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JPH0225354B2 - - Google Patents
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JPH0225354B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0225354B2
JPH0225354B2 JP57150052A JP15005282A JPH0225354B2 JP H0225354 B2 JPH0225354 B2 JP H0225354B2 JP 57150052 A JP57150052 A JP 57150052A JP 15005282 A JP15005282 A JP 15005282A JP H0225354 B2 JPH0225354 B2 JP H0225354B2
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JP
Japan
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group
lower alkyl
recording paper
alkyl group
compound
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JP57150052A
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JPS5939594A (ja
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Kazuo Kaneko
Toshio Ohara
Mikiko Kanasugi
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/337Additives; Binders
    • B41M5/3375Non-macromolecular compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、感熱記録紙に関するものであり、さ
らに詳細には耐熱性、耐水性に優れ、感熱特性を
改良した感熱記録紙に関するものであり、特に発
色感度を改良した感熱記録紙に関するものであ
る。 感熱記録紙の記録層として最小限具備すべき性
能は耐自己発色性、耐圧力発色性、感熱特性、耐
光性、耐熱消色性、耐湿消色性および耐水性など
に優れていることであるが、現在これらを完全に
満足するものは得られていない。 先づ、耐自己発色性を向上させる方法としては
特開昭48−101943号(特公昭51−29830号)に水
溶性アルカノールアミノ化合物を添加すること、
特開昭49−11141号(特公昭51−2823号)に塩基
性有機化合物を添加することが記載されている。 耐水性を向上させる方法としては特開昭49−
3643号、特開昭49−32646号、特開昭50−30539
号、特開昭52−145228号および特開昭53−13929
号などに水溶性結着剤と耐水化剤とを組み合せて
用いることが記載されている。 耐消色性を向上させる方法としては、特開昭48
−52245号にフエノール化合物と脂肪族アルデヒ
ドまたはアルキルビニルエーテルとの縮合生成物
であるフエノール樹脂を添加すること、特開昭49
−45747号(特公昭51−43386号)では4,4′−チ
オビス(6−t−ブチル−3−メチル−フエノー
ル)などのフエノール誘導体を添加すること、特
開昭53−17347号ではロジン変性またはテルペン
変性のような非水溶性変性フエノール樹脂を添加
することなどが記載されている。 また感熱特性を向上させる方法としては特公昭
49−17748号および特公昭54−39567号に酸性物質
として有機酸とフエノール性化合物とを併用する
こと、あるいはアルコール性水酸基をもつ化合物
の多価金属塩を用いることが記載されている。特
開昭49−11140号(特公昭51−29945号)にヒドロ
キシエチルセルロースと無水マレイン酸塩の共重
合体を用いることが記載されている。さらに、特
開昭49−34842号、特開昭49−115554号、特開昭
50−149353号、特開昭52−106746号、特開昭53−
5636号、特開昭53−11036号、および特開昭53−
48751号などにチオアセトアニリド、フタロニト
リル、アセトアミド、ジ−β−ナフチル−p−フ
エニレンジアミン、脂肪酸アミド、アセル酢酸ア
ニリド、ジフエニルアミン、ベンズアミド、カル
バゾールなどのような含窒素有機化合物または
2,3−ジ−m−トリルブタン、4,4′−ジメチ
ルビフエニルなどのような熱可融性物質、あるい
はジメチルイソフタレート、ジフエニルフタレー
トなどのようなカルボン酸エステルを増感剤とし
て添加することが記載されている。 本発明者らは、既知のフルオラン化合物を発色
剤として用いて、従来公知の方法および上記した
各特許公報に記載されている方法に従い、感熱記
録紙を製造し、感熱記録紙として具備すべき性能
面について試験したところ、加熱による初期発色
温度(Ts)が高く、かつ発色濃度曲線の立ち上
り温度係数(r)が小さく、最高発色濃度
(Dmax)が小さいなどのように感熱特性面が劣
つていた。このためフアクシリミリー、特に高速
フアクシリミリー用の感熱記録紙としては実用的
ではない。また熱発色させた記録紙を50〜60℃、
相対湿度20%の雰囲気中に3〜5日間放置すると
発色させた発色剤の濃度は発色させた直後のそれ
と比較し低下した。すなわち耐熱消色性が小さ
い。さらに50〜60℃、相対湿度80〜90%の雰囲気
中に12〜24時間放置すると発色させた発色剤の濃
度は発色させた直後の発色濃度と比較し低下する
し、場合によつては完全に消色し発色させた発色
剤の痕跡すら認められなくなつた。すなわち耐湿
消色性が小さい。結着剤として水溶性結着剤を用
いた感熱記録紙またはこれを加熱発色させた感熱
記録紙を水中に長時間浸漬すると、未発色の感熱
記録層も発色している感熱層も流展し、あるいは
消色した。すなわち耐水性が劣る。 本発明者らは、既知のフルオラン化合物を用い
た感熱記録紙について、上記の欠点を改良すべく
鋭意研究した結果、本発明を完成したものであ
る。すなわち本発明は、無色またはやや淡色をお
びたフルオラン化合物と該フルオラン化合物を熱
時発色させる酸性物質と結着剤とを基本的に有す
る記録層を支持体上に設けてなる感熱記録紙にお
いて、前記記録層中に下記の一般式、 (式中、R1は低級アルキル基またはアセチルア
ミノ基であり、R2は水素原子または低級アルキ
ル基であり、R3は低級アルキル基または置換可
能なフエニル基である。また、R2とR3はNと共
に飽和環を形成しても良い。但し、R1が低級ア
ルキル基のとき、R3は水素原子、ハロゲン原子、
アリール基、トリハロゲノメチル基、炭素数1〜
30のアルキル基で置換されたフエニル基ではな
い。)で表わされるベンゼンスルホンアミド化合
物の一種または二種以上を含有することを特徴と
する感熱記録に関する。 このベンゼンスルホンアミド化合物は、ベンゼ
ンスルホニルクロライドとアミノとから合成され
る白色の結晶で水に難容である。 本発明の感熱記録紙に用いる通常無色または淡
色をおびたフルオラン化合物は、従来既知の多数
のフルオラン化合物のなかから選択することがで
きるが、特に一般式をあげて特定するならば、次
の一般式 (式中R4は低級アルキル基であり、R5は低級ア
ルキル基、シクロヘキシル基または置換してもよ
いフエニル基であり、またR4とR5は結合してい
る窒素原子と共に複素環を形成することができ、
Xは水素原子または低級アルキル基であり、Yは
水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子または
トリフロロメチル基である。)で表わされる従来
既知の化合物である。その代表的な化合物を列記
すると、 2−(2−クロロフエニルアミノ)−6−ジエチ
ルアミノフルオラン、2−(2−クロロフエニル
アミノ)−6−ジ−n−ブチルアミノフルオラン、
2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−ピ
ロリジニルフルオラン、2−アニリノ−3−メチ
ル−6−ピペリジノフルオラン、2−(3−トリ
フロロメチルアニリノ)−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N
−エチル−N−p−トリル)アミノフルオラン、
2−(p−エトキシアニリノ)−3−メチル−6−
ジエチルアミノフルオラン、2−キシリジノ−3
−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
アニリノ−3−メチル−6−(N−メチル−N−
シクロヘキシルアミノ)フルオランなどがある
が、無論これらフルオラン化合物だけに限定され
るものではない。 本発明で用いる酸性物質とは、室温において固
体であり熱時発色剤と反応しうるものであり、そ
の代表的なものとしては特公昭45−14039号に記
載されているフエノール性化合物あるいはステア
リン酸、安息香酸、没食子酸、サリチル酸などの
ような50℃以上で液化または気化する性質をもつ
無色の固体有機酸またはそのアルミニウム、亜鉛
などの金属塩である。好適に使用しうる酸性物質
は上記フエノール性化合物であり、その代表的な
ものは4,4′−イソプロピリデンジフエノール
(ビスフエノールA)である。 次に本発明に係る一般式〔〕で表わされるベ
ンゼンスルホンアミド化合物(以下、添加化合物
という)の代表例を表に示すが、これらの代表
例は本発明を限定するものではない。
【表】
【表】 発色剤と酸性物質と添加化合物との混合物を支
持体シート上に結着させる結着剤としては水溶性
または非水溶性結着剤が用いられている。代表的
なものとしてはポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、アラビアゴム、デン粉、
ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ス
チレン−無水マレイン酸共重合物、ポリアクリル
酸アミド、ポリアクリル酸塩、テルペン樹脂およ
び石油樹脂などがあるが、本発明で特に好適に使
用しうる結着剤は水溶性結着剤であり、その代表
的なものはポリビニルアルコールである。 本発明の感熱記録紙を製造するには、発色剤で
あるフルオラン化合物と酸性物質と一般式〔〕
で表わされる添加化合物の一種または二種以上と
からなる各成分が微細な粒子として、一つの感熱
層中に均一な状態で存在する層を設ける方法が感
熱記録紙の性能上好ましいが、さらには発色剤と
添加化合物とからなる各成分が微細な粒子とし
て、一つの層中に均一な状態で存在し、この層に
密着させて酸性物質の微細な粒子が均一な状態に
