JPH0232311B2 - - Google Patents
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- JPH0232311B2 JPH0232311B2 JP56071538A JP7153881A JPH0232311B2 JP H0232311 B2 JPH0232311 B2 JP H0232311B2 JP 56071538 A JP56071538 A JP 56071538A JP 7153881 A JP7153881 A JP 7153881A JP H0232311 B2 JPH0232311 B2 JP H0232311B2
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- C10L1/02—Liquid carbonaceous fuels essentially based on components consisting of carbon, hydrogen, and oxygen only
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/26—Chromium
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C29/15—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of oxides of carbon exclusively
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、メタノールおよび高級アルコールで
なる燃料用混合物の製法に係わる。
なる燃料用混合物の製法に係わる。
燃料としてメタノールを単独で、あるいはガソ
リンとの混合物として使用することは公知であ
る。
リンとの混合物として使用することは公知であ
る。
メタノールをガソリンと混合して使用すること
は、精製プラントおよび燃料分配回路に存在する
水によつて阻害されるが、少量の水が存在する場
合、低温ではメタノールが分離する傾向にあり、
メタノール富有水相および炭化水素相を形成する
ためである。
は、精製プラントおよび燃料分配回路に存在する
水によつて阻害されるが、少量の水が存在する場
合、低温ではメタノールが分離する傾向にあり、
メタノール富有水相および炭化水素相を形成する
ためである。
さらに、このような問題点は、適当な可溶化
剤、特にC2，C3，C4，C5，C6アルコールを使用
することにより解消されることも公知である。
剤、特にC2，C3，C4，C5，C6アルコールを使用
することにより解消されることも公知である。
これらのアルコールは別個に生成され（これら
は市販されているが高価である）、メタノールに
添加されるか、あるいはメタノールとともに生成
される。後者の解決法はより経済的である。実
際、メタノール生成触媒（Zn―Crタイプの高温
反応用のものおよびCuをベースとする低温反応
用のもの）を変性させて使用する場合には、水素
および炭素酸化物からメタノール、高級アルコー
ルおよび水でなる混合物が同時的に得られること
も公知である。
は市販されているが高価である）、メタノールに
添加されるか、あるいはメタノールとともに生成
される。後者の解決法はより経済的である。実
際、メタノール生成触媒（Zn―Crタイプの高温
反応用のものおよびCuをベースとする低温反応
用のもの）を変性させて使用する場合には、水素
および炭素酸化物からメタノール、高級アルコー
ルおよび水でなる混合物が同時的に得られること
も公知である。
水は以下の如き高級アルコール生成反応のいず
れにおいても、また原料中に存在しうるCO2から
のメタノール生成反応においても生成される。
れにおいても、また原料中に存在しうるCO2から
のメタノール生成反応においても生成される。
2CO＋4H2C2H5OH＋H2O …(1)
3CO＋6H2C3H7OH＋2H2O …(2)
4CO＋8H2C4H9OH＋3H2O …(3)
CO2＋3H2CH3OH＋H2O …(4)
前記の如く、高級アルコールの機能は、水の存
在下でもメタノールをガソリン溶液中に存在させ
ておくことにあるため、系に新たな水を添加しな
いためには、メタノールおよび高級アルコールの
混合物の水含量ができるだけ少量であることが重
要である。
在下でもメタノールをガソリン溶液中に存在させ
ておくことにあるため、系に新たな水を添加しな
いためには、メタノールおよび高級アルコールの
混合物の水含量ができるだけ少量であることが重
要である。
メタノールおよび高級アルコールの「燃料用」
混合物とは、水含量が1000ppm程度であること、
を満足する混合物をいう。
混合物とは、水含量が1000ppm程度であること、
を満足する混合物をいう。
C2，C3，C4，C5高級アルコールは水と共沸混
合物を形成するため、ガスの冷却および凝縮後に
混合物中に存在する如き数％のレベルから、燃料
用として要求される1000ppmのレベルまで水含量
を低下させることは困難であり、コストの高い操
作である。
合物を形成するため、ガスの冷却および凝縮後に
混合物中に存在する如き数％のレベルから、燃料
用として要求される1000ppmのレベルまで水含量
を低下させることは困難であり、コストの高い操
作である。
従来の方法は、シクロヘキサン、ベンゼンある
いは他の共沸化剤を使用する共沸蒸留により、混
合物から水を分離するものであつた。
いは他の共沸化剤を使用する共沸蒸留により、混
合物から水を分離するものであつた。
発明者らは、一酸化炭素および水素から、ガス
状反応混合物を冷却しかつ凝縮したのち、燃料用
のメタノール―高級アルコール混合物を得ること
ができるとともに、これにより、コストおよびエ
ネルギ消費の面で非常に不利な共沸蒸留操作を排
除できることを見出し、本発明に至つた。
状反応混合物を冷却しかつ凝縮したのち、燃料用
のメタノール―高級アルコール混合物を得ること
ができるとともに、これにより、コストおよびエ
ネルギ消費の面で非常に不利な共沸蒸留操作を排
除できることを見出し、本発明に至つた。
本発明の目的は、本質的にCO及びH2を含有す
るガス混合物を合成反応器に供給し、温度200な
いし500℃、圧力30気圧以上で反応させて中間生
成物を生成し、メタノール、高級アルコール、未
反応ガス及び水でなる中間生成物を冷却する燃料
用のメタノール―高級アルコール混合物の製法に
おいて、冷却した中間生成物を、温度150ないし
250℃、前記合成反応器と同じ圧力条件下におけ
る転化反応 CO＋H2O→CO2＋H2 に供して、メタノール、高級アルコール、未反応
ガス、二酸化炭素、水素及び痕跡量の水を含有す
る反応生成物を生成し、該生成物を冷却して、所
望の燃料用混合物を含む液相及び本質的にCO、
H2及びCO2でなるガス相を形成させ、該ガス相
を分離し、CO2を除去した後、前記合成反応器に
再循環することを特徴とする燃料用のメタノール
―高級アルコール混合物の製法を提供することに
ある。
るガス混合物を合成反応器に供給し、温度200な
いし500℃、圧力30気圧以上で反応させて中間生
成物を生成し、メタノール、高級アルコール、未
反応ガス及び水でなる中間生成物を冷却する燃料
用のメタノール―高級アルコール混合物の製法に
おいて、冷却した中間生成物を、温度150ないし
250℃、前記合成反応器と同じ圧力条件下におけ
る転化反応 CO＋H2O→CO2＋H2 に供して、メタノール、高級アルコール、未反応
ガス、二酸化炭素、水素及び痕跡量の水を含有す
る反応生成物を生成し、該生成物を冷却して、所
望の燃料用混合物を含む液相及び本質的にCO、
H2及びCO2でなるガス相を形成させ、該ガス相
を分離し、CO2を除去した後、前記合成反応器に
再循環することを特徴とする燃料用のメタノール
―高級アルコール混合物の製法を提供することに
ある。
さらに詳述すれば、本発明は、合成反応器を出
る反応ガス混合物を冷却したのち第２の反応器に
送り、ここで従来の転化触媒を使用して、ほぼ平
衡の条件下で次式に従つて反応させることを特徴
とする燃料用アルコール混合物の製法を提供する
ことにある。
る反応ガス混合物を冷却したのち第２の反応器に
送り、ここで従来の転化触媒を使用して、ほぼ平
衡の条件下で次式に従つて反応させることを特徴
とする燃料用アルコール混合物の製法を提供する
ことにある。
CO＋H2OCