JPH0231753B2 - Nenchakuzaisoseibutsu - Google Patents
NenchakuzaisoseibutsuInfo
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- JPH0231753B2 JPH0231753B2 JP9132681A JP9132681A JPH0231753B2 JP H0231753 B2 JPH0231753 B2 JP H0231753B2 JP 9132681 A JP9132681 A JP 9132681A JP 9132681 A JP9132681 A JP 9132681A JP H0231753 B2 JPH0231753 B2 JP H0231753B2
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- formula
- compound
- adhesive composition
- adhesive
- acrylate
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Description
本発明は粘着テープ、粘着シート等の粘着剤と
して好適に使用される粘着剤組成物に関する。粘
着剤は作業性が良好なことから粘着テープ、粘着
シートの類から工業用資材、建築用資材まで幅広
く使用されている。従来上記粘着剤としてはゴム
を溶剤に溶解するか、アクリル酸エステル等を溶
液重合した溶液型粘着剤及びアクリル酸エステル
等を乳化重合したエマルジヨン型粘着剤が使用さ
れているが溶液型粘着剤は基体に塗布乾燥する際
に溶剤が揮散されるので火災の危険性があると共
に、衛生上好ましくないという欠点があり、エマ
ルジヨン型粘着剤は溶媒が水なので乾燥速度が遅
く製造効率が悪く、得られた粘着テープ等の製品
は耐水性が悪いという欠点を有していた。 又上記欠点を解消するためにアクリル酸エステ
ルを主体とするホツトメルト型粘着剤が提案され
ているが耐熱性及び耐クリープ性が低いという欠
点を有していた。 本発明は上記欠点に鑑み、塗布した際に耐熱性
及び耐クリープ性のすぐれた粘着剤組成物、特に
ホツトメルト型粘着剤組成物を提供せんとしてな
されたものであつて、その要旨は一般式CH2＝
CHCOOR1（式中R1は炭素数が４〜18のアルキル
基）で示される化合物（）90〜99.95モル％と、 一般式
して好適に使用される粘着剤組成物に関する。粘
着剤は作業性が良好なことから粘着テープ、粘着
シートの類から工業用資材、建築用資材まで幅広
く使用されている。従来上記粘着剤としてはゴム
を溶剤に溶解するか、アクリル酸エステル等を溶
液重合した溶液型粘着剤及びアクリル酸エステル
等を乳化重合したエマルジヨン型粘着剤が使用さ
れているが溶液型粘着剤は基体に塗布乾燥する際
に溶剤が揮散されるので火災の危険性があると共
に、衛生上好ましくないという欠点があり、エマ
ルジヨン型粘着剤は溶媒が水なので乾燥速度が遅
く製造効率が悪く、得られた粘着テープ等の製品
は耐水性が悪いという欠点を有していた。 又上記欠点を解消するためにアクリル酸エステ
ルを主体とするホツトメルト型粘着剤が提案され
ているが耐熱性及び耐クリープ性が低いという欠
点を有していた。 本発明は上記欠点に鑑み、塗布した際に耐熱性
及び耐クリープ性のすぐれた粘着剤組成物、特に
ホツトメルト型粘着剤組成物を提供せんとしてな
されたものであつて、その要旨は一般式CH2＝
CHCOOR1（式中R1は炭素数が４〜18のアルキル
基）で示される化合物（）90〜99.95モル％と、 一般式
【式】（式中R2はＨ又は
CH3，R3は
【式】
【式】あるいは
【式】であり
R4はＨ又はCH3である。）で示される化合物
（）又は 一般式 （式中R5及びR6は夫々Ｈ又はCH3であり、ｍと
ｎは次の関係を満足する整数である。 ｍ＝１のときはｎ＝２〜５、ｍ＝２〜６のとき
はｎ＝２。）で示される化合物（）10〜0.05モ
ル％との共重合体を主体とする粘着剤組成物に存
する。 本発明において用いる一般式CH2＝CHCOOR1
で示される化合物（）は式中R1が炭素数４〜
18のアルキル基であるアクリル酸エステルであ
り、たとえばブチルアクリレート、イソアミルア
クリレート、イソオクチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、デシルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート等があげられる。 本発明において用いる一般式CH2＝CR2−
COOR3で示される化合物（）は式中R2がＨ又
はCH3であり、R3が
（）又は 一般式 （式中R5及びR6は夫々Ｈ又はCH3であり、ｍと
ｎは次の関係を満足する整数である。 ｍ＝１のときはｎ＝２〜５、ｍ＝２〜６のとき
はｎ＝２。）で示される化合物（）10〜0.05モ
ル％との共重合体を主体とする粘着剤組成物に存
する。 本発明において用いる一般式CH2＝CHCOOR1
で示される化合物（）は式中R1が炭素数４〜
18のアルキル基であるアクリル酸エステルであ
り、たとえばブチルアクリレート、イソアミルア
クリレート、イソオクチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、デシルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート等があげられる。 本発明において用いる一般式CH2＝CR2−
COOR3で示される化合物（）は式中R2がＨ又
はCH3であり、R3が
【式】
【式】あるいは
【式】であり、
R4がＨ又はCH3である環状不飽和基を有するア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルであ
り、たとえば３(4)−アクリロキシ−１−シクロペ
ンテン、（これは３−アクリロキシ−１−シクロ
ペンテンと４−アクリロキシ−１−シクロペンテ
ンの両方を意味する。以下同じ。）３(4)−メタク
リロキシ−１−シクロペンテン、３(4)−アクリロ
キシ−２−メチル−１−シクロペンテン、４−ア
クリロキシ−３−メチル−１−シクロペンテン、
３(4)−メタクリロキシ−２−メチル−１−シクロ
ペンテン、４−メタクリロキシ−３−メチル−１
−シクロペンテン、４(5)−アクリロキシ−１−シ
クロヘキセン、４(5)−メタクリロキシ−１−シク
ロヘキセン、４(5)−アクリロキシ−２−メチル−
１−シクロヘキセン、４(5)−アクリロキシ−３−
メチル−１−シクロヘキセン、４(5)−メタクリロ
キシ−２−メチル−１−シクロヘキセン、４(5)−
メタクリロキシ−３−メチル−１−シクロヘキセ
ン、５(6)−アクリロキシビシクロ〔2.2.1〕−２−
ヘプテン、５(6)−メタクリロキシビシクロ
〔2.2.1〕−２−ヘプテン、５(6)−アクリロキシビ
シクロ〔2.2.1〕−３−メチル−２−ヘプテン、５
(6)−アクリロキシビシクロ〔2.2.1〕−４−メチル
−２−ヘプテン、５(6)−メタクリロキシビシクロ
〔2.2.1〕−３−メチル−２−ヘプテン、５(6)−メ
タクリロキシビシクロ〔2.2.1〕−４−メチル−２
−ヘプテン、８(9)−アクリロキシトリシクロ
〔5.2.1.02,6〕−４−デセン、８(9)−メタクリロキシ
トリシクロ〔5.2.1.02,6〕−４−デセン、８(9)−ア
クリロキシトリシクロ〔5.2.1.02,6〕−２−メチル
−４−デセン、８(9)−アクリロキシトリシクロ
〔5.2.1.02,6〕−３−メチル−４−デセン、８(9)−メ
タクリロキシトリシクロ〔5.2.1.02,6〕−２−メチ
ル−４−デセン、８(9)−メタクリロキシトリシク
ロ〔5.2.1.02,6〕−３−メチル−４−デセン等が挙
げられる。 本発明において用いる一般式 で示される化合物（）は式中R5及びR6がＨ又
はCH3であり、ｍ及びｎはｍ＝１のときはｎ＝２
〜５、ｍ＝２〜６のときはｎ＝２である整数であ
る環状不飽和基を有するアクリル酸エステル又は
メタクリル酸エステルであり、前記一般式におけ
るｍが１の場合は、たとえば２−ジシクロペンテ
ノキシエチルアクリレート ２−ジシクロペンテノキシエチルメタクリレー
ト、２−ジシクロペンテノキシプロピルアクリレ
ート、２−ジシクロペンテノキシプロピルメタク
リレート、３−ジシクロペンテノキシイソブチル
アクリレート、３−ジシクロペンテノキシイソブ
チルメタクリレート、３−ジシクロペンテノキシ
ネオペンチルアクリレート、３−ジシクロペンテ
