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JPH0225399B2 - - Google Patents
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JPH0225399B2 - - Google Patents

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JPH0225399B2
JPH0225399B2 JP18372885A JP18372885A JPH0225399B2 JP H0225399 B2 JPH0225399 B2 JP H0225399B2 JP 18372885 A JP18372885 A JP 18372885A JP 18372885 A JP18372885 A JP 18372885A JP H0225399 B2 JPH0225399 B2 JP H0225399B2
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JP
Japan
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salt
weight
fatty acid
acid ester
present
Prior art date
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JP18372885A
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Fumio Sai
Mutsumi Kuroda
Moryasu Murata
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はα―スルホ脂肪酸エステル塩を含有す
る洗浄剤組成物、更に詳しくは臭気の改良された
α―スルホ脂肪酸エステル塩を含有する洗浄剤組
成物に関する。 〔従来の技術及び問題点〕 α―スルホ脂肪酸エステル塩は、耐硬水性が良
好であるうえ、洗浄力、汚れ分散力が際立つてお
り且つ生分解性が非常に良好であるなどの特徴を
有しており、洗浄用界面活性剤として重要視され
ている(特開昭49―64609、特開昭50―38708、特
開昭55―108496号など)。 しかしながら、α―スルホ脂肪酸エステル塩は
多量のアルカリ塩とスラリー中に共存させ噴霧乾
燥した場合、加水分解を起こし著しい臭気を放つ
ことが知られており、それを防止するためにヒン
ダードフエノール系化合物とヒドロキシカルボン
酸塩やホウ酸塩との組み合わせによる方法(特開
昭50―151905号)や脂肪酸エステルを添加する方
法(特開昭60―13894号)が提案されているがど
ちらもその効果は不十分である。 一方、α―スルホ脂肪酸エステル塩を強アルカ
リを実質的に含まないスラリーとして強アルカリ
を含有するスラリーとともに同一空間に噴霧乾燥
する方法(特開昭58―47098号)も提案されてい
るがその場合も臭気の改良効果は十分とはいえな
い。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者はこの点について鋭意検討した結果、
α―スルホ脂肪酸エステル塩とともにゼオライト
及びギ酸又はその塩を同時に含有せしめることに
より、臭気の著しく改良された洗浄剤を得ること
を見出し本発明を完成するに至つた。 即ち、本発明は (A) 一般式 (但し、R1はC10〜C20のアルキル又はアルケ
ニル基、R2はC1〜C3のアルキル基、Mはアルカ
リ金属土類金属を示す。) で表されるα―スルホ脂肪酸エステル塩2〜25重
量% (B) ゼオライト2〜25重量% (C) ギ酸又はその塩1×10-4〜3重量%を含有す
る洗浄剤組成物を提供する。 本発明のゼオライト及びギ酸又はその塩による
α―スルホ脂肪酸エステル塩の臭気改良効果につ
いてはそのメカニズムは明確ではないが、α―ス
ルホ脂肪酸エステル塩の加水分解後に生成するラ
クトーンの発生をゼオライトとギ酸又はその塩が
何らかの相互作用によつて抑制することにより、
α―スルホ脂肪酸エステル塩加水分解物特有のミ
ルク様の臭気を防止しているものと推定される。 本発明のα―スルホ脂肪酸エステル塩は炭素原
子数12〜22、好ましくは14〜20の脂肪酸のエステ
ルのスルホン化物の塩であり、エステル形成のた
めのアルコールは炭素原子数1〜3の飽和1価ア
ルコール、好ましくはメタノール及びエタノール
である。かかるスルホン化合物塩は、例えば常法
により脂肪酸エステルをSO3ガスでスルホン化後
中和することにより得られる。天然の硬化脂肪酸
及び脂肪酸混合物から製造されるスルホ脂肪酸エ
ステルのナトリウム塩、例えばステアリン酸メチ
ルエステル、パルミチン酸エチルエステル、(水
素添加)パーム脂肪酸メチルエステル又は(水素
添加)獣脂脂肪酸メチルエステルのα―スルホン
酸ナトリウム塩を使用するのが有利である。α−
スルホ脂肪酸エステル塩を使用するのが有利であ
る。α―スルホ脂肪酸エステル塩は一般に或る量
のα―スルホ脂肪酸二塩を含み、この二塩は工業
的生成物の場合5〜25重量%の量で含まれるが、
これにより生成物の作用効果が損なわれることは
ない。従つて、以下に於いてα―スルホ脂肪酸エ
ステル塩とは工業的な二塩含有生成物を意味す
る。 本発明のゼオライトとしては結晶性のアルミノ
ケイ酸塩が望ましい。例えば、A型、X型ゼオラ
イトが好適である。ゼオライトの粒径としては平
均粒径で0.1〜20μ、さらには0.1〜10μ程度のもの
が望ましい。 本発明のギ酸の塩としてはアルカリ金属塩又は
アルカリ土類金属塩を用いることができる。 本発明のα―スルホ脂肪酸エステル塩の含有量
は2〜25重量%、好ましくは5〜20重量%の範囲
である。2重量%未満では洗浄性能に対する効果
が少なく、25重量%を越えると洗剤のすすぎ性が
悪くなる。 本発明のゼオライトの含有量は2〜25重量%、
好ましくは5〜20重量%の範囲である。 2重量%未満ではギ酸との相互作用による脱臭
効果がなく、25重量%を越えてもそれ以上の効果
は期待できない。 本発明のギ酸及びその塩の含有量は1×10-4
3重量%、好ましくは1×10-3〜1重量%であ
る。1×10-4重量%未満では脱臭効果がなく、3
重量%を越えてもそれ以上の効果は期待できな
い。 その他、本発明の洗浄剤組成物には以下の成分
を必要に応じて用いることができる。 1 界面活性剤 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、平均炭素数10〜20
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、1分子内
に平均0.5〜8モルのエチレンオキサイドを付加
したアルキルエトキシ硫酸塩、平均炭素数10乃至
20のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、平均10
〜20の炭素原子を1分子中に有するオレフインス
ルホン酸塩、平均炭素数10〜20の脂肪酸塩などの
アニオン性界面活性剤、平均炭素数10〜20のアル
キル基を有し、1〜20モルのエチレンオキシドを
付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル、
