【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は自動食器洗浄機においてすすぎ助剤と
して使用するに適した組成物に係り、詳しくは毒
性が殆んどなく、食器表面上にしみや斑点を残さ
ず、長期保存でも安定性のあるすすぎ助剤組成物
に関する。
近年、レストランやホテルなど大量に食器の洗
浄を必要とする場所では、合理的、経済的かつ衛
生的な面から自動食器洗浄機を持つところが急増
している。
一般に標準的な自動食器洗浄機では、40〜50℃
の温度で前洗いを行ない、約0.2％程度の洗剤水
溶液で60〜70℃の温度で本洗いを行ない、最後に
衛生上および急速乾燥の必要性から85〜90℃の熱
水ですすぎを行なつて洗浄を完了する。
このすすぎ用の水には、本洗いに用いた洗剤お
よび水に含まれるカルシウム分、マグネシウム分
などの不溶物を洗い流し、食器表面にしみや斑点
が残るのを防ぎ、水切れを良くして乾燥を速める
ために、界面活性剤を主成分としたすすぎ助剤を
少量溶解したものが用いられる。このため食器表
面上にこれらの成分が若干残留することになる。
従来、このすすぎ助剤用界面活性剤としてプル
ロニツク型のものが多く用いられてきたが、毒性
面および性能面で種々の問題があつた。最近、食
品添加物であるソルビタン脂肪酸エステルまた
は／およびシヨ糖脂肪酸エステルを主成分とした
すすぎ助剤が提案され、中には市販されている。
これらのものは、毒性面では殆んど問題はない
が、水溶性の状態では保存中に加水分解を起こし
やすく、またすすぎ助剤として用いるとき短時間
ながら高温に晒され、かつ前工程の本洗いにおい
てアルカリ洗剤を使用しており自動食器洗浄機の
機械性能から若干の洗剤水溶液が残留・混入する
ために、アルカリによる加水分解で石鹸を生じ、
泡を発生する。この泡立ちは自動食器洗浄機にお
いて種々の障害となつている。
本発明者は上記の問題点を解決すべく鋭意研究
の結果、昭和56年６月10日の食品添加物規格基準
の一部改正（官報第16310号、厚生省告示第116
号）により「グリセリン脂肪酸エステル」として
使用の認められたポリグリセリン脂肪酸エステル
が、中性〜微アルカリ性水溶液において他の脂肪
酸エステルに比べて、加水分解を起こしにくく、
すすぎ助剤の主成分として用いることにより保存
安定性が改善されること、洗浄時の泡による種々
の障害もなくなるなど、これまでのすすぎ助剤で
提起されている諸問題を解決し得ることを見い出
した。
本発明のすすぎ助剤は必須成分として、炭素数
６〜18ケの脂肪酸を脂肪酸残基としてもつポリグ
リセリン脂肪酸エステルを含有することを特徴と
する。
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリン
を脱水縮合して得られるポリグリセリンと食用油
脂に由来する脂肪酸とのエステルであり、ポリグ
リセリンの重合度、脂肪酸の種類、エステル化度
の各種の組合わせにより親油性（HLB1〜２）か
ら親水性（HLB17）まで多くの品種がある。
本発明に用いられるポリグリセリン脂肪酸エス
テルは次の通りである。ポリグリセリンの重合度
は水酸基価から算出した平均重合度で、ジ〜デカ
グリセリンが良く、より好ましくはヘキサ〜デカ
グリセリンが良い。脂肪酸残基は炭素原子数６〜
18ケの脂肪酸であり、その原料としては、ヤシ
油、牛脂、パーム油、パーム核油、ヒマシ油等の
油脂の脂肪酸残基が使用でき、好ましくはカプリ
ル酸、カプリン酸、ラウリン酸が良い。エステル
化度はポリグリセリンの持つ水酸基（例えば、ヘ
キサグリセリンでは８個）の１〜２個をエステル
化したモノエステル、ジエステルが良い。具体的
なポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ヘキ
サグリセリンモノカプリレート、デカグリセリン
モノカプリレート、デカグリセリンジカプリレー
ト、ヘキサグリセリンモノカプリネート、オクタ
グリセリンジカプリネート、デカグリセリンモノ
カプリネート、デカグリセリンモノラウレートな
どが良い。
本発明のすすぎ助剤は上記のようなポリグリセ
リン脂肪酸エステルと水とだけで構成されても良
いが、エチルアルコールのような１価アルコー
ル、グリセリンあるいはプロピレングリコールな
どの多価アルコールが含まれても良く、ポリグリ
セリン脂肪酸エステルが30％以上で、水が70％以
下の組成が良く、アルコール類を添加する場合は
30％以下が好ましい。
本発明によるすすぎ助剤は−５〜40℃の温度範
囲では非常に安定であり、固結することなく、均
一で分離沈殿、凝集を起こさない液体である。
本発明のすすぎ助剤を使用する際は、ポリグリ
セリン脂肪酸エステルの濃度が80ppm以下（業務
用洗剤懇話会の自主規制値）になるように10000
〜20000倍にうすめて、温度85〜90℃で10〜15秒
間すすぎを行なえば良く、これにより泡によるト
ラブルがなく、乾燥時間を短かくて済み、しかも
洗浄完了後の食器表面上にしみや斑点を残さない
洗浄ができる。
実施例１〜３および比較例１〜２
自動食器洗浄機を用いてガラスコツプ、陶器皿
をアルカリ洗剤で洗浄後、第１表に示す組成を有
するすすぎ助剤を所定量（界面活性剤濃度として
70ppmに相当する量）溶解した85℃の熱水ですす
ぎ処理を行ない、すすぎの際の発泡性、処理後の
食器の速乾性、食器表面の光沢、表面のしみや斑
点の有無を評価した。
またすすぎ助剤の耐寒性、粘度、耐加水分解性
についても評価した。尚、耐加水分解性は界面活
性剤濃度0.5％水溶液をつくり、PH７に調整して
40℃で７日間、90℃で30分間静置した後、PHを測
定してその変化により評価した。また上記のすす
ぎ助剤を溶解した熱水を水質基準に関する省令
（昭41.5.6厚令11）に定められた方法で検査した
ところ、上記省令の基準に適合するものであつ
た。
尚、第１表において◎〇△×は下記のことを表
わしている。
耐寒性・速乾性・表面の光沢
◎非常に良好 〇良好 ×不良
しみ・斑点の有無
〇殆んどない △少しある ×多い
抑泡性
◎泡立ちが非常に少なく、すぐに消える
〇泡立ちが少なく、すぐに消える
△泡立ちは少ないが、なかなか消えない
×泡立ちが激しく、なかなか消えない
耐加水分解性
〇PHが殆んど変化しない
×PHが酸性側へ変化する
The present invention relates to a composition suitable for use as a rinse aid in automatic dishwashing machines, and more particularly to a rinse aid that is virtually non-toxic, does not leave stains or spots on the surface of tableware, and is stable even during long-term storage. The present invention relates to a drug composition. In recent years, the number of places that require washing a large amount of dishes, such as restaurants and hotels, is rapidly increasing in number of places that are equipped with automatic dishwashers due to rational, economical, and hygienic aspects. Typically in a standard automatic dishwasher, 40-50℃
