JPH0231673B2 - - Google Patents
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- JPH0231673B2 JPH0231673B2 JP58097330A JP9733083A JPH0231673B2 JP H0231673 B2 JPH0231673 B2 JP H0231673B2 JP 58097330 A JP58097330 A JP 58097330A JP 9733083 A JP9733083 A JP 9733083A JP H0231673 B2 JPH0231673 B2 JP H0231673B2
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- ink
- layer
- parts
- recording medium
- receiving layer
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/502—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording characterised by structural details, e.g. multilayer materials
- B41M5/506—Intermediate layers
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
- B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
Landscapes
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
- Duplication Or Marking (AREA)
- Paper (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はインクの微小液滴を飛翔させて、文
字、画像を形成するインクジエツト記録方式を使
い、インク吸収能力、色再現性、耐候性、光沢等
に優れた記録画像を得る記録媒体に関するもので
ある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention uses an inkjet recording method in which characters and images are formed by flying minute droplets of ink, and records images with excellent ink absorption ability, color reproducibility, weather resistance, gloss, etc. It relates to a recording medium that obtains.
近年、インクジエツト記録方式は、高速、高解
像度、低騒音であり、多色化が容易であり、記録
パターンの融通性が大きい等を特徴として、漢字
をはじめ、種々の図形情報のハードコピー、その
他多くの用途に於いて、急速に普及している。 In recent years, the inkjet recording method has been characterized by its high speed, high resolution, low noise, ease of multicolor printing, and great flexibility in recording patterns. It is rapidly becoming popular in many applications.
特に各種のインク液が使えること及び記録パタ
ーンの融通性が大きいことを利用して、コンピユ
ーター端末等のカラーハードコピーを得る手段と
して注目されている。更に多色インクジエツト方
式により形成される画像は通常の多色印刷による
ものに比較して遜色なく、作成部数が少ない場合
には通常の製版方式によるより安価なことからイ
ンクジエツト記録方式を多色印刷やカラー写真印
画用の分野にまで応用する試みがなされている。 In particular, it is attracting attention as a means of obtaining color hard copies for computer terminals, etc., by taking advantage of the fact that various ink liquids can be used and the recording pattern is highly flexible. Furthermore, the images formed by the multicolor inkjet method are comparable to those produced by normal multicolor printing, and when the number of copies to be produced is small, it is cheaper than the normal plate making method. Attempts are being made to apply it to the field of color photographic printing.
一般に、インクジエツト記録方式としては、荷
電量制御方式、電界制御方式等の加圧振動型、対
向電極との間の電圧によつて静電的に加速噴出す
る静電加速型、圧力パルスによつてインクを押し
出すオンデマンドタイプの圧力パルス型、或いは
超音波の振動によりミストを発生させるインクミ
スト方式等があるが、いづれにしても液状のイン
ク滴を記録用媒体に付着させて記録画像を得るも
のである。 In general, inkjet recording methods include a charge amount control method, a pressure vibration type such as an electric field control method, an electrostatic acceleration type in which ink is ejected electrostatically accelerated by a voltage between a counter electrode, and a pressure pulse method. There are on-demand pressure pulse type methods that push ink out, and ink mist methods that generate mist using ultrasonic vibrations, but in either case, a recorded image is obtained by attaching liquid ink droplets to a recording medium. It is.
一般の印刷に使用される上質紙やコーテツド
紙、写真印画紙のベースとして使用されるバライ
タ紙やレジンコーテツド紙及びオーバーヘツドプ
ロジエクター等の光透過型記録媒体として使用さ
れる透明高分子フイイルム等はインクの吸収性が
著しく劣るため、インクジエツト記録用に使用し
た場合、インクが長時間表面に残り、装置の一部
に触れたり、取扱い者が触れたり、連続して排出
されたシートが重なつたりして、記録面がこすら
れた場合、残留インクで画像が汚れたり、流れた
りなどして鮮明な画像を得ることは困難である。
したがつて、従来の水性インクをもつてしては、
これらの記録媒体に鮮明なインクジエツト記録を
することは実用上不可能であつた。揮発性の高い
油性インクを使用すれば、画像の乾燥は早くなる
ので上記の欠点はないが、臭気、有害性等の点で
好ましくない。 High-quality paper and coated paper used for general printing, baryta paper and resin coated paper used as the base for photographic paper, and transparent polymer films used as light-transmissive recording media such as overhead projectors are ink. When used for inkjet recording, the ink remains on the surface for a long time and may come into contact with parts of the device, be touched by the operator, or continuously ejected sheets may overlap. If the recording surface is rubbed, the residual ink may stain or bleed the image, making it difficult to obtain a clear image.
Therefore, when using conventional water-based ink,
It has been practically impossible to make clear ink jet recordings on these recording media. If a highly volatile oil-based ink is used, the image dries quickly, so the above-mentioned disadvantages do not occur, but it is not preferable in terms of odor, toxicity, etc.
そこで、インクジエツト記録方式によつて記録
するときには、インク、特に水性インクの吸収性
が良く、記録用媒体に付着したインク滴が速やか
にインク受理層中に吸収され、見掛上乾いた状態
になること、更に吸収されたインクドツトの径が
必要以上に大きくならないこと等が記録用媒体に
要求される。更にコンピユーター端末のプリンタ
ーやブロツターとして各種カラーハードコピーが
得られるようになると、オーバーヘツドプロジエ
クター等の光投影タイプの記録媒体としても使え
るような透明フイルム上にインクジエツト画像が
得られるものとか、写真印画紙やコーテツド紙に
多色印刷をした場合の如く耐候性の良い、光沢の
ある表面を持つインクジエツト記録媒体が要求さ
れるようになつた。 Therefore, when recording using the inkjet recording method, ink, especially water-based ink, has good absorbency, and ink droplets adhering to the recording medium are quickly absorbed into the ink receiving layer, resulting in an apparently dry state. Furthermore, the recording medium is required to ensure that the diameter of the absorbed ink dots does not become larger than necessary. Furthermore, as various color hard copies became available as printers and blotters for computer terminals, inkjet images could be obtained on transparent films that could also be used as recording media for optical projection types such as overhead projectors, and photographic prints became available. There has been a demand for inkjet recording media with good weather resistance and glossy surfaces, such as multicolor printing on paper or coated paper.
一般にインク吸収性のあるインク受理層はイン
クを吸収し保持するための空〓を多く有する必要
があり、そのため当然空〓の多いインク受理層
は、空気との界面を多く有し、表面もミクロな凹
凸を多く有することになり、光を乱反射し、透過
を防げるため、光沢が出にくく、また不透明にな
る。更に空〓に浸透したインクに光が到達しにく
くなるため画像の色が白つぽくなり、色再現性や
色濃度が低下する。 In general, an ink-absorbing ink-receiving layer must have a large number of voids to absorb and retain ink, and therefore, an ink-receiving layer with many voids naturally has many interfaces with air and has a microscopic surface. It has many irregularities, which diffusely reflects light and prevents it from passing through, making it less glossy and opaque. Furthermore, since it becomes difficult for light to reach the ink that has penetrated into the sky, the colors of the image become whitish and the color reproducibility and color density decrease.