高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレ
ンオキサイド付加物などの非イオン界面活性剤、
その他ベタイン型両界面活性剤、スルホン酸型両
性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、カ
チオン性界面活性剤など 2 2価金属イオン捕捉剤 オルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン
酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレンジアミン四酢
酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩、ポリアクリ
ル酸塩、ポリアセタールカルボン酸塩など 3 アルカリ剤及び無機塩 ケイ塩、炭酸塩、セスキ塩炭酸塩、硫酸塩など 4 再汚染防止剤 ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロースなど 5 漂白剤、螢光染料、酵素等 漂白剤として過ホウ酸ソーダ、過ホウ酸ソー
ダ、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム過酸化水素
付加物などを、又、増白剤として市販螢光染料の
他、香料、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラー
ゼ、リパーゼ等の酵素、青味付剤なども必要に応
じて配合することができる。 6 その他上記以外の洗剤の常用の成分も必要に
応じて用いることができる。 〔実施例〕 以下、実施例をもつて本発明の効果を具体的に
説明するが本発明は以下の実施例によつて限定さ
れるものではない。 実施例 1 表1の組成の炭酸ソーダ以外の成分を常法によ
り噴霧乾燥し、炭酸ソーダをアフターブレンドし
た後、その粉粒状洗剤について、以下の基準でそ
の臭気を評価した。 臭気の評価 〇 ほとんど臭気を感じない ○△ 少し臭気を感じる △ かなり臭気を感じる × 著しい臭気を感じる 尚、○△以上のレベルであれば香料等のマスキン
グ効果により実用上問題がないと判断できる。 【表】
Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention provides a cleaning composition containing an α-sulfo fatty acid ester salt, more specifically a cleaning agent containing an α-sulfo fatty acid ester salt with improved odor. Regarding the composition. [Prior art and problems] α-sulfo fatty acid ester salts have characteristics such as good hard water resistance, outstanding detergency and dirt dispersion ability, and very good biodegradability. It is considered important as a detergent surfactant (JP-A-49-64609, JP-A-50-38708, JP-A-55-108496, etc.). However, it is known that when α-sulfo fatty acid ester salt coexists with a large amount of alkali salt in a slurry and is spray-dried, it will hydrolyze and emit a significant odor.To prevent this, hindered phenol compounds are used. A method using a combination of hydroxycarboxylate or borate (Japanese Patent Application Laid-open No. 151905-1982) and a method of adding a fatty acid ester (Japanese Patent Application Laid-open No. 13894-1989) have been proposed, but neither method has the effect. Not enough. On the other hand, a method has also been proposed in which α-sulfo fatty acid ester salt is spray-dried as a slurry substantially free of strong alkali in the same space as a slurry containing strong alkali (Japanese Patent Application Laid-open No. 47098/1983). However, the odor improvement effect cannot be said to be sufficient. [Means for solving the problem] As a result of intensive study on this point, the inventor has found that
The present inventors have discovered that a cleaning agent with significantly improved odor can be obtained by simultaneously containing zeolite and formic acid or its salt together with an α-sulfo fatty acid ester salt, leading to the completion of the present invention. That is, the present invention relates to (A) general formula (However, R 1 is a C 10 to C 20 alkyl or alkenyl group, R 2 is a C 1 to C 3 alkyl group, and M is an alkali metal earth metal.) A cleaning composition containing: 2 to 25% by weight (B) 2 to 25% by weight of zeolite; and (C) 1×10 −4 to 3% by weight of formic acid or its salt. Although the mechanism of the odor improving effect of α-sulfo fatty acid ester salt by the zeolite and formic acid or its salt of the present invention is not clear, the zeolite and formic acid or its salt can reduce the generation of lactone produced after hydrolysis of the α-sulfo fatty acid ester salt. By suppressing the salt through some interaction,
It is presumed that this prevents the milk-like odor characteristic of α-sulfo fatty acid ester salt hydrolysates. The α-sulfo fatty acid ester salt of the present invention is a sulfonated salt of an ester of a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, preferably 14 to 20 carbon atoms, and the alcohol for forming the ester is a saturated ester having 1 to 3 carbon atoms. alcohols, preferably methanol and ethanol. Such a sulfone compound salt can be obtained, for example, by sulfonating a fatty acid ester with SO 3 gas and then neutralizing it by a conventional method. Sodium salts of sulfo fatty acid esters prepared from natural hydrogenated fatty acids and fatty acid mixtures, such as stearic acid methyl ester, palmitic acid ethyl ester, (hydrogenated) palm fatty acid methyl ester or (hydrogenated) α-sulfone of tallow fatty acid methyl ester Preference is given to using the acid sodium salt. α−
Preference is given to using sulfofatty acid ester salts. α-Sulfofatty acid ester salts generally contain a certain amount of α-sulfofatty acid di-salt, which is present in amounts of 5 to 25% by weight in industrial products;
This does not impair the effectiveness of the product. Therefore, in the following, α-sulfofatty acid ester salt means an industrial di-salt-containing product. The zeolite of the present invention is preferably a crystalline aluminosilicate. For example, A-type and X-type zeolites are suitable. The average particle size of the zeolite is desirably 0.1 to 20μ, more preferably about 0.1 to 10μ. As the formic acid salt of the present invention, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt can be used. The content of the α-sulfo fatty acid ester salt of the present invention is in the range of 2 to 25% by weight, preferably 5 to 20% by weight. If it is less than 2% by weight, there will be little effect on cleaning performance, and if it exceeds 25% by weight, the rinsing properties of the detergent will be poor. The content of the zeolite of the present invention is 2 to 25% by weight,
Preferably it is in the range of 5 to 20% by weight. If it is less than 2% by weight, there will be no deodorizing effect due to interaction with formic acid, and if it exceeds 25% by weight, no further effect can be expected. The content of formic acid and its salt of the present invention is 1×10 -4 ~
3% by weight, preferably 1×10 -3 to 1% by weight. If it is less than 1×10 -4 % by weight, there is no deodorizing effect;
Even if it exceeds the weight percentage, no further effect can be expected. In addition, the following components can be used in the cleaning composition of the present invention as necessary. 1 Surfactant Straight chain alkylbenzene sulfonate having an alkyl group with an average carbon number of 10 to 16, average carbon number of 10 to 20
Alkylethoxy sulfate having a linear or branched alkyl group and an average of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide added to each molecule, with an average carbon number of 10 to 10.