ノキシネオペンチルメタクリレート等が挙げら
れ、ｍが２〜６の場合は、たとえばジエチレング
リコール−モノ−ジシクロペンテニルエーテルア
クリレート ジエチレングリコール−モノ−ジシクロペンテニ
ルエーテルメタクリレート、トリエチレングリコ
ール−モノ−ジシクロペンテニルエーテルアクリ
レート、トリエチレングリコール−モノ−ジシク
ロペンテニルエーテルメタクリレート、テトラエ
チレングリコール−モノ−ジシクロペンテニルエ
ーテルアクリレート、テトラエチレングリコール
−モノ−ジシクロペンテニルエーテルメタクリレ
ート、ペンタエチレングリコール−モノ−ジシク
ロペンテニルアクリレート、ペンタエチレングリ
コール−モノ−ジシクロペンテニルメタクリレー
ト、ヘキサエチレングリコール−モノ−ジシクロ
ペンテニルエーテルアクリレート、ヘキサエチレ
ングリコール−モノ−ジシクロペンテニルエーテ
ルメタクリレート等が挙げられる。 そして上記化合物（）及び（）の中で８(9)
−アクリロキシトリシクロ〔5.2.1.02,6〕−４−デ
セン、８(9)−メタクリロキシトリシクロ
〔5.2.1.02,6〕−４−デセン、２−ジシクロペンテノ
キシエチルアクリレート及び２−ジシクロペンテ
ノキシエチルメタクリレートが粘着性がすぐれて
いるので好ましい。 本発明の粘着剤組成物は上記化合物（）と化
合物（）又は（）との共重合体を主体とする
ものであり、化合物（）と化合物（）又は
（）との比率は化合物（）又は（）の比率
が少ないと、粘着剤組成物を基体に塗布乾燥して
粘着テープ等を作製した際に耐クリープ性が悪く
なり、逆に多すぎると粘着力が低下するので共重
合体中化合物（）又は（）の比率が0.05〜10
モル％であり、好ましくは0.1〜７モル％である。 上記共重合体の分子量は高くなると熱溶融性が
低下し、低くなると耐クリープ性が悪くなるので
重量平均分子量が５×104〜８×105であるのが好
ましく、熱溶融して塗布するためには105〜６×
105であるのがより好ましい。 又上記共重合体は他の共重合可能な単量体が共
重合されてもよく、該単量体としてはたとえばア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、アクリルアミド、β−ヒドロキシエチル
アクリレート、β−ヒドロキシメタクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、スチレン、酢酸ビニル、
イソブチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル等があ
げられ、該単量体の添加量は前記化合物（）と
化合物（）又は（）との合計の65モル％以下
であるのが好ましく、より好ましくは50モル％以
下である。 又共重合体の合成方法は従来公知の任意の方法
が採用されてよく、たとえばプロパノール、メチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブアセテート、エチルカルビトール、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン
等の有機溶剤に上記化合物（）と化合物（）
又は（）及びベンゾイルバーオキサイド、ｔ−
ブチルバーベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルバーオ
キサイド、クメンハイドロバーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を添加
し、加熱することにより溶液重合して合成され
る。そして重合後減圧加熱することにより固形分
100％の共重合体を得ることができる。本発明の
粘着剤組成物は上述の如く溶剤を揮散せしめてホ
ツトメルト型になされるのが好ましい。 本発明の粘着剤組成物は上記共重合体を主体と
するものであるが、上記共重合体に、粘着テー
プ、粘着シート等を作製する際に粘着剤組成物
に、一般に添加されているテルペンフエノール樹
脂、フエノール樹脂、キシレン樹脂などのタツキ
フアイヤー、充填剤、着色剤等が添加されてもよ
い。 本発明の粘着剤組成物は塩化ビニル樹脂フイル
ム、ポリエステルフイルム、ポリエチレンフイル
ム、ポリプロピレンフイルム、布、不織布等の基
体に塗布乾燥されて粘着テープ、粘着シート等に