本発明は、耐候性を改良した鮮明なインクジエ
ツト記録画像を記録媒体上に作成する方法を種々
検討した結果成されたもので、支持体上に主とし
てインクを吸収し包容する能力の高い顔料からな
る第2層を設け、更にその上に溶剤を付与するか
又は加熱することによつて溶解又は融解して被膜
化する。実質的に熱可塑性有機高分子微粒子から
なる最表層を設け、これらの層をインク受理層と
してインクジエツト装置によつてインクを噴射
し、インク受理層に記録画像を形成したのち、最
表層の熱可塑性有機高分子を被膜化することによ
つて、耐水性、耐光性に優れた記録媒体を提供す
るものである。 The present invention was achieved as a result of various studies on methods for creating clear inkjet recorded images with improved weather resistance on recording media. A second layer is provided, and a solvent is applied thereon or the second layer is melted or melted by heating to form a film. An outermost layer consisting essentially of thermoplastic organic polymer fine particles is provided, and after using these layers as an ink-receiving layer, ink is jetted by an inkjet device to form a recorded image on the ink-receiving layer. By forming an organic polymer into a film, a recording medium with excellent water resistance and light resistance is provided.
以下に、本発明について詳細に説明する。本発
明で使用する支持体としては、ポリエステル、ポ
リスルホン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、
酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリプロピレン
等の透明なフイルム、あるいは、これらに白色顔
料を充填し、あるいは微細な発泡によつて白色化
したフイルムや合成紙、更に一般紙、コーデツド
紙、バライタ紙、レジンコーテツド紙及び金属箱
等の不透明なシート状物質等が用いられる。紙層
中やフム層中に充填される白色顔料としては、例
えば酸化チチタタン、硫酸カルシウム、炭酸カル
シウム、シリカ、クレー、タルク、等、通常填料
や塗料用顔料及び練り込み等で使用される多くの
ものが使用可能である。これら支持体の厚みにつ
いても特に制限はないが、通常10μm〜300μmの
ものが多く使用される。又、該フイルムとインク
受理層の接着を改善するため、コロナ放電処理、
火炎処理等の接着性を改善する一般的処理や、下
引層を設けることも可能である。この場合の下引
層としては通常ゼラチン、ニトロセルロース等の
樹脂層が主として用いられる。 The present invention will be explained in detail below. Supports used in the present invention include polyester, polysulfone, polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate,
Transparent films such as cellulose acetate, polyethylene, and polypropylene, or films filled with white pigments or whitened by fine foaming, synthetic papers, general paper, corded paper, baryta paper, resin-coated paper, and An opaque sheet material such as a metal box is used. Examples of white pigments filled in the paper layer or hum layer include titanium oxide, calcium sulfate, calcium carbonate, silica, clay, talc, and many other pigments that are normally used as fillers, pigments for paints, and kneading. things are available. There are no particular limitations on the thickness of these supports, but those of 10 μm to 300 μm are usually used. In addition, in order to improve the adhesion between the film and the ink receiving layer, corona discharge treatment,
It is also possible to carry out general treatments to improve adhesion, such as flame treatment, or to provide a subbing layer. In this case, a resin layer such as gelatin or nitrocellulose is usually used as the subbing layer.
支持体上に設けられるインク受理層は、主とし
てインクを吸収し保持する能力の大きい、比表面
積の大きな顔料を接着剤と共に塗布した第2層
と、微粒状の熱可塑性有機高分子を主顔料とし、
適量の接着剤を加えて塗布乾燥した最表層とから
構成される。 The ink-receiving layer provided on the support mainly consists of a second layer in which a pigment with a large specific surface area that has a large ability to absorb and retain ink is coated together with an adhesive, and a second layer in which a fine-grained thermoplastic organic polymer is used as the main pigment. ,
It consists of an outermost layer that is coated with an appropriate amount of adhesive and dried.
第2層に用いられる吸収能力の大きな顔料とし
ては、軽質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、合成アルミナ、酸化亜鉛及び合成シリカ等が
あり、特にこれらの一次粒子を擬集させて、平均
粒径1μm〜50μmの2次擬集粒子とした顔料が好
ましい。 Pigments with high absorption capacity used in the second layer include light calcium carbonate, aluminum hydroxide, synthetic alumina, zinc oxide, and synthetic silica. Pigments in the form of secondary aggregate particles of 50 μm are preferred.
最表層に用いられる微粒状の熱可塑性有機高分
子の組成としては例えば、ポリスチレン、ポリメ
チルスチレン、ポリメトキシスチレン、ポリクロ
ルスチレン等のポリモノビニリデン芳香族、ポリ
塩化ビニル、ポリビニル−シクロヘキサン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン
等のポリオレフイン及びポリハロオレフイン類、
ポリメタクリレート、ポリクロルアクリレート、
ポリメチルメタクリレート等のα、β−エチレン
性不飽和酸のエステル類等及びこれらの共重合体
である。 The composition of the fine particulate thermoplastic organic polymer used for the outermost layer includes, for example, polymonobinylidene aromatics such as polystyrene, polymethylstyrene, polymethoxystyrene, and polychlorostyrene, polyvinyl chloride, polyvinyl-cyclohexane, polyethylene, Polyolefins and polyhaloolefins such as polypropylene and polyvinylidene chloride,
polymethacrylate, polychloroacrylate,
These include esters of α, β-ethylenically unsaturated acids such as polymethyl methacrylate, and copolymers thereof.
本発明に使用される微粒状の熱可塑性有機高分
子は、好ましくは一種またはそれ以上のビニル単
量体からエマルジヨン重合をしてつくつたいわゆ
るスラリー状のプラスチツクピグメントやその乾
燥物及び固体状のプラスチツクを各種手段によつ
て粉砕した微粉末や微粒状に成形した粉末等とし
て得られる。これら熱可塑性有機高分子微粒子の
大きさとしては通常直径0.01μm〜50μm好ましく
は0.05μm〜30μmの微粒子状とすることでインク
受理層にインクを吸収するに必要な空〓を構成す
ることが出来る。 The particulate thermoplastic organic polymer used in the present invention is preferably a so-called slurry-like plastic pigment prepared by emulsion polymerization from one or more vinyl monomers, a dried product thereof, and a solid plastic pigment. It can be obtained as a fine powder or a powder formed into fine particles by pulverizing it by various means. The size of these thermoplastic organic polymer fine particles is usually 0.01 μm to 50 μm in diameter, preferably 0.05 μm to 30 μm, so that the voids necessary for absorbing ink in the ink receiving layer can be formed. .
本発明ではこれら無機顔料や有機微粒子を主顔
料とし、それに通常顔料に対して2部〜30部、好
ましくは5部〜20部程度の接着剤を混ぜて水又は
適当な溶媒に分散し塗料として、前記支持体上に
順次塗布、乾燥してインク受理層とする。 In the present invention, these inorganic pigments and organic fine particles are used as the main pigment, and an adhesive in an amount of 2 parts to 30 parts, preferably 5 parts to 20 parts based on the pigment is mixed therewith and dispersed in water or a suitable solvent to form a paint. , and are sequentially coated on the support and dried to form an ink-receiving layer.