Alkyl sulfate with 20 alkyl groups, average 10
Anionic surfactants such as olefin sulfonates having ~20 carbon atoms in one molecule, fatty acid salts having an average of 10 to 20 carbon atoms, and having alkyl groups having an average of 10 to 20 carbon atoms, 1 to 20 moles polyoxyethylene alkyl ether with ethylene oxide added,
nonionic surfactants such as higher fatty acid alkanolamides or their alkylene oxide adducts;
Other betaine type ampholytic surfactants, sulfonic acid type amphoteric surfactants, phosphate ester type surfactants, cationic surfactants, etc.2 Divalent metal ion scavengers Orthophosphate, pyrophosphate, tripolyphosphate, nitrilophosphate Triacetate, ethylenediaminetetraacetate, citrate, isocitrate, polyacrylate, polyacetal carboxylate, etc.3 Alkali agents and inorganic salts Silicates, carbonates, sesquilate carbonates, sulfates, etc.4 Recontamination Inhibitors Polyethylene glycol, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethyl cellulose, etc. 5 Bleach, fluorescent dyes, enzymes, etc. As bleaching agents, use sodium perborate, sodium perborate, sodium sulfate, sodium chloride, hydrogen peroxide adduct, etc. In addition to commercially available fluorescent dyes as brighteners, fragrances, enzymes such as protease, cellulase, amylase, and lipase, and bluing agents may also be added as necessary. 6. Other components commonly used in detergents other than those listed above may also be used as necessary. [Examples] Hereinafter, the effects of the present invention will be specifically explained using Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Example 1 The components other than soda carbonate having the composition shown in Table 1 were spray-dried using a conventional method, and after blending with soda carbonate, the powdery detergent was evaluated for odor based on the following criteria. Odor evaluation〇 Almost no odor ○△ Slight odor △ Considerable odor x Significant odor felt If the level is ○△ or higher, it can be determined that there is no practical problem due to the masking effect of fragrances, etc. 【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A) 一般式 (但し、R1はC10〜C20のアルキル又はアルケ
ニル基、R2はC1〜C3のアルキル基、Mはアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属を示す。) で表されるα―スルホ脂肪酸エステル塩2〜25重
量% (B) ゼオライト2〜25重量% (C) ギ酸又はその塩1×10-4〜3重量%を含有す
ることを特徴とする洗浄剤組成物
[Claims] 1 (A) General formula (However, R 1 is a C 10 to C 20 alkyl or alkenyl group, R 2 is a C 1 to C 3 alkyl group, and M is an alkali metal or alkaline earth metal.) A cleaning composition characterized by containing 2 to 25% by weight of ester salt (B) 2 to 25% by weight of zeolite (C) 1 x 10 -4 to 3% by weight of formic acid or its salt
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