使用されるのである。上記塗布、乾燥方法は任意
の方法が採用されてよく、たとえば前記溶液重合
された共重合体溶液を基体に塗布し乾燥する方
法、前記共重合体溶液を乾燥して得られた固形分
100％の共重合体を加熱溶融して塗布する方法等
があげられる。該塗布方法としては共重合体を
130〜200℃に加熱溶融状態にし、ナイフオーバー
ロールコーター、フアウンテインダイコーター、
カレンダーロールコーター等で基体に塗布する方
法、Ｔダイ付押出機（いわゆるダイレクトコーテ
イングマシン）で基体に塗布する方法があげられ
る。なお上記塗布の際には塗装雰囲気を窒素置換
しておくのが好ましい。 上述の如くして得られた粘着テープ、粘着シー
ト等は耐熱性、耐クリープ性を向上せしめるため
に、電離放射線架橋されるのが好ましい。該電離
放射線とは従来より合成樹脂を架橋するために用
いられている放射線であり、たとえば電子線、Ｘ
線、β線、γ線等があげられる。又放射線の照射
線量は粘着テープ、ラベル等の要求性能により適
宜決定されればよいが、一般に0.3〜10メガラツ
ドであるのが好ましく、より好ましくは0.5〜５
メガラツドである。 本発明の粘着剤組成物の構成は上述の通りであ
るから、耐水性、耐熱性が良く、粘着性、耐クリ
ープ性がすぐれており、特に基体に塗布後放射線
架橋すると耐クリープ性が非常に良くなるので粘
着テープ、粘着シート等の粘着剤として好適に使
用される、又溶液重合後溶媒を揮散せしめれば、
ホツトメルト型の粘着剤組成物が得られるので、
火災の危険性なく安全衛生的にかつ効率よく粘着
テープ、粘着シート等を製造することができる。 次に本発明を実施例により説明する。なお測定
方法は次の通りである。 (1) 重量平均分子量−試料の0.5％テトラヒドロ
フラン溶液を作製し、ウオーターズ社製GPC
−200型機でゲルバーミエーシヨンクロマトグ
ラフ法により測定した。 (2) SP粘着力−ステンレススチール板に巾15mm
の試料を貼着し、２Kgのゴムロールを５往復し
て押圧し、15分間放置後300mm／minの速度で
180゜剥離し、剥離強度を測定した。 (3) ボールタツクーJ.Dow法に従つて測定した。 (4) 40℃保持力−ステンレススチール板に巾15mm
の試料を10mm貼着し、２Kgゴムロールを一往復
して押圧し、15分間放置後、ステンレススチー
ル板を吊設し、試料の下端部に１Kgの錘をつる
し、錘が落下するまでの時間（分）を測定し
た。 実施例 １ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素導入管を備え
た重合反応装置にトルエン1200ｇを仕込み窒素置
換しながら70℃に昇温した。 アクリル酸ブチル 368ｇ（2.90モル） アクリル酸エチル 12ｇ（0.14モル） アクリル酸 14ｇ（0.19モル） ８−アクリロキシトリシクロ〔5.2.1.02,6〕−４
−デセン ２ｇ（0.01モル） アゾビスイソブチロニトリル 0.4ｇ 次に上記組成からなる配合物を添加し、窒素置
換しながら70℃に保つて12時間反応して共重合体
溶液を得た。 重合率は99.5％であつた。得られた共重体溶液
を減圧蒸留し、真空乾燥して固型分100％の粘着
剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物の重量平
均分子量は2.3×105であり、160℃における溶融
粘度は8.0×104CPSであつた。 得られた粘着剤組成物をフアウンテインダイ塗
工機に供給し160℃でポリエステルフイルム（厚
さ25μ）に40μの厚さに塗布し粘着テープを得た。
次に得られた粘着テープに電子線加速機で２メガ
ラツド電子線照射して架橋粘着テープを得た。得
られた粘着テープのSP粘着力は830ｇ／15mm巾、
ボールタツクは16、保持力は３分であり、架橋粘
着テープのSP粘着力は850ｇ／15mm巾、ボールタ
ツクは15、40℃保持力は5000分以上であつた。 実施例 ２ 実施例１で使用した重合反応装置に酢酸エチル
1200ｇを仕込み、下記組成の配合物を添加し実施
例１で行つたと同様にして共重合体溶液を得た。
重合率は99.5％であつた。 アクリル酸２エチルヘキシル
372ｇ（2.02モル） アクリル酸エチル 12ｇ（0.14モル） アクリル酸 12ｇ（0.17モル） ２−ジシクロペンテノキシエチルアクリレート