インク受理層中に使用される接着剤としては、
例えば酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱
粉、デキストリン等の澱粉類、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋
白、ポリビニルアルコール及びその誘導体、無水
マレイン酸樹脂、通常のスチレン−ブタジエン共
重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重
合体等の共役ジエン系重合体ラテツクス、アクリ
ル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体
又は共重合体等のアクリル系重合体ラテツクス、
エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体
ラテツクス、或はこれらの各種重合体のカルボキ
シル基等の官能基含有単量体による官能基変性重
合体ラテツクス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱
硬化合成樹脂系接着剤等が用いられる。又、カチ
オン変性をした澱粉やポリビニルアルコール更に
窒素含有各種カチオン性樹脂等を併用することも
可能である。 Adhesives used in the ink receiving layer include:
For example, starches such as oxidized starch, etherified starch, esterified starch, and dextrin, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, casein, gelatin, soybean protein, polyvinyl alcohol and its derivatives, maleic anhydride resin, and ordinary styrene. Conjugated diene polymer latex such as butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylic polymer latex such as polymer or copolymer of acrylic acid ester and methacrylic acid ester,
Thermosetting synthesis of vinyl polymer latices such as ethylene vinyl acetate copolymers, functional group-modified polymer latexes using monomers containing functional groups such as carboxyl groups, melamine resins, urea resins, etc. A resin adhesive or the like is used. It is also possible to use cationically modified starch, polyvinyl alcohol, and various nitrogen-containing cationic resins in combination.
更に、必要ならば顔料分散剤、増粘剤、流動変
性剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、着色剤等を適宜
配合することは何ら差し支えない。 Furthermore, if necessary, pigment dispersants, thickeners, flow modifiers, antifoaming agents, foam inhibitors, mold release agents, coloring agents, etc. may be appropriately blended without any problem.
塗工機としては、一般に顔料塗被紙の製造に用
いられているような、ブレードコーター、エアナ
イフコーター、ロールコーター、プラツシユコー
ター、カーテンコーター、チヤンプレツクスコー
ター、パーコーター、グラビアコーター等いづれ
も適用出来る。 As a coating machine, blade coaters, air knife coaters, roll coaters, plastic coaters, curtain coaters, chain coaters, per coaters, gravure coaters, etc., which are generally used in the production of pigment-coated paper, are applicable. I can do it.
塗布後の乾燥は、通常の乾燥方法例えばガスヒ
ーター、電気ヒーター、蒸気加熱ヒーター、熱風
加熱等の各種方式で乾燥して、塗布層を作る。そ
の際該塗布層に加えられる温度が使用している熱
可塑性有機高分子微粒子の融点以下であることが
必要である。該有機顔料の融点より高い温度に該
塗布層が達するような乾燥をすると該有機顔料の
融着、被膜化が進み、インク受理層の重要な要素
であるインク吸収性を低下させることになる。 After coating, the coating layer is dried by various conventional drying methods such as gas heater, electric heater, steam heating heater, hot air heating, etc. to form a coating layer. In this case, it is necessary that the temperature applied to the coating layer be below the melting point of the thermoplastic organic polymer fine particles used. If the coating layer is dried to a temperature higher than the melting point of the organic pigment, the organic pigment will fuse and form a film, which will reduce the ink absorbency, which is an important element of the ink-receiving layer.
各々の塗層は1回に必要量を設けてもよいし、
又2回以上重ね塗りすることによつて必要な適性
を持たせることも可能であるが本発明にとつて重
要なことは、主として無機顔料からる高吸収容量
の該2層を設け、その上に隣接して、主として有
機高分子顔料からなる最表層を設けることであ
る。 Each coating layer may be provided in the required amount at one time,
It is also possible to obtain the necessary suitability by overcoating two or more times, but what is important for the present invention is to provide the two layers with high absorption capacity mainly composed of inorganic pigments, and then Adjacent to the surface layer, an outermost layer consisting mainly of an organic polymer pigment is provided.
第2層の塗抹量は無機顔料の比表面積によつて
異るが通常10g/m2〜50g/m2好ましくは15g/m2
〜40g/m2とすることで吸収容量を大きくするこ
とが必要である。その上に設ける最表層の有機高
分子顔料の塗抹量は5g/m2〜30g/m2、好ましく
は8g/m2〜25g/m2であるが、有機顔料粒子自体
はインクを吸収せずこの層の吸収容量は粒子間〓
のみであるのであまり大きくすることは出来な
い。 The coating amount of the second layer varies depending on the specific surface area of the inorganic pigment, but is usually 10 g/m 2 to 50 g/m 2 and preferably 15 g/m 2
It is necessary to increase the absorption capacity by setting it to ~40g/ m2 . The coating amount of the organic polymer pigment in the outermost layer provided thereon is 5 g/m 2 to 30 g/m 2 , preferably 8 g/m 2 to 25 g/m 2 , but the organic pigment particles themselves do not absorb ink. The absorption capacity of this layer is between particles 〓
Since it is only a small size, it cannot be made too large.
本発明に於いて第2層又は最表層のインク吸収
容量とは、多層の単位面積当りのインク保持能力
を指す訳であるが、二層構造に作成してしまつて
からでは測定することが出来ない。そこで各層の
インク吸収容量を測定する場合は次の方法によ
る。ポリエステルフイルムの表面をコロナ放電処
理によつて親水化し、コロナ処理面に上記各層を
別々に、実際に構成する塗抹量になるように塗布
し、実際に製造する場合と同じように必要ならス
ーパーカレンダー掛けをしたものをテストピース
とする。 In the present invention, the ink absorption capacity of the second layer or the outermost layer refers to the ink holding capacity per unit area of the multilayer, but it cannot be measured after the two-layer structure has been created. do not have. Therefore, when measuring the ink absorption capacity of each layer, the following method is used. The surface of the polyester film is made hydrophilic by corona discharge treatment, and each of the above layers is applied separately to the corona-treated surface to the actual coating amount, and if necessary, supercalender as in the actual manufacturing process. Use the hung piece as the test piece.
各々のテストピースの大きさ(面積)を正確に
測定し、20℃のエチレングリコール液に30秒間浸
せきし引上げて後表面についている余剰のエチレ
ングリコールを紙で吸取り、直ちに重量を測定
して、エチレングリコールの比重を、として
単位面積当りの吸収容量を計算し、インク吸収容
量とする。これらの値は層中の顔料の比表面積
や、形状及び塗層の塗抹量によつて決定される要
素である。本発明ではこのようにして測定した第
2層の吸収容量が1ml/m2以上、好ましくは3ml/
m2以上であることが必要であり、最表層も含めた
インク受理層としての吸収容量が3ml/m2以上好
ましくは4ml/m2〜60ml/m2とすることが望まし
い。 Accurately measure the size (area) of each test piece, immerse it in ethylene glycol solution at 20℃ for 30 seconds, pull it out, absorb the excess ethylene glycol on the surface with paper, immediately measure the weight, and measure the ethylene glycol solution. The absorption capacity per unit area is calculated using the specific gravity of glycol as the ink absorption capacity. These values are factors determined by the specific surface area of the pigment in the layer, the shape, and the coating amount of the coating layer. In the present invention, the absorption capacity of the second layer measured in this way is 1 ml/m2 or more, preferably 3 ml/m2 or more.
m 2 or more, and it is desirable that the absorption capacity of the ink receiving layer including the outermost layer is 3 ml/m 2 or more, preferably 4 ml/m 2 to 60 ml/m 2 .
