニル）−３，１−ベンゾオキサジ
ン−４−オン13.2重量部の溶液に加える。この反
応混合物を50℃で２時間撹拌し、次いで冷却しか
つ吸引濾過する。エーテル及び石油エーテルで洗
浄した後、２−（ｍ−エトキシカルバモイル−フ
エニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オン
が融点179〜183℃を有する無色の結晶の形で得ら
れる；収量：105重量部、理論値の68％に相応。 実施例 ３ ２−（ｍ，1′，1′，2′，2′−テトラフルオルエト
キシ−フエニル）−３，１−ベンゾオキサジン
−４−オンの製造 塩化チオニル39.4重量部を、１，２−ジクロル
エタン500容量部中のｍ−（１，１，２，２−テト
ラフルオルエトキシ）−安息香酸65重量部の懸濁
液に加えかつ撹拌下に３時間還流下に加熱する。
減圧下で濃縮しかつ僅かに再析出した出発物質の
吸引濾過後、ｍ−（１，１，２，２−テトラフル
オルエトキシ）−ベンゾイルクロリドが黄色の油
状物として得られる。このIR−スペクトルは、
Ｃ＝Ｏ帯を1770，1748cm-1で、フルオルアルコキ
シ帯を1225，1190，1125cm-1で示す。 ｍ−（１，１，２，２−テトラフルオルエトキ
シ）−ベンゾイルクロリド25.7重量部及びトリエ
チルアミン10.1重量部を、撹拌下に２つの供給導
管を介して15分以内で１，２−ジクロルエタン
300容量物中のアントラニル酸13.7重量部の混合
物に加えかつ室温で12時間撹拌する。反応混合物
を0.5n塩酸及び水で抽出し、硫酸マグネシウム上
で乾燥しかつ次いで減圧下に濃縮する。0.5n塩酸
中で摩砕し、吸引濾過しかつ水で洗浄した後、融
点159〜163℃を有するｍ−（１，１，２，２−テ
トラフルオルエトキシ）−ベンゾイルアントラニ
ル酸が得られる。 こうして得られた生成物21重量部を、無水酢酸
200容量部を用いて撹拌下に３時間で環化させる。
この反応混合物を減圧下に濃縮し、塩化メチレン
中に回収しかつ中性の酸化アルミニウムを介して
クロマトグラフイー処理する。濃縮後、融点95〜
98℃を有する２−（ｍ−1′，1′，2′，2′−テトラフ
ルオル−エトキシフエニル）−３，１−ベンゾオ
キサジン−４−オン16重量部が得られる。 実施例 ４ ２−（ｍ−ジフルオルメトキシ−フエニル）−
３，１−ベンゾオキサジン−４−オンの製造 クロルジフルオルメタン260部を1.5時間以内で
撹拌下に67〜70℃でｍ−クレゾール221重量部、
水酸化ナトリウム412重量部、１，４−ジオキサ
ン600容量部及び水500容量部の混合物中に導入す
る。68℃で45分間撹拌した後、反応混合物を冷却
し、水1000容量部で稀釈しかつエーテル200容量
部で４回抽出する。乾燥し、減圧下に濃縮しかつ
蒸溜した後、沸点64〜67℃／24.7ミリバールを有
するｍ−トリルジフルオルメチルエーテル172重
量部が得られる。 ｍ−トリルジフルオルメチルエーテル47.4重量
部、硫酸マグネシウム77重量部、過マンガン酸カ
リウム134.3重量部及び水1900容量部の混合物を
50〜60℃で３時間及び90℃で２時間撹拌する。過
剰の過マンガン酸塩をエタノールで除去した後、
溶液をなお熱時に酸性化しかつ次いで濾液を酸性
化する。析出する沈澱物を塩化メチレン中に回収
しかつ乾燥する。それによつて、減圧下で濃縮し
た後、融点85〜87℃を有する３−ジフルオルメト
キシ−安息香酸が得られる。 こうして得られた３−ジフルオルメトキシ−安
息香酸を、塩化チオニルを用いて常法でn25 D＝
1.5083を有する３−ジフルオルメトキシベンゾイ
ルクロリドに変換することができる。 ３−ジフルオルメトキシベンゾイルクロリド25
重量％及びトリエチルアミン12.2重量部を、２つ
の供給導管を介して25〜30℃で撹拌しながら１，
２−ジクロルエタン360重量部中のアントラニル
酸16.6重量部の混合物に15分以内で加える。25℃
で２時間撹拌した後、反応混合物を0.5n塩酸及び
水で抽出する。引続き、有機相を0.5nカセイソー
ダ溶液夫々100部で４回抽出しかつ該抽出物を稀
塩酸中に撹拌混入する。吸引濾過しかつ乾燥した
後、融点186〜191℃を有するＮ−（３−ジフルオ
ルメトキシベンゾイル）−アントラニル酸30.4重
量部（理論値の82％に相当）が得られる。 塩化チオニル8.33重量部を、25℃で撹拌下に
１，２−ジクロルエタン250重量部中のＮ−（３−
ジフルオルメトキシベンゾール）−アントラニル
酸18重量部の混合物中に導入する；次いで還流下
に４時間撹拌する。冷却後、反応混合物を氷水
100容量部及び0.5nカセイソーダ溶液で抽出し、
乾燥しかつ中性の酸化アルミニウムを介してクロ
マトグラフイー処理する。この際に、融点84〜87
℃を有する２−（3′−ジフルオルメトキシ−フエ
ニル）−３，１−ベンゾオキサジン12重量部（理
論値の71％に相当）が得られる。 実施例 ５ ２−（ｍ−トリフルオルメチルスルフイニル−
フエニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−
オンの構造 塩化メチレン150部中のｍ−クロル過安息香酸
8.85重量部を、塩化メチレン130部中の２−（ｍ−
トリフルオルメチルメルカプト−フエニル）−３，
１−ベンゾオキサジン−４−オン16.2部の混合物
中に装入する。次いで、22時間後撹拌する。析出
する沈澱物を塩化メチレン100部を加えることに
よつて溶液にしかつ0.3nカセイソーダ溶液で２回
及び水で抽出する。硫酸マグネシウム上で乾燥し
酸アルミニウムを介してクロマトグラフイー処理
することにより、融点106〜108℃の２−（ｍ−ト
リフルオルメチルスルフイニル−フエニル）−３，
１−ベンゾオキサジン−４−オンが得られる。 実施例 ６ ２−（ｍ−トリフルオルメチルスルホニル−フ
エニル）−３，１−ベンゾオキサジン−４−オ
ンの製造 実施例５記載と同様に操作し、但しｍ−クロル
過安息香酸17.3部から出発すると、融点96〜102
℃を有する２−（ｍ−トリフルオルメチルスルホ
ニル−フエニル）−３，１−ベンゾオキサジン−
４−オン12部が単離される。 相応する方法に基き、下記式の4H−３，１
−ベンゾオキサジン誘導体を製造することができ
る： 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 【表】 本発明の物質は、例えば直接的に噴霧可能な溶
液、粉末、懸濁液、更にまた高濃度の水性、油性
又はその他の懸濁液又は分散液、エマルジヨン、
油性分散液、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆
粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は
注入法によつて適用することができる。適用形式
は、完全に使用目的に基いて決定される；いずれ
の場合にも、本発明の有効物質の可能な限りの微
細分が保証されるべきである。 直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト及び油
分散液を製造するために、中位乃至高位の沸点の
鉱油溜分例えば燈油又はデイーゼル油、更にコー
ルタール油等、並びに植物性又は動物性産出源の
油、脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばベン
ゾール、トルオール、キシロール、パラフイン、
テトラヒドロナフタリン、アルキル置換ナフタリ
ン又はその誘導体、例えばメタノール、エタノー
ル、プロパノール、ブタノール、クロロフオル
ム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘ
キサノン、クロルベンゾール、イソフオロン等、
強極性溶剤例えばジメチルフオルムアミド、ジメ
チルスルフオキシド、Ｎ−メチルピロリドン及び
水が使用される。 水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤
可能の粉末（噴射粉末）、油分散液より水の添加
により製造されることができる。乳濁液、ペース
ト又は油分散液を製造するためには、物質はその
まま又は油又は溶剤中に溶解して、湿潤剤、接着
剤、分散剤又は乳化剤により水中に均質に混合さ
れることができる。しかも有効物質、湿潤剤、接
着剤、分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは
水にて稀釈するのに適する。 表面活性物質としては次のものが挙げられる：
リグニンスルフオン酸、ナフタリンスルフオン
酸、フエノールスルフオン酸のアルカリ塩、アル
カリ土類塩、アンモニウム塩、アルキルアリール
スルフオナート、アルキルスルフアート、アルキ
ルスルフオナート、ジブチルナフタリンスルフオ
ン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩、ラウリル
エーテルスルフアート、脂肪アルコールスルフア
ート、脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩、硫
酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オク
タデカノールの塩、硫酸化脂肪アルコールグリコ
ールエーテルの塩、スルフオン化ナフタリン又は
ナフタリン誘導体とフオルムアルデヒドとの縮合
生成物、ナフタリン或はナフタリンスルフオン酸
とフエノール及びフオルムアルデヒドとの縮合生
成物、ポリオキシエチレン−オクチルフエノール
エーテル、エトキシル化イソオクチルフエノー
ル、オクチルフエノール、ノニルフエノール、ア
ルキルフエノールポリグリコールエーテル、トリ
ブチルフエニルポリグリコールエーテル、アルキ
ルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデ
シルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキシ
ド−縮合物、エトキシル化ヒマシ油、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオ
キシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコ
ールエーテルアセタール、ソルビツトエステル、
リグニン、亜硫酸廃液及びメチル繊維素。 粉末、撤布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状
担体物質とを混合又は一緒に磨砕することにより
製造されることができる。 粒状体例えば被覆−、透浸−及び均質粒状体
は、有効物質を固状担体物質に結合することによ
り製造されることができる。固状担体物質は例え
ば鉱物土例えばシリカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪
酸塩、滑石、カオリン、アタクレ、石炭石、石
炭、白亜、膠塊粒度、石炭質黄色粘土、粘土、白
雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂、肥料例え
ば硫酸アンモニウム、燐酸アンモニウム、硝酸ア
ンモニウム、尿素及び植物生成物例えば穀物粉、
樹皮、木材及びクルミ穀粉、繊維素粉末及び他の
固状担体物質である。 使用形は有効物質0.1乃至95重量％殊に0.5乃至
90重量％を含有する。 製剤例は次の通りである。 実施例１の化合物90重量部をＮ−メチル−α
−ピロリドン10重量部と混合する時は、極めて
小さい滴の形にて使用するのに適する溶液が得
られる。 実施例２の化合物20重量部を、キシロール80
重量部、エチレンオキシド８乃至10モルをオレ
イン酸−Ｎ−モノエタノールアミド１モルに附
加せる附加生成物10重量部、ドデシルベンゾー
ルスルフオン酸のカルシウム塩５重量部及びエ
チレンオキシド40モルをヒマシ油１モルに附加
せる附加生成物５重量部より成れる混合物中に
溶解する。この溶液を100000重量部中に注入し
且つ細分布することにより、有効物質0.02重量
％を含有する水性分散液が得られる。 実施例３の化合物20重量部を、シクロヘキサ
ノン40重量部、イソブタノール30重量部、エチ
レンオキシド７モルをイソオクチルフエノール
１モルに附加せる附加生成物20重量部及びエチ
レンオキシド40モルをヒマシ油１モルに附加せ
る附加生成物10重量部より成れる混合物中に溶
解する。この溶液を水100000重量部中に注入し
且つ細分布することにより、有効物質0.02重量
％を含有する水性分散液が得られる。 実施例４の化合物20重量部を、シクロヘキサ
ノール25重量部、沸点210乃至280℃の鉱油溜分
65重量部及びエチレンオキシド40モルをヒマシ
油１モルに附加せる附加生成物10重量部より成
れる混合物中に溶解する。この溶液を水100000
重量部中に注入し且つ細分布することにより、
有効物質0.02重量％を含有する水性分散液が得
られる。 実施例２の化合物20重量部を、ジイソブチル
−ナフタルン−α−スルフオン酸のナトリウム
塩３重量部、亜鉛酸廃液よりのリグニンスルフ
オン酸のナトリウム塩17重量部及び粉末状珪酸
ゲル60重量部と充分に混和し、且つハンマーミ
ル中に於て磨砕する。混和物を水20000重量部
中に細分布することにより、有効物質0.1重量
％を含有する噴射液が得られる。 実施例１の化合物３重量部を細粒状カオリン
97重量部と密に混和する。斯くして有効物質３
重量％を含有する噴霧剤が得られる。 実施例２の化合物30重量部を粉末状珪酸ゲル
92重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけ
られたパラフイン油８重量部より成る混合物と
密に混和する。かくして良好な附着性を有する
有効物質の製剤が得られる。 実施例３の化合物20重量部をドデシルベンゾ
ールスルフオン酸のカルシウム塩２重量部、脂
肪アルコール−ポリグリコールエーテル８重量
部、フエノールスルフオン酸−尿素−フオルム
アルデヒド−縮合物のナトリウム塩２重量部及
びパラフイン系鉱油68重量部と密に混和する。
安定な油状分散液が得られる。 有害植物の生成に対する式の4H−３，１−
ベンゾオキサジン誘導体の種々の代表的物質の作
用効果を、温室実験によつて示す： 栽培容器としては、容積300cm3のプラスチツク
製植木ばちを使用し、栽培土としては腐植土約
1.5％を有するローム砂を使用する。下記第１表
記載に基いて試験植物の種を、種類別に分けて浅
く播種するか、又は先に発芽した移植苗又は差し
木を移植した。これらは、一般に発芽後処理の目
的で３〜10cmの高さになるまで生長させ、次いで
処理した。有効物質は、分配剤としての水中に懸
濁させるか又は乳濁させて、微細分ノズルを用い
て植物の新芽部分及び完全には植物によつておお
われていない土壌面に噴霧した。次いで、実験ば
ちを温室装置の種々の温度範囲に設置した。この