４ｇ（0.02モル） アゾビスイソブチロニトリル ２ｇ 得られた共重合体溶液を実施例１で行つたと同
様にして乾燥し、固型分100％の粘着剤組成物を
得た。得られた粘着剤組成物の重量平均分子量は
3.5×105であり、170℃における溶融粘度は10.5×
104CPSであつた。 得られた粘着剤組成物をフアウンテインダイ塗
工機に供給し170℃でポリエステルフイルム（厚
さ25μ）に40μの厚さに塗布して粘着テープを得
た。次に粘着テープに電子線加速機で２メガラツ
ド電子線を照射して架橋粘着テープを得た。粘着
テープのSP粘着力は810ｇ／15mm巾、ボールタツ
クは14、40℃保持力は２分であり、架橋粘着テー
プのSP粘着力は790ｇ／15mm巾、ボールタツクは
15、40℃保持力は5000分以上であつた。 実施例 ３〜５ 第１表に示す溶媒及び化合物を使用し、実施例
１及び２で行つたと同様にして共重合し、乾燥し
て粘着剤組成物を得、粘着テープを得た。得られ
た粘着剤組成物の重量平均分子量、150℃におけ
る溶融粘度及び電子線照射量を第１表に示した。
又粘着テープの電子線架橋前及び架橋後のSP粘
着力、ボールタツク及び40℃保持力を測定し第１
表に示した。
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルであ
り、たとえば３(4)−アクリロキシ−１−シクロペ
ンテン、（これは３−アクリロキシ−１−シクロ
ペンテンと４−アクリロキシ−１−シクロペンテ
ンの両方を意味する。以下同じ。）３(4)−メタク
リロキシ−１−シクロペンテン、３(4)−アクリロ
キシ−２−メチル−１−シクロペンテン、４−ア
クリロキシ−３−メチル−１−シクロペンテン、
３(4)−メタクリロキシ−２−メチル−１−シクロ
ペンテン、４−メタクリロキシ−３−メチル−１
−シクロペンテン、４(5)−アクリロキシ−１−シ
クロヘキセン、４(5)−メタクリロキシ−１−シク
ロヘキセン、４(5)−アクリロキシ−２−メチル−
１−シクロヘキセン、４(5)−アクリロキシ−３−
メチル−１−シクロヘキセン、４(5)−メタクリロ
キシ−２−メチル−１−シクロヘキセン、４(5)−
メタクリロキシ−３−メチル−１−シクロヘキセ
ン、５(6)−アクリロキシビシクロ〔2.2.1〕−２−
ヘプテン、５(6)−メタクリロキシビシクロ
〔2.2.1〕−２−ヘプテン、５(6)−アクリロキシビ
シクロ〔2.2.1〕−３−メチル−２−ヘプテン、５
(6)−アクリロキシビシクロ〔2.2.1〕−４−メチル
−２−ヘプテン、５(6)−メタクリロキシビシクロ
〔2.2.1〕−３−メチル−２−ヘプテン、５(6)−メ
タクリロキシビシクロ〔2.2.1〕−４−メチル−２
−ヘプテン、８(9)−アクリロキシトリシクロ
〔5.2.1.02,6〕−４−デセン、８(9)−メタクリロキシ
トリシクロ〔5.2.1.02,6〕−４−デセン、８(9)−ア
クリロキシトリシクロ〔5.2.1.02,6〕−２−メチル
−４−デセン、８(9)−アクリロキシトリシクロ
〔5.2.1.02,6〕−３−メチル−４−デセン、８(9)−メ
タクリロキシトリシクロ〔5.2.1.02,6〕−２−メチ
ル−４−デセン、８(9)−メタクリロキシトリシク
ロ〔5.2.1.02,6〕−３−メチル−４−デセン等が挙
げられる。 本発明において用いる一般式 で示される化合物（）は式中R5及びR6がＨ又
はCH3であり、ｍ及びｎはｍ＝１のときはｎ＝２
〜５、ｍ＝２〜６のときはｎ＝２である整数であ
る環状不飽和基を有するアクリル酸エステル又は
メタクリル酸エステルであり、前記一般式におけ
るｍが１の場合は、たとえば２−ジシクロペンテ
ノキシエチルアクリレート ２−ジシクロペンテノキシエチルメタクリレー
ト、２−ジシクロペンテノキシプロピルアクリレ
ート、２−ジシクロペンテノキシプロピルメタク
リレート、３−ジシクロペンテノキシイソブチル
アクリレート、３−ジシクロペンテノキシイソブ
チルメタクリレート、３−ジシクロペンテノキシ
ネオペンチルアクリレート、３−ジシクロペンテ
ノキシネオペンチルメタクリレート等が挙げら
れ、ｍが２〜６の場合は、たとえばジエチレング
リコール−モノ−ジシクロペンテニルエーテルア