本発明でインク受理層中にインクを付与する方
法、つまりインクジエツト記録装置としては、加
圧振動型、静電加速型、圧力パルス型等各種方式
のものが開発されているが、要はインク液を微小
な滴又はミストにして飛翔させ、記録媒体上の所
定の位置に付着出来るものであれば、その方式、
インク液の種類等に特に制限はない。ただし、使
用するインク液中の着色染料は、水溶性の直接染
料、酸性染料及び塩基性染料等が一般に使用に適
している。 Various methods have been developed for the method of applying ink into the ink-receiving layer in the present invention, that is, as inkjet recording devices, such as pressure vibration type, electrostatic acceleration type, and pressure pulse type. If it is possible to make the particles fly as minute droplets or mist and attach them to a predetermined position on the recording medium, that method is applicable.
There are no particular restrictions on the type of ink liquid. However, as the coloring dye in the ink liquid used, water-soluble direct dyes, acid dyes, basic dyes, etc. are generally suitable for use.
最表層の役割は飛翔し、最表層に付着したイン
クを、直ちに吸収しインク包容能力の高い第2層
に一部あるいは全部を受け渡すことと、インクジ
エツト記録後、適当な手段によつて被膜化し、記
録画像を水や光から保護することである。 The role of the outermost layer is to immediately absorb ink that flies and adheres to the outermost layer and transfer part or all of it to the second layer, which has a high ink-sealing ability, and to form a film by appropriate means after inkjet recording. , to protect recorded images from water and light.
支持体上に、無機顔料の第2層及び熱可塑性有
機高分子微粒子からなるインク受理層を設け、該
インク受理層にインクジエツト記録装置で文字や
画像を記録したままの状態では、インク受理層が
空〓を沢山有しているために画像は白つぽく不透
明である。 An ink-receiving layer consisting of a second layer of inorganic pigment and thermoplastic organic polymer fine particles is provided on the support, and when characters and images are recorded on the ink-receiving layer with an inkjet recording device, the ink-receiving layer is The image is whitish and opaque because it has a lot of sky.
本発明ではこのインクジエツト記録画像を持つ
インク受理層の最表層の熱可塑性有機高分子を、
溶解、又は融解し被膜化して耐水性の透明な層に
変化させる工程が必要である。 In the present invention, the thermoplastic organic polymer in the outermost layer of the ink receiving layer having the inkjet recorded image is
A process of dissolving or melting it into a film to form a water-resistant transparent layer is required.
最表層を被膜化する方法としては、熱可塑性有
機高分子の溶媒を付与して溶解させたり、熱を加
えて融解被膜化する方法がある。 Methods for forming the outermost layer into a film include methods of applying a thermoplastic organic polymer solvent and dissolving it, or applying heat to melt and form a film.
熱を加えるに際して熱可塑性有機高分子の融点
を下げる物質、特に可塑剤をあらかじめ付与して
おいて加熱することは被膜形成に有利である。 It is advantageous to form a film by adding a substance that lowers the melting point of the thermoplastic organic polymer, especially a plasticizer, to the polymer before heating.
これら溶媒や可塑剤をインク受理層の最表層に
付与する方法としては、溶媒や可塑剤を塗布装置
によつて直接塗布したり、スプレーによつて付着
させたり、浴に浸せきする方法、エマルジヨンと
して塗層形成時に配合しておく方法、インクジエ
ツト記録時又は後に専用に設けたノズルから溶媒
や可塑剤を噴射し、インク受理層に付着させる方
法、溶媒や可塑剤を内包するマイクロカプセルを
あらかじめインク受理層に含有させておき、イン
クジエツト記録後に加圧等適当な手段によつてマ
イクロカプセルを破壊し内容物の溶媒や可塑剤を
放出させる方法、更に、これらのマイクロカプセ
ルを塗布した別のシートと塗布面を対向させて加
圧しマイクロカプセルを破壊して内容物をインク
受理層に転写する方法等がある。溶媒を付与する
とインク受理層の最表層の熱可塑性有機高分子微
粒子は溶解し被膜化する。また熱可塑性有機高分
子の融点以上に加熱すれば最表層は溶融し被膜化
する、この際熱可塑性高分子の弾性率、ガラス転
移点を低下させる物質や溶融粘度を減少させる物
質をあらかじめ付与しておくか、外から付与して
から加熱処理することは、被膜化を容易にする上
から望ましい。この場合に使用される物質は比較
的揮発性の小さい液体で、特に熱可塑性高分子の
可塑剤が適している。 Methods for applying these solvents and plasticizers to the outermost layer of the ink-receiving layer include applying the solvents and plasticizers directly with a coating device, applying them by spraying, immersing them in a bath, and applying them as an emulsion. A method in which the solvent or plasticizer is mixed at the time of coating layer formation, a method in which the solvent or plasticizer is sprayed from a specially provided nozzle during or after inkjet recording, and attached to the ink-receiving layer, or a method in which microcapsules containing the solvent or plasticizer are applied to the ink-receiving layer in advance. A method in which the microcapsules are contained in a layer, and after inkjet recording, the microcapsules are destroyed by an appropriate means such as pressure to release the solvent and plasticizer contained therein, and another sheet coated with these microcapsules is coated. There is a method in which the microcapsules are destroyed by applying pressure with their surfaces facing each other and the contents are transferred to the ink-receiving layer. When a solvent is applied, the thermoplastic organic polymer fine particles in the outermost layer of the ink-receiving layer are dissolved and formed into a film. In addition, when heated above the melting point of the thermoplastic organic polymer, the outermost layer melts and forms a film.At this time, a substance that lowers the elastic modulus and glass transition point of the thermoplastic polymer or a substance that reduces the melt viscosity is added in advance. It is desirable to leave it in place or apply it from the outside and then heat treat it to make it easier to form a film. The substances used in this case are liquids with relatively low volatility, and plasticizers of thermoplastic polymers are particularly suitable.
更に、通常熱可塑性樹脂に使われるような紫外
線吸収剤、酸化防止剤、離形剤、光安定剤等をイ
ンク受理層に含有させておいたり、溶媒や可塑剤
と共に付与することは、形成された熱可塑性高分
子皮膜の劣化を防ぎ、更にインクジエツト画像の
染料の耐候性を向上させるために望ましい。 Furthermore, it is not possible to contain ultraviolet absorbers, antioxidants, mold release agents, light stabilizers, etc., which are normally used in thermoplastic resins, in the ink-receiving layer, or to add them together with solvents and plasticizers. It is desirable to prevent deterioration of the thermoplastic polymer film and to improve the weather resistance of dyes in inkjet images.