Pre-washing is carried out at a temperature of 100°F, main washing is carried out at a temperature of 60 - 70°C with an aqueous detergent solution of about 0.2%, and finally, for hygiene reasons and the need for quick drying, rinsing is carried out with hot water of 85 - 90°C. Complete cleaning. This rinsing water washes away insoluble substances such as calcium and magnesium contained in the detergent and water used in the main washing, prevents stains and spots from remaining on the surface of the dishes, and improves drainage and speeds up drying. Therefore, a small amount of a rinsing aid containing a surfactant as a main component is used. Therefore, some of these components remain on the surface of the tableware. Conventionally, Pluronic type surfactants have been widely used as rinse aid surfactants, but they have had various problems in terms of toxicity and performance. Recently, rinse aids containing food additives such as sorbitan fatty acid ester and/or sucrose fatty acid ester as main ingredients have been proposed, and some of them are commercially available.
Although these substances pose almost no problem in terms of toxicity, they tend to undergo hydrolysis during storage in their water-soluble state, and when used as rinsing aids, they are exposed to high temperatures for a short period of time, and they can be used in the previous process. Alkaline detergent is used for washing, and due to the machine performance of automatic dishwashers, some detergent aqueous solution remains or gets mixed in, so soap is produced by hydrolysis with alkali.
Generates bubbles. This foaming causes various problems in automatic dishwashers. As a result of intensive research to solve the above-mentioned problems, the inventor of the present invention has made a partial revision of the food additive standards on June 10, 1981 (Official Gazette No. 16310, Ministry of Health and Welfare Notification No. 116).
Polyglycerin fatty acid ester, which has been approved for use as "glycerin fatty acid ester" by the Japanese Patent No.), is less likely to be hydrolyzed in neutral to slightly alkaline aqueous solutions than other fatty acid esters.
We believe that by using it as the main component of rinse aids, it can improve storage stability and eliminate various problems caused by foam during cleaning, which can solve various problems that have been raised with conventional rinse aids. I found it. The rinse aid of the present invention is characterized in that it contains, as an essential component, a polyglycerin fatty acid ester having a fatty acid residue having 6 to 18 carbon atoms. Polyglycerin fatty acid ester is an ester of polyglycerin obtained by dehydration condensation of glycerin and fatty acid derived from edible fats and oils, and has lipophilic properties depending on various combinations of the degree of polymerization of polyglycerin, the type of fatty acid, and the degree of esterification. There are many varieties ranging from (HLB1-2) to hydrophilic (HLB17). The polyglycerol fatty acid esters used in the present invention are as follows. The degree of polymerization of polyglycerin is an average degree of polymerization calculated from the hydroxyl value, and di-decaglycerin is preferable, and hexa-decaglycerin is more preferable. Fatty acid residues have 6 or more carbon atoms
There are 18 fatty acids, and as raw materials, fatty acid residues of fats and oils such as coconut oil, beef tallow, palm oil, palm kernel oil, and castor oil can be used, and caprylic acid, capric acid, and lauric acid are preferable. The degree of esterification is preferably monoester or diester in which 1 to 2 of the hydroxyl groups (for example, 8 in hexaglycerin) of polyglycerin are esterified. Specific polyglycerin fatty acid esters include hexaglycerin monocaprylate, decaglycerin monocaprylate, decaglycerin dicaprylate, hexaglycerin monocaprylate, octaglycerin dicaprinate, decaglycerin monocaprylate, and decaglycerin monocaprylate. Good rates etc. The rinsing aid of the present invention may be composed of only the polyglycerol fatty acid ester and water as described above, but it may also contain a monohydric alcohol such as ethyl alcohol, a polyhydric alcohol such as glycerin or propylene glycol. A good composition is 30% or more of polyglycerin fatty acid ester and 70% or less of water, and if alcohol is added.