際好温性種類のためには20〜30℃かつ温帯性種類
のためには10〜20℃を有効に適用した。実験周期
は２〜４週間に亘つて延長した。この期間植物を
育成しかつその個々の有効物質に対する反応を評
価した。実験の評価は、０〜100のスケールで行
なつた。この場合、０は全く傷害が表われなかつ
たことを示し、100は少なくとも地上の新芽部分
の完全な枯死を示す。 この実験で試験した植物の種類は、第１表に記
載されている。 表に記載した比較実験から、式の4H−３，
１−ベンゾオキサジン誘導体は公知の除草作用を
有するベンゾオキサジンに比較して一連の栽培植
物において有効な選択性を有する良好な除草作用
によつて優れていることは明らかである。適用の
難点は、耕作地並びに未耕作地における有害植物
の生育後処理法にある。 栽培植物の有効物質に対する許容性が小さい場
合、敏感な栽培植物の葉に可能な限り当らないよ
うにし、一方その下で生長した有害植物の葉又は
被われていない土壌面に達する（Post directed，
lay−by）ように除草剤を噴霧器を用いて施す散
布技術を適用することができる。 表１：試験植物名 アカントスペルムム ヒスピダム
（Acanthospermum hispidum） アオビユ（Amaranthus retroflexus） ナンキンマメ（Arachys hypoflexus） オートムギ（Avena sativa） フダンソウ（Beta vulgaris） エビスグサ（Cassia tora） ヤグルマギク属（Centaurea spp.） ホソバアカザ（Chenopodium album） クリサンセマム セガタム（Chrysanthemum
segatum） シペリウス属（Cyperus spp.） ヨウシユウチヨウセンアサガオ（Datura
stramonium） ヤブハギ（Desmodium tortuosum） トウダイグサ（Euphorbia geniculata） ダイズ（Glycine max） チシマオドリコ属（Galeopsis spp.） 木綿（Gossypium hirsutum） オオムギ（Hordeum vulgare） カミルレ属（Matricaria spp.） ゼニアオイ（Malva neglecta） ヤマアイ（Mercurialis annua） イネ（Oryza sativa） セスバニア エグザルタタ（Sesbania exaltata） イヌホオズキ（Solanum nigrum） モロコシ（Sorghum bicolor） コムギ（Triticum aestivum） キサンチウム ペンシルバニカム（Xanthium
pensyl−vanicum） トウモロコシ（Zea mays） 【表】 【表】 【表】 【表】 （公知）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式 ［式中、 Ｙは酸素原子を表し、 R1は水素原子又はハロゲン原子を表し、 R2は非置換のフエニル（ただしR1が水素原子
である場合は除く）、又はｍ−位又はｐ−位にお
いて、ジフルオルメトキシ；ジフルオルクロルメ
トキシ；トリフルオルメトキシ；トリクロルメト
キシ；１，１，２，２−テトラフルオルエトキ
シ；１，１，２−トリフルオル−２−クロルエト
キシ；１−ブロム−１，２，２，−トリフルオル
エトキシ；１，１，２，３，３，３−ヘキサフル
オル−ｎ−プロピルオキシ；ペンタフルオルエト
キシ；ヘキサフルオルイソプロポキシ；ジフルオ
ルメチルメルカプト；ジフルオルクロルメチルメ
ルカプト；トリフルオルメチルメルカプト；ペン
タフルオルエチルメルカプト；１，１，２，２−
テトラフルオルエチルメルカプト；トリクロルメ
チルメルカプト、１〜４個の炭素原子を有するハ
ロゲンアルキルスルホニルで置換されているフエ
ニルを表す］で示される4H−３，１−ベンゾオ
キサジン誘導体。 ２ 式 ［式中、 Ｙは酸素原子を表し、 R1は水素原子又はハロゲン原子を表し、 R2は非置換のフエニル（ただしR1が水素原子
である場合は除く）、又はｍ−位又はｐ−位にお
いて、ジフルオルメトキシ；ジフルオルクロルメ
トキシ；トリフルオルメトキシ；トリクロルメト
キシ；１，１，２，２−テトラフルオルエトキ
シ；１，１，２−トリフルオル−２−クロルエト
キシ；１−ブロム−１−，２，２，−トリフルオ
ルエトキシ；１，１，２，３，３，３−ヘキサフ
ルオル−ｎ−プロピルオキシ；ペンタフルオルエ
トキシ；ヘキサフルオルイソプロポキシ；ジフル
オルメチルメルカプト；ジフルオルクロルメチル
メルカプト；トリフルオルメチルメルカプト；ペ
ンタフルオルエチルメルカプト；１，１，２，２
−テトラフルオルエチルメルカプト；トリクロル
メチルメルカプト、１〜４個の炭素原子を有する
ハロゲンアルキルスルホニルで置換されているフ
エニルを表す］で示される4H−３，１−ベンゾ
オキサジン誘導体を含有する除草剤。
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