本発明で熱可塑性有機高分子を溶媒で溶解し被
膜化する方法を使う場合の溶媒としては、使用し
ている水に溶けない熱可塑性有機高分子微粒子を
溶かし、少なくともその表面を流動性にしてお互
いに接着させその界面を減少させる効果のある有
機溶剤を指す。代表的な例としてはガソリン、ベ
ンジン、石油ナフサ等の脂肪族炭化水素類、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、トリクロルエチレン、パークロルエチレン、
クロロホルム、四塩化炭素、三塩化エチレン、一
臭化ベンゼン、二塩化ベンゼン等のハロゲン化炭
化水素類、アミルアルコール、イソプロピルアル
コール、2−エチルヘキシルアルコール、シクロ
ヘキサノール、メチルアミルアルコール、ベンジ
ルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール
類、アセトン、アセトニルアセトン、ジイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、メチルアミルケト
ン、メチルブチルケトン、メチルシクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチルプロピルケトン、メジシルオキシド、
等のケトン類、酢酸エステル類、酪酸エステル
類、プロピオン酸エステル類、ギ酸エステル類、
乳酸ブチル、乳酸−イソプロピル、乳酸エチル、
オキシプロピオン酸−エチル、マレイン酸ジエチ
ル等のアルコールエテル類、アセト酢酸エチル、
ピルピン酸エチル等のケトンエステル類、イソプ
ロピルエーテル、エチルエーテル、ジエチルカー
ビトール、ジエチルル−セロソルブ、ブチルエー
テル等のエーテル類、アセトニルメタノール、ジ
アセトンアルコール、ジヒドロキシルアセトン、
ビルビルアルコール等のケトンアルコール類、イ
ソプロピルセロソルブ、カービトール、グリシド
ール、セロソルブ、グリコールエーテル、ベンジ
ルセロソルブ、ブチルカービトール、ブチルセロ
ソルブ、メチルカーピトール、メチルセロソル
ブ、トリエチレングリコールモノエチルエーテル
等のエーテルアルコール類、アセタールエルエー
テル、アセトニルメタノールエチルエーテル、メ
チルエトオキシエチルエーテル等のケトンエーテ
ル類、酢酸ブチルカービトール、酢酸ブチルセロ
ソルブ、酢酸カービトール、酢酸セロソルブ、酢
酸3−メトキシブチル、酢酸メチルカーピトー
ル、酢酸メチルセロソルブ等のエステルエーテル
類等がある。或はこれらの混合物を溶媒として使
うことも出来、乾燥速度等を調節する必要のある
ときは混合物を使うのも有効である。 When using the method of dissolving the thermoplastic organic polymer in a solvent to form a film in the present invention, the solvent is to dissolve the water-insoluble thermoplastic organic polymer fine particles being used, and to make at least the surface fluid. Refers to an organic solvent that has the effect of adhering to each other and reducing the interface. Typical examples include aliphatic hydrocarbons such as gasoline, benzine, and petroleum naphtha, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene, trichlorethylene, perchlorethylene,
Halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, ethylene trichloride, benzene monobromide, benzene dichloride, amyl alcohol, isopropyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, cyclohexanol, methyl amyl alcohol, benzyl alcohol, butyl alcohol, etc. alcohols, acetone, acetonylacetone, diisobutyl ketone, diethyl ketone, methyl amyl ketone, methyl butyl ketone, methyl cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl propyl ketone, medicyl oxide,
Ketones, acetate esters, butyrate esters, propionate esters, formate esters, etc.
Butyl lactate, isopropyl lactate, ethyl lactate,
Alcohol ethers such as ethyl oxypropionate and diethyl maleate, ethyl acetoacetate,
Ketone esters such as ethyl pyrupate, ethers such as isopropyl ether, ethyl ether, diethyl carbitol, diethyl cellosolve, butyl ether, acetonyl methanol, diacetone alcohol, dihydroxylacetone,
Ketone alcohols such as birubil alcohol, ether alcohols such as isopropyl cellosolve, carbitol, glycidol, cellosolve, glycol ether, benzyl cellosolve, butyl carbitol, butyl cellosolve, methyl carpitol, methyl cellosolve, triethylene glycol monoethyl ether, Ketone ethers such as acetal ether, acetonyl methanol ethyl ether, methyl ethoxyethyl ether, butyl carbitol acetate, butyl cellosolve acetate, carbitol acetate, cellosolve acetate, 3-methoxybutyl acetate, methyl carpitol acetate, methyl cellosolve acetate There are ester ethers such as Alternatively, a mixture of these can be used as a solvent, and it is also effective to use a mixture when it is necessary to adjust the drying rate, etc.
また加熱によつて熱可塑性有機高分子を被膜化
する際、ガラス転移点や溶融粘度をさげる物質を
付与する場合には、比較的揮発性の小さい液体
で、高分子物質に添加してその弾性率、ガラス転
移点を低下すると共に、溶融粘度を減少して加温
した場合の変形を容易にする物質であり、主とし
て有機酸エステル類、リン酸エステル類、スルフ
オン酸エステル及びアマイド、脂肪族エステル
類、ポリエステル類、エポキシ系可塑剤、含塩素
可塑剤等がある。特にフタル酸エステル類は有効
であり、代表的な例としては、ジメチルフタレー
ト(DMP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブ
チルフタレート(DBP)、ジヘプチルフタレート
(DHP)、ジ−n−オクチルフタレート
(DnOP)、ジイソオクチルフタレート(DIOP)、
ジ−(2−エチルヘキシル)−フタレート
(DOP)、ジノニルフタレート(DNP)、ジイソ
デシルフタレート(DIDP)、ジトリデシルフタ
レート(DTDP)、ジアリルフタレート(DAP)、
ブチルベンジルフタレート(BBP)、ジシクロヘ
キシルフタレート(DCHP)、ジ−(2−エチルヘ
キシル)−テトラハイドロフタレート(DOTP)
等があげられる。 In addition, when forming a thermoplastic organic polymer into a film by heating, when adding a substance that lowers the glass transition point or melt viscosity, it is necessary to add a relatively low-volatility liquid to the polymer to improve its elasticity. It is a substance that lowers the glass transition point and melt viscosity, making it easier to deform when heated, and is mainly used for organic acid esters, phosphoric esters, sulfonic acid esters, amides, and aliphatic esters. There are polyesters, epoxy plasticizers, chlorine-containing plasticizers, etc. Phthalate esters are particularly effective; typical examples include dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), diheptyl phthalate (DHP), and di-n-octyl phthalate (DnOP). ), diisooctyl phthalate (DIOP),
Di-(2-ethylhexyl)-phthalate (DOP), dinonyl phthalate (DNP), diisodecyl phthalate (DIDP), ditridecyl phthalate (DTDP), diallyl phthalate (DAP),
Butylbenzyl phthalate (BBP), dicyclohexyl phthalate (DCHP), di-(2-ethylhexyl)-tetrahydrophthalate (DOTP)
etc. can be mentioned.
更に、液状の紫外線吸収剤や光安定剤、酸化防
止剤等を使うことも可能である。 Furthermore, it is also possible to use liquid ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, and the like.
本発明で溶媒又は可塑剤を付与する場合に、こ
れらを内包するマイクロカプセルを使用する方法
では、マイクロカプセルは一般的に下記の方法で
作られる。 In the present invention, when applying a solvent or a plasticizer, the microcapsules are generally prepared by the following method.
すなわち溶剤及び/又は可塑剤を内包するマイ
クロカプセルとは、水及び溶剤及び/又は可塑剤
の双方に不溶な高分子物質よりなる、溶剤及び/
又は可塑剤を内包する1μm〜数十μmの微小粒
子である。壁材としてはゼラチン−アラビアゴム
の如きポリカチオンとポリアニオンの組合せによ
るものや、ポリイソシアネート−ポリアミン、尿
素−ホルマリン、メラミン−ホルマリンの如き縮
合系組成物の組合せによるもの等が用いられる。 In other words, microcapsules encapsulating a solvent and/or plasticizer are microcapsules that are made of a polymeric substance that is insoluble in both water and the solvent and/or plasticizer.