クリレート ジエチレングリコール−モノ−ジシクロペンテニ
ルエーテルメタクリレート、トリエチレングリコ
ール−モノ−ジシクロペンテニルエーテルアクリ
レート、トリエチレングリコール−モノ−ジシク
ロペンテニルエーテルメタクリレート、テトラエ
チレングリコール−モノ−ジシクロペンテニルエ
ーテルアクリレート、テトラエチレングリコール
−モノ−ジシクロペンテニルエーテルメタクリレ
ート、ペンタエチレングリコール−モノ−ジシク
ロペンテニルアクリレート、ペンタエチレングリ
コール−モノ−ジシクロペンテニルメタクリレー
ト、ヘキサエチレングリコール−モノ−ジシクロ
ペンテニルエーテルアクリレート、ヘキサエチレ
ングリコール−モノ−ジシクロペンテニルエーテ
ルメタクリレート等が挙げられる。 そして上記化合物（）及び（）の中で８(9)
−アクリロキシトリシクロ〔5.2.1.02,6〕−４−デ
セン、８(9)−メタクリロキシトリシクロ
〔5.2.1.02,6〕−４−デセン、２−ジシクロペンテノ
キシエチルアクリレート及び２−ジシクロペンテ
ノキシエチルメタクリレートが粘着性がすぐれて
いるので好ましい。 本発明の粘着剤組成物は上記化合物（）と化
合物（）又は（）との共重合体を主体とする
ものであり、化合物（）と化合物（）又は
（）との比率は化合物（）又は（）の比率
が少ないと、粘着剤組成物を基体に塗布乾燥して
粘着テープ等を作製した際に耐クリープ性が悪く
なり、逆に多すぎると粘着力が低下するので共重
合体中化合物（）又は（）の比率が0.05〜10
モル％であり、好ましくは0.1〜７モル％である。 上記共重合体の分子量は高くなると熱溶融性が
低下し、低くなると耐クリープ性が悪くなるので
重量平均分子量が５×104〜８×105であるのが好
ましく、熱溶融して塗布するためには105〜６×
105であるのがより好ましい。 又上記共重合体は他の共重合可能な単量体が共
重合されてもよく、該単量体としてはたとえばア
クリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレ
イン酸、アクリルアミド、β−ヒドロキシエチル
アクリレート、β−ヒドロキシメタクリレート、
ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、スチレン、酢酸ビニル、
イソブチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル等があ
げられ、該単量体の添加量は前記化合物（）と
化合物（）又は（）との合計の65モル％以下
であるのが好ましく、より好ましくは50モル％以
下である。 又共重合体の合成方法は従来公知の任意の方法
が採用されてよく、たとえばプロパノール、メチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ブチルセロソ
ルブアセテート、エチルカルビトール、アセト
ン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン
等の有機溶剤に上記化合物（）と化合物（）
又は（）及びベンゾイルバーオキサイド、ｔ−
ブチルバーベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルバーオ
キサイド、クメンハイドロバーオキサイド、アゾ
ビスイソブチロニトリル等の重合開始剤を添加
し、加熱することにより溶液重合して合成され
る。そして重合後減圧加熱することにより固形分
100％の共重合体を得ることができる。本発明の
粘着剤組成物は上述の如く溶剤を揮散せしめてホ
ツトメルト型になされるのが好ましい。 本発明の粘着剤組成物は上記共重合体を主体と
するものであるが、上記共重合体に、粘着テー
プ、粘着シート等を作製する際に粘着剤組成物
に、一般に添加されているテルペンフエノール樹
脂、フエノール樹脂、キシレン樹脂などのタツキ
フアイヤー、充填剤、着色剤等が添加されてもよ
い。 本発明の粘着剤組成物は塩化ビニル樹脂フイル
ム、ポリエステルフイルム、ポリエチレンフイル
ム、ポリプロピレンフイルム、布、不織布等の基
体に塗布乾燥されて粘着テープ、粘着シート等に
使用されるのである。上記塗布、乾燥方法は任意
の方法が採用されてよく、たとえば前記溶液重合
された共重合体溶液を基体に塗布し乾燥する方