存在する層を設ける方法、または酸性物質と添加
化合物とからなる各成分が微細な粒子として、一
つの層中に均一な状態で存在し、この層に密着さ
せて発色剤の微細な粒子が均一な状態で存在する
層を設ける方法、さらに発色剤、添加化合物およ
び酸性物質が微細なる粒子として、それぞれ別々
の層中に均一な状態で存在する層を互に密着させ
る方法などがある。 本発明の感熱記録紙を製造する際に記録層中に
おける上記した各成分および結着剤のそれぞれの
重量比は発色剤に対し、一般式〔〕から選ばれ
た添加化合物は、0.1〜10倍、好ましくは0.3〜3
倍であり、酸性物質は2〜10倍、好ましくは4〜
6倍であり、結着剤は0.3〜3倍、好ましくは0.5
〜1倍である。 発色剤、酸性物質および添加化合物は好ましく
はそれぞれ別々にポールミル、サンドミルまたは
ペイントコンデイシヨナーなどの分散機を用い、
結着剤を含有する水あるいは有機媒体中で、好ま
しくは結着剤が溶解している水を媒体として分散
し、粉砕して1〜6μ、好ましくは3〜5μの粒径
とした懸濁液をつくる。必要ならば消泡剤、分散
剤または増白剤などを加えて分散し、粒砕しても
よい。 次に上記したそれぞれ別々に分散し、粉砕した
各成分の懸濁液を記録層中における各成分の重量
比が上記したようになるごとく混合して感熱記録
層を形成させるための塗料とする。この塗料を紙
の表面にワイヤバー#6〜#10を用い、乾燥後の
固形物の重量が3〜7g/m2になるように塗布し
室温〜70℃の送風乾燥機中で乾燥することにより
感熱記録紙を製造する。必要ならば熱ヘツドの耐
融着性、筆記性などを改善するために無機または
有機充填剤を塗料に加えてもよい。 このようにして得られた本発明の感熱記録紙
は、感熱特性、耐熱消色性、耐湿消色性および耐
水性において極めて優れており、従来既知の感熱
記録紙の欠点を良く克服するものであつた。 感熱記録紙の記録層の性能は次のような試験方
法によつて行なつた。すなわち、自己発色濃度、
各温度における加熱発色後の発色濃度、さらに加
熱発色後の発色剤の熱気または湿気中での発色剤
の消色濃度などについての色濃度はマクベスRD
−514型反射濃度計を用い測定した。加熱発色は
ロデイアセタ型サーモテスト試験機(フランス国
立繊維研究所製)を用い加熱温度80〜170℃、加
熱時間3秒間、荷重100g/cm2の条件で行なつた。
また加熱発色後の発色剤の消色は恒温恒湿試験機
を用い行なつた。 以下に本発明の実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例によつて限定される
ものではない。 実施例 A液(染料分散液) 2−(2−クロロフエニルアミノ)−6−ジエチ
ルアミノ−フルオラン 4.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 40.0部 B液(顕色剤分散液) 4,4′−イソプロピリデンジフエノール(ビス
フエノールA) 7.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 40.0部 水 10.0部 C液(添加化合物分散液) 添加化合物(表記載) 7.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 40.0部 水 10.0部 上記の組成物の各液をボールミルで粒径2〜3
ミクロンまで粉砕する。 次いで下記の割合で各分散液を混合して塗料と
する。 A液(染料分散液) 3部 B液(顕色剤分散液) 10部 C液(添加化合物分散液) 3部 さらに対照として下記の割合でA液とB液を混
合して塗料とした。 A液(染料分散液) 3部 B液(顕色剤分散液) 10部 水 3部 これらの塗料を上質紙の表面に#10のワイヤー
バーコーターを用い、乾燥後の固形分重量が5
g/m2になるように塗布し、送風乾燥機中に入れ
乾燥した。得られた感熱記録紙について、本発明
のものを(イ)〜(オ)は、対照のものを(ワ)として示
し、各感熱記録紙の性能試験を行つた結果を表
に示す。
【表】 表2から明らかなように本発明の実施例の感熱
記録紙(イ)〜(オ)は、対照の感熱記録紙(ワ)と比較
して、発色濃度が高く、特に発色感度が改良され
ている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 無色またはやや淡色を帯びたフルオラン化合
    物と該フルオラン化合物を熱時発色させる酸性物
    質と結着剤とを基本的に有する記録層を支持体上
    に設けてなる感熱記録紙において、前記記録層中
    に下記の一般式 (式中、R1は低級アルキル基またはアセチルア
    ミノ基であり、R2は水素原子または低級アルキ
    ル基であり、R3は低級アルキル基または置換可
    能なフエニル基である。また、R2とR3はNと共
    に飽和環を形成しても良い。但し、R1が低級ア
    ルキル基のとき、R3は水素原子、ハロゲン原子、
    アリール基、トリハロゲノメチル基、炭素数1〜
    30のアルキル基で置換されたフエニル基ではな
    い。)で表わされるベンゼンスルホンアミド化合
    物の一種または二種以上を含有することを特徴と
    する感熱記録紙。
JP57150052A 1982-08-31 1982-08-31 感熱記録紙 Granted JPS5939594A (ja)

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