Or they are microparticles of 1 μm to several tens of μm that contain a plasticizer. The wall materials used include those made of a combination of polycation and polyanion such as gelatin-gum arabic, and those made of a combination of condensation compositions such as polyisocyanate-polyamine, urea-formalin, and melamine-formalin.
このようなマイクロカプセルの製造方法として
は、コアセルベーシヨン法、界面重合法、インサ
イチユ法(in situ法)などがある。 Methods for producing such microcapsules include a coacervation method, an interfacial polymerization method, an in situ method, and the like.
コアセルベーシヨン法はコロイドの相分離現象
を利用したカプセル化法でポリカチオンコロイド
とポリアニオンコロイドの電気的相互作用による
方法である(米国特許第2800457号、同2800458号
明細書等)。界面重合法は、分散媒体とその中に
分散した芯物質の双方に異なる種類のモノマーを
それぞれ含有させ、両者の界面、即ち芯物質の表
面において重合または縮合を行なわせてポリマー
のマイクロカプセル壁膜を形成させる方法である
(特公昭42−446号、同42−2882号、同42−2883号
公報、米国特許第3287154号、英国特許第950443
号、同第1046409号明細書等)。in situ法は芯物
質の内側のみから或いは外側のみから膜材料のモ
ノマーおよび重合触媒を供給し、反応が芯物質の
表面で起るような条件を設定して重合又は縮合を
行ない、生成したポリマーをマイクロカプセルの
壁膜とする方法である(特公昭36−9168号、同47
−23165号、特開昭48−57892号、同51−9079号公
報等)。この他にも液中硬化被覆法(オリフイス
法)、液中乾燥法、融解分散冷却法等化学的方法、
物理化学的方法及び機械的物理学的方法が知られ
ている。 The coacervation method is an encapsulation method that utilizes the phase separation phenomenon of colloids, and is a method that relies on electrical interaction between polycation colloids and polyanionic colloids (US Pat. No. 2,800,457, US Pat. No. 2,800,458, etc.). In the interfacial polymerization method, different types of monomers are contained in both the dispersion medium and the core material dispersed therein, and polymerization or condensation is performed at the interface between the two, that is, on the surface of the core material to form a polymer microcapsule wall film. It is a method of forming
No. 1046409, etc.). In the in situ method, monomers and polymerization catalysts for the membrane material are supplied only from the inside or outside of the core material, and conditions are set so that the reaction occurs on the surface of the core material, and polymerization or condensation is performed to produce a polymer. is used as the wall membrane of microcapsules (Special Publication No. 36-9168, No. 47
-23165, JP-A-48-57892, JP-A-51-9079, etc.). In addition, chemical methods such as in-liquid curing coating method (orifice method), in-liquid drying method, melting dispersion cooling method, etc.
Physicochemical and mechanophysical methods are known.
マイクロカプセルを破壊する手段としては、面
又はロールニツプ間で加圧する方法、加熱してカ
プセル膜を破裂、溶融する方法、光照射でマイク
ロカプセル膜を劣化させ、内包物を放出させる方
法等がある。加熱する方法としては熱した金属板
や金属ロールに圧着させたり、電気ヒーターや赤
外ランプ等の輻射熱による方法、及び熱風など特
にその手段に制限はない。その際表面を平滑に成
形するために透明なプラスチツクフイルム等を当
てておいて加熱圧着することも有効である。 Methods for destroying microcapsules include applying pressure between surfaces or roll nips, heating to rupture and melt the capsule membrane, and irradiation with light to degrade the microcapsule membrane and release the contents. There are no particular restrictions on the heating method, such as pressing onto a heated metal plate or metal roll, using radiant heat from an electric heater or infrared lamp, or using hot air. At this time, it is also effective to apply a transparent plastic film or the like to the surface and heat and press it to form a smooth surface.
この様にして形成された、支持体上に高吸収容
量の第2層を設けその上に熱可塑性有機高分子微
粒子よりなる最表層を設けたインク受理層にイン
クジエツト記録後、該最表層を上記いづれかの方
法で被膜化した記録媒体は記録画像の鮮明さ、色
再現性及び色濃度の点で優れ、耐水性、耐光性の
優れた光沢のあるインクジエツト記録画像媒体と
なる。 After inkjet recording on the ink-receiving layer formed in this manner, in which a second layer with a high absorption capacity is provided on the support and an outermost layer made of fine thermoplastic organic polymer particles is provided thereon, the outermost layer is A recording medium coated by either method has excellent clarity of recorded images, color reproducibility, and color density, and becomes a glossy inkjet recording medium with excellent water resistance and light resistance.
本発明で支持体として透明な高分子フイルム
や、半透明なシートを使用した態様では、光透過
性がよいため第2原図として優れている。 In the present invention, a transparent polymer film or a semi-transparent sheet is used as a support, which is excellent as a second original image because of its good light transmittance.
また、支持体として白色顔料を塗抹したコーテ
ツド紙や不透明合成紙更にバライタ紙及びレジン
コーテツド紙等高級印刷用紙や写真用支持体等を
用いた場合は、インクジエツト画像は不透明な支
持体上に光沢のある皮膜として得られ、色再現
性、色濃度、解像度の優れた強光沢画像を提供す
る記録用媒体として優れている。 In addition, when coated paper coated with white pigment, opaque synthetic paper, baryta paper, resin coated paper, or other high-quality printing paper or photographic support is used as a support, the inkjet image will appear glossy on the opaque support. It is obtained as a film and is excellent as a recording medium that provides a highly glossy image with excellent color reproducibility, color density, and resolution.
更に支持体として写真業会で知られている絹
目、微粒面等の表面を持つものを使用すれば、そ
れに相当する面として得られ、また、インク受理
層を皮膜化する時に、型付面に圧着すればそれに
相当する型付表面を持つインクジエツト記録画像
とすることも出来る。 Furthermore, if you use a support that has a silky, fine-grained surface, etc. known in the photographic industry, you can obtain a surface equivalent to that, and when forming the ink-receiving layer into a film, you can also use a patterned surface. If the ink jet is pressed against the ink jet, it is possible to obtain an inkjet recorded image with a corresponding patterned surface.
以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、こ
れらの例に限定されるものではない。尚実施例に
於いて示す部及び%は重量部及び重量%を意味す
る。 The present invention will be described below with reference to examples, but it is not limited to these examples. Note that parts and percentages shown in the examples mean parts by weight and percentages by weight.