法、前記共重合体溶液を乾燥して得られた固形分
100％の共重合体を加熱溶融して塗布する方法等
があげられる。該塗布方法としては共重合体を
130〜200℃に加熱溶融状態にし、ナイフオーバー
ロールコーター、フアウンテインダイコーター、
カレンダーロールコーター等で基体に塗布する方
法、Ｔダイ付押出機（いわゆるダイレクトコーテ
イングマシン）で基体に塗布する方法があげられ
る。なお上記塗布の際には塗装雰囲気を窒素置換
しておくのが好ましい。 上述の如くして得られた粘着テープ、粘着シー
ト等は耐熱性、耐クリープ性を向上せしめるため
に、電離放射線架橋されるのが好ましい。該電離
放射線とは従来より合成樹脂を架橋するために用
いられている放射線であり、たとえば電子線、Ｘ
線、β線、γ線等があげられる。又放射線の照射
線量は粘着テープ、ラベル等の要求性能により適
宜決定されればよいが、一般に0.3〜10メガラツ
ドであるのが好ましく、より好ましくは0.5〜５
メガラツドである。 本発明の粘着剤組成物の構成は上述の通りであ
るから、耐水性、耐熱性が良く、粘着性、耐クリ
ープ性がすぐれており、特に基体に塗布後放射線
架橋すると耐クリープ性が非常に良くなるので粘
着テープ、粘着シート等の粘着剤として好適に使
用される、又溶液重合後溶媒を揮散せしめれば、
ホツトメルト型の粘着剤組成物が得られるので、
火災の危険性なく安全衛生的にかつ効率よく粘着
テープ、粘着シート等を製造することができる。 次に本発明を実施例により説明する。なお測定
方法は次の通りである。 (1) 重量平均分子量−試料の0.5％テトラヒドロ
フラン溶液を作製し、ウオーターズ社製GPC
−200型機でゲルバーミエーシヨンクロマトグ
ラフ法により測定した。 (2) SP粘着力−ステンレススチール板に巾15mm
の試料を貼着し、２Kgのゴムロールを５往復し
て押圧し、15分間放置後300mm／minの速度で
180゜剥離し、剥離強度を測定した。 (3) ボールタツクーJ.Dow法に従つて測定した。 (4) 40℃保持力−ステンレススチール板に巾15mm
の試料を10mm貼着し、２Kgゴムロールを一往復
して押圧し、15分間放置後、ステンレススチー
ル板を吊設し、試料の下端部に１Kgの錘をつる
し、錘が落下するまでの時間（分）を測定し
た。 実施例 １ 撹拌機、温度計、冷却管及び窒素導入管を備え
た重合反応装置にトルエン1200ｇを仕込み窒素置
換しながら70℃に昇温した。 アクリル酸ブチル 368ｇ（2.90モル） アクリル酸エチル 12ｇ（0.14モル） アクリル酸 14ｇ（0.19モル） ８−アクリロキシトリシクロ〔5.2.1.02,6〕−４
−デセン ２ｇ（0.01モル） アゾビスイソブチロニトリル 0.4ｇ 次に上記組成からなる配合物を添加し、窒素置
換しながら70℃に保つて12時間反応して共重合体
溶液を得た。 重合率は99.5％であつた。得られた共重体溶液
を減圧蒸留し、真空乾燥して固型分100％の粘着
剤組成物を得た。得られた粘着剤組成物の重量平
均分子量は2.3×105であり、160℃における溶融
粘度は8.0×104CPSであつた。 得られた粘着剤組成物をフアウンテインダイ塗
工機に供給し160℃でポリエステルフイルム（厚
さ25μ）に40μの厚さに塗布し粘着テープを得た。
次に得られた粘着テープに電子線加速機で２メガ
ラツド電子線照射して架橋粘着テープを得た。得
られた粘着テープのSP粘着力は830ｇ／15mm巾、
ボールタツクは16、保持力は３分であり、架橋粘
着テープのSP粘着力は850ｇ／15mm巾、ボールタ
ツクは15、40℃保持力は5000分以上であつた。 実施例 ２ 実施例１で使用した重合反応装置に酢酸エチル
1200ｇを仕込み、下記組成の配合物を添加し実施
例１で行つたと同様にして共重合体溶液を得た。
重合率は99.5％であつた。 アクリル酸２エチルヘキシル
372ｇ（2.02モル） アクリル酸エチル 12ｇ（0.14モル） アクリル酸 12ｇ（0.17モル） ２−ジシクロペンテノキシエチルアクリレート
４ｇ（0.02モル） アゾビスイソブチロニトリル ２ｇ 得られた共重合体溶液を実施例１で行つたと同
様にして乾燥し、固型分100％の粘着剤組成物を
得た。得られた粘着剤組成物の重量平均分子量は