30% or less is preferable. The rinsing aid according to the present invention is very stable in the temperature range of -5 to 40 DEG C., and is a homogeneous liquid that does not cause caking, separation, precipitation, or agglomeration. When using the rinse aid of the present invention, the concentration of polyglycerin fatty acid ester should be 10,000 ppm or less (self-regulated value by the Commercial Detergent Association).
All you have to do is dilute it ~20,000 times and rinse for 10 to 15 seconds at a temperature of 85 to 90 degrees Celsius.This eliminates problems caused by bubbles, reduces drying time, and eliminates stains and spots on the surface of the dishes after cleaning. Can be washed without leaving any residue. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 After washing glass cups and ceramic dishes with an alkaline detergent using an automatic dishwasher, a predetermined amount (surfactant concentration) of a rinse aid having the composition shown in Table 1 was applied.
Amount equivalent to 70 ppm) was rinsed with hot water at 85°C, and the foaming properties during rinsing, quick drying of the tableware after treatment, gloss of the tableware surface, and presence of stains and spots on the surface were evaluated. The cold resistance, viscosity, and hydrolysis resistance of the rinse aid were also evaluated. In addition, hydrolysis resistance was determined by making an aqueous solution with a surfactant concentration of 0.5% and adjusting the pH to 7.
After standing at 40°C for 7 days and at 90°C for 30 minutes, the pH was measured and evaluated based on the change. In addition, when the hot water in which the above-mentioned rinsing aid was dissolved was tested using the method specified in the Ministerial Ordinance on Water Quality Standards (May 6, 1972, Ministerial Ordinance 11), it was found to comply with the standards of the above-mentioned Ministerial Ordinance. In Table 1, ◎〇△× represents the following. Cold resistance, quick drying, surface gloss ◎Very good 〇Good ×Poor Presence of stains/spots 〇Hardly present △Some ×A lot Foam control ◎Very little foaming, disappears quickly〇Less foaming, Disappears quickly △ Foaming is small but does not disappear easily × Foaming is intense and does not disappear easily Hydrolysis resistance 〇 PH hardly changes × PH changes to acidic side
【表】【table】
【表】【table】
【表】
実施例４〜６および比較例３〜４
実施例１〜３と同様の組成を有するすすぎ助剤
を−５℃で３日間、40℃で３日間を１サイクルと
して３サイクル繰返した後、実施例１〜３と同様
にその性状およびそのすすぎ性能を評価したとこ
ろ、第２表の結果が得られた。第１表との比較か
ら、ソルビタン脂肪酸エステルおよびシヨ糖脂肪
酸エステルでは、加水分解に起因すると推察され
るすすぎ性能の劣化現象が認めれらたのに対し、
ポリグリセリン脂肪酸エステルの場合は調製時と
同様の性能を有し、保存安定性に優れていること
が解つた。
また上記のすすぎ助剤を溶解した熱水を水質基
準に関する省令に定められた方法で検査したとこ
ろ、その基準に適合するものであつた。
実施例 ７〜８
後記第３表に示す組成のすすぎ助剤を用い、実
施例１〜３と同様にして性状およびすすぎ試験結
果を評価した。結果を第３表に示す。[Table] Examples 4 to 6 and Comparative Examples 3 to 4 After repeating 3 cycles of rinsing aids having the same composition as Examples 1 to 3 at -5°C for 3 days and at 40°C for 3 days. The properties and rinsing performance were evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3, and the results shown in Table 2 were obtained. Comparison with Table 1 shows that with sorbitan fatty acid ester and sucrose fatty acid ester, a deterioration phenomenon in rinsing performance was observed, which is assumed to be caused by hydrolysis.
In the case of polyglycerol fatty acid ester, it was found that it had the same performance as that at the time of preparation and had excellent storage stability. Furthermore, when the hot water in which the above-mentioned rinse aid was dissolved was tested using the method specified in the ministerial ordinance regarding water quality standards, it was found to meet the standards. Examples 7-8 Using rinsing aids having the composition shown in Table 3 below, the properties and rinsing test results were evaluated in the same manner as in Examples 1-3. The results are shown in Table 3.
【表】【table】
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