実施例 1
コロナ処理をした75μmのポリエステルフイル
ムに無機顔料として湿式法合成シリカ(日本シリ
カ社製ニツプシールNS)40部、接着剤としてポ
リビニルアルコール(クラレ社製、PVA117)5
部、及び水155部よりなる塗料を調成し、固形分
9g/m2になるように塗布、乾燥したものを第2
層とした。この第2層のインク吸収容量は7ml/
m2であつた。更に、熱可塑性有機高分子微粒子と
してポリスチレンプラスチツクピグメント(モン
サント社製LYTRON RX−1259)50部、接着剤
としてポリビニルアルコール(クラレ社製
PVA105)5部及び水95部から成る塗料を調成
し、上記第2層の上に固形分で5g/m2になるよ
うに最表層を塗布、乾燥した。第2層及び最表層
を加えたインク受理層のインク吸収容量は10ml/
m2であつた。これを記録媒体としてインクジエツ
ト装置によつて文字を記録し、その後m−キシレ
ンをスプレーして吹付け風乾した。記録媒体は解
像性の良い文字を記録した半透明な記録媒体とな
つた。これを第2原図としてジアゾコピーをした
ところ、地肌のきれいな複写をとることが出来
た。Example 1 40 parts of wet-process synthetic silica (Nipseal NS manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.) as an inorganic pigment and 5 parts of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA117) as an adhesive were added to a corona-treated 75 μm polyester film.
155 parts of water was prepared, applied to a solid content of 9 g/m 2 and dried.
layered. The ink absorption capacity of this second layer is 7ml/
It was m2 . Additionally, 50 parts of polystyrene plastic pigment (LYTRON RX-1259 manufactured by Monsanto) was used as thermoplastic organic polymer fine particles, and polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray) was used as an adhesive.
A paint consisting of 5 parts of PVA105) and 95 parts of water was prepared, and the outermost layer was applied on the second layer to a solid content of 5 g/m 2 and dried. The ink absorption capacity of the ink receiving layer including the second layer and the outermost layer is 10ml/
It was m2 . Characters were recorded on this as a recording medium using an inkjet device, and then m-xylene was sprayed and air-dried. The recording medium became a translucent recording medium that recorded characters with high resolution. When I made a diazo copy using this as a second original, I was able to make a copy with a clear background.
実施例 2
(1) 有機溶剤を内包するマイクロカプセル分散液
は次の如く作成した。Example 2 (1) A microcapsule dispersion containing an organic solvent was prepared as follows.
スチレン無水マレイン酸共重合体を少量の水
酸化ナトリウムと共に溶解したPH4.0の5%水
溶液100部中に80部のトルエンを乳化し平均粒
径を8〜9μmとした。 80 parts of toluene was emulsified in 100 parts of a 5% aqueous solution with a pH of 4.0 in which a styrene maleic anhydride copolymer was dissolved together with a small amount of sodium hydroxide to give an average particle size of 8 to 9 μm.
メラミン10部、37%ホルムアルデヒド水溶液
25部、水65部を水酸化ナトリウムでPH9とし、
60℃に加熱したところ、15分で透明となり、メ
ラミン−ホルマリン初期縮合物が得られた、こ
の初期縮合物を乳化液に加え、液温を60℃と
し、撹拌を続けたところ、30分でカプセルの生
成が確認されたので、室温まで冷却した。得ら
れたマイクロカプセルの平均粒径は9〜10μm
であり固型分濃度は約45%であつた。 10 parts melamine, 37% formaldehyde aqueous solution
25 parts and 65 parts of water were adjusted to PH9 with sodium hydroxide,
When heated to 60℃, it became transparent in 15 minutes and a melamine-formalin initial condensate was obtained.This initial condensate was added to the emulsion, the liquid temperature was brought to 60℃, and stirring was continued. Since the formation of capsules was confirmed, the mixture was cooled to room temperature. The average particle size of the obtained microcapsules is 9 to 10 μm.
The solid content concentration was approximately 45%.
(2) 接着剤としてポリビニルアルコール(クラレ
社製PVA117)5部、無機顔料として軽質炭酸
カルシウム(白石工業製、ユニバー70)50部及
び水95部からなる塗料を調成し、厚さ150μm
の合成紙(王子油化製ユポ)の片面に20g/m2
になるように塗布、乾燥して、第2層とした。
この第2層のインク吸収容量は11ml/m2であつ
た。(2) Prepare a paint consisting of 5 parts of polyvinyl alcohol (PVA117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive, 50 parts of light calcium carbonate (Univers 70 manufactured by Shiraishi Industries) as an inorganic pigment, and 95 parts of water, and have a thickness of 150 μm.
20g/m 2 on one side of synthetic paper (Oji Yuka Yupo)
This was applied and dried to form the second layer.
The ink absorption capacity of this second layer was 11 ml/m 2 .
(3) 別途上記(1)で作成したマイクロカプセル分散
液50部、熱可塑性有機高分子微粒子として平均
粒径0.8μmのメチルメタクリレート乳化重合物
(濃度48%)を100部、接着剤としてスチレン−
ブタジエン共重合ラテツクス2部及び水を加え
て濃度40%の塗布液を調成し、上記(2)で作成し
た第2層の上に、固型分塗布量10g/m2になる
ように塗布乾燥して記録媒体とした。この記録
媒体のインク受理層の吸収容量は18ml/m2であ
つた。(3) Separately, 50 parts of the microcapsule dispersion prepared in (1) above, 100 parts of methyl methacrylate emulsion polymer (concentration 48%) with an average particle size of 0.8 μm as thermoplastic organic polymer fine particles, and styrene as an adhesive.
Add 2 parts of butadiene copolymer latex and water to prepare a coating solution with a concentration of 40%, and apply it on the second layer created in (2) above at a solid coating weight of 10 g/m 2 It was dried and used as a recording medium. The absorption capacity of the ink receiving layer of this recording medium was 18 ml/m 2 .
(4) この様にして作成した記録媒体にカラーイン
クジエツト装置で水性インクを用いて画像を記
録した後、50Kg/cmのニツプロール圧をかけた
ところ、最表層中のマイクロカプセルが破壊さ
れ、メチルメタクリレートのプラスチツクピグ
メントを溶解し透明な被膜となつたため、カラ
ー画像の色彩が鮮明になり、水をかけても流れ
ない記録媒体となつた。(4) After recording an image on the recording medium created in this way using water-based ink using a color inkjet device, when a Niprol pressure of 50 kg/cm was applied, the microcapsules in the outermost layer were destroyed and the methyl By dissolving the methacrylate plastic pigment and creating a transparent film, the colors of color images become clearer and the recording medium does not wash away even when water is poured on it.
実施例 3
(1) 接着剤としてポリビニルアルコール(クラレ
社製、PVA117)10部、無機顔料として合成シ
リカ(富士デビソン社製 サイロイド620)50
部及び水200部よりなる塗布液を作成した。Example 3 (1) 10 parts of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA117) as an adhesive, 50 parts of synthetic silica (manufactured by Fuji Davison Co., Ltd., Cyroid 620) as an inorganic pigment
A coating solution was prepared consisting of 200 parts and 200 parts of water.
原紙の裏面に透明ポリエチレン層を設け、表
面にチタンを含有したポリエチレン層を設けコ
ロナ処理をした写真用支持体上に、上記塗布液
を固形分で24g/m2になるように塗布、乾燥し
て第2層とした。この第2層のインク吸収容量
は19ml/m2であつた。 The above coating solution was applied to a solid content of 24 g/m 2 on a photographic support which had a transparent polyethylene layer on the back side of the base paper and a titanium-containing polyethylene layer on the front side and was treated with corona, and dried. This was used as the second layer. The ink absorption capacity of this second layer was 19 ml/m 2 .