3.5×105であり、170℃における溶融粘度は10.5×
104CPSであつた。 得られた粘着剤組成物をフアウンテインダイ塗
工機に供給し170℃でポリエステルフイルム（厚
さ25μ）に40μの厚さに塗布して粘着テープを得
た。次に粘着テープに電子線加速機で２メガラツ
ド電子線を照射して架橋粘着テープを得た。粘着
テープのSP粘着力は810ｇ／15mm巾、ボールタツ
クは14、40℃保持力は２分であり、架橋粘着テー
プのSP粘着力は790ｇ／15mm巾、ボールタツクは
15、40℃保持力は5000分以上であつた。 実施例 ３〜５ 第１表に示す溶媒及び化合物を使用し、実施例
１及び２で行つたと同様にして共重合し、乾燥し
て粘着剤組成物を得、粘着テープを得た。得られ
た粘着剤組成物の重量平均分子量、150℃におけ
る溶融粘度及び電子線照射量を第１表に示した。
又粘着テープの電子線架橋前及び架橋後のSP粘
着力、ボールタツク及び40℃保持力を測定し第１
表に示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式CH2＝CHCOOR1（式中R1は炭素数が
４〜18のアルキル基）で示される化合物（）90
〜99.95モル％と、 一般式【式】（式中R2はＨ又は CH3、R3は【式】【式】 【式】あるいは【式】であり R4はＨ又はCH3である。）で示される化合物
（）又は 一般式 （式中R5及びR6は夫々Ｈ又はCH3であり、ｍと
ｎは次の関係を満足する整数である。 ｍ＝１のときはｎ＝２〜５、ｍ＝２〜６のとき
はｎ＝２。）で示される化合物（）10〜0.05モ
ル％との共重合体を主体とする粘着剤組成物。 ２ 化合物（）が８(9)−アクリロキシトリシク
ロ〔5.2.1.02.6〕−４−デセンである特許請求の範
囲第１項記載の粘着剤組成物。 ３ 化合物（）が２−ジシクロペンテノキシエ
チルアクリレートである特許請求の範囲第１項記
載の粘着剤組成物。 ４ 共重合体の重量平均分子量が５×104〜８×
105である特許請求の範囲第１項、第２項又は第
３項記載の粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9132681A JPH0231753B2 (ja) | 1981-06-12 | 1981-06-12 | Nenchakuzaisoseibutsu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9132681A JPH0231753B2 (ja) | 1981-06-12 | 1981-06-12 | Nenchakuzaisoseibutsu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57205412A JPS57205412A (en) | 1982-12-16 |
| JPH0231753B2 true JPH0231753B2 (ja) | 1990-07-16 |
Family
ID=14023321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9132681A Expired - Lifetime JPH0231753B2 (ja) | 1981-06-12 | 1981-06-12 | Nenchakuzaisoseibutsu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0231753B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5422693B2 (ja) * | 2012-04-06 | 2014-02-19 | 日東電工株式会社 | 粘着剤組成物、粘着剤層、粘着シート、表面保護シート、光学用表面保護シート、及び、表面保護シート付き光学フィルム |
-
1981
- 1981-06-12 JP JP9132681A patent/JPH0231753B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57205412A (en) | 1982-12-16 |
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