(2) 接着剤としてポリビニルアルコール(クラレ
社製 PVA117)5部、熱可塑性有機高分子微
粒子としてL−8801(旭ダウ製ポリスチレンプ
ラスチツクピグメント)50部及び水95部よりな
る塗布液を作成し、上記(1)で作成した第2層の
上に、固型分で15g/m2になるように塗布、乾
燥して記録媒体とした。(2) Prepare a coating solution consisting of 5 parts of polyvinyl alcohol (PVA117 manufactured by Kuraray Co., Ltd.) as an adhesive, 50 parts of L-8801 (polystyrene plastic pigment manufactured by Asahi Dow) as thermoplastic organic polymer fine particles, and 95 parts of water. On the second layer prepared in (1), it was applied to a solid content of 15 g/m 2 and dried to obtain a recording medium.
(3) この記録媒体にカラーインクジエツト装置で
画像を記録したところ、インクは直ちに吸収さ
れ白つぽい画像となつた。(3) When an image was recorded on this recording medium using a color inkjet device, the ink was immediately absorbed, resulting in a whitish image.
この画像面に酢酸エチル100部に紫外線吸収
剤1部を溶解しスプレーで吹付けたところ、最
表層のプラスチツクピグメントが溶解被膜化し
たため画像の色は鮮明になり、耐水性、耐光性
に優れた記録画像を持つ記録媒体が得られた。 When this image surface was sprayed with a solution of 1 part of ultraviolet absorber in 100 parts of ethyl acetate, the outermost plastic pigment became a dissolved film, resulting in clearer colors and excellent water resistance and light resistance. A recording medium with a recorded image was obtained.
実施例 4
実施例3の(2)までで得られた記録媒体にカラー
インクジエツト装置で画像を記録するまでは実施
例3と全く同じものを用い、この画像面にDOP
(ジ(2−エチルヘキシル)フタレート)80部に
液状光安定剤を20部を加えた液を5g/m2塗布し、
105℃の熱風をあてたところ、プラスチツクピグ
メントは溶融被膜化して光沢のある面を得た。Example 4 The same recording medium as in Example 3 was used until an image was recorded on the recording medium obtained up to (2) of Example 3 using a color inkjet device, and the image surface was coated with DOP.
(Di(2-ethylhexyl) phthalate) and 20 parts of liquid light stabilizer were added to the solution at 5 g/m 2 and applied.
When hot air at 105°C was applied, the plastic pigment melted into a film and a shiny surface was obtained.
この記録媒体の画像は耐水性、耐光性に優れ、
色の鮮明な光沢のある記録表面を持つているた
め、写真に似た記録媒体が得られた。 Images on this recording medium have excellent water resistance and light resistance.
A recording medium resembling a photograph was obtained because it had a glossy recording surface with vivid colors.
実施例 5
(1) 可塑剤を内包するマイクロカプセル分散液は
次の如く作成した。Example 5 (1) A microcapsule dispersion containing a plasticizer was prepared as follows.
10%エチレン−無水マレイン酸共重合物水溶
液100部に水200部、尿素10部、レゾルシン1部
を溶解し、20%水酸化ナトリウム水溶液にて
PH3.5に調整した。この中にジ(2−エチルヘ
キシル)フタレート(DOP)200部を加え乳化
分散して15μmとした。ついで37%ホルムアル
デヒド水溶液26部を加えた後、系の温度を55℃
として3時間反応させたのち冷却し、可塑剤を
含むマイクロカプセル分散液を得た。 Dissolve 200 parts of water, 10 parts of urea, and 1 part of resorcinol in 100 parts of 10% ethylene-maleic anhydride copolymer solution, and dissolve in 20% sodium hydroxide aqueous solution.
Adjusted to PH3.5. 200 parts of di(2-ethylhexyl) phthalate (DOP) was added to this and emulsified and dispersed to give a thickness of 15 μm. Then, after adding 26 parts of 37% formaldehyde aqueous solution, the temperature of the system was increased to 55℃.
After reacting for 3 hours, the mixture was cooled to obtain a microcapsule dispersion containing a plasticizer.
得られたマイクロカプセルの平均粒径は15μ
mであり固型分濃度は約40%であつた。 The average particle size of the obtained microcapsules is 15μ
m, and the solid content concentration was approximately 40%.
(2) 上記(1)で作成したマイクロカプセル分散液
100部及び10%に溶解したポリビニルアルコー
ル溶液40部をよく混ぜた塗布液を作り、コロナ
処理をした厚さ50μmの透明なポリエステルフ
イルムに、固型分で10g/m2になるように塗布、
乾燥したものを上葉シートとした。(2) Microcapsule dispersion prepared in (1) above
Prepare a coating solution by thoroughly mixing 100 parts and 40 parts of a 10% polyvinyl alcohol solution, and apply it to a corona-treated transparent polyester film with a thickness of 50 μm so that the solid content is 10 g/m 2 .
The dried material was used as an upper leaf sheet.
(3) 実施例3の(2)までで得られた記録媒体にカラ
ーインクジエツト装置で画像を記録するまでは
実施例3と全く同じものを用い、この記録画像
面と上記(2)で作成した上葉シートの塗布面を対
向させて重ね、60Kg/cm2の圧力を加えて密着し
た。上葉シートのマイクロカプセルは破壊され
内容物がインク受理層転写されたので上葉シー
トを剥離し、表面温度110℃の粗面ロールに押
し付けたところ、プラスチツクピグメントは融
解し、粗面ロールと同じ表面を持つ艶消し表面
を持つ被膜となつた。(3) The same recording medium as in Example 3 was used until an image was recorded on the recording medium obtained up to (2) of Example 3 using a color inkjet device, and this recorded image surface and the image created in (2) above were used. The coated surfaces of the prepared upper sheets were stacked one on top of the other, facing each other, and a pressure of 60 kg/cm 2 was applied to bring them into close contact. The microcapsules on the upper sheet were destroyed and the contents were transferred to the ink-receiving layer, so when the upper sheet was peeled off and pressed against a rough roll with a surface temperature of 110°C, the plastic pigment melted and it was the same as the rough roll. It became a film with a matte surface.
色濃度、色再現性に優れ、耐水性耐光性の良
好な艶消表面を持つ写真に似た記録媒体となつ
た。 It became a photograph-like recording medium with excellent color density and color reproducibility, and a matte surface with good water resistance and light resistance.
Claims (1)
インク受理層を設けたインクジエツト用記録媒体
に於いて、該インク受理層の最表層が実質的に熱
可塑性有機高分子微粒子から成り、該最表層に隣
接する第2層がインク吸収容量の大なる無機顔料
層よりなることを特徴とするインクジエツト用記
録媒体。 2 インク受理層のインク吸収容量が4ml/m2以
上である特許請求の範囲第一項記載のインクジエ
ツト用記録媒体。[Scope of Claims] 1. In an inkjet recording medium provided with an ink-receiving layer consisting of two or more different pigment layers on a support, the outermost layer of the ink-receiving layer is substantially made of a thermoplastic organic material. 1. A recording medium for inkjet, comprising fine polymer particles, and a second layer adjacent to the outermost layer comprising an inorganic pigment layer having a large ink absorption capacity. 2. The inkjet recording medium according to claim 1, wherein the ink-receiving layer has an ink absorption capacity of 4 ml/m 2 or more.
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| JP58097330A JPS59222381A (en) | 1983-05-31 | 1983-05-31 | Ink jet recording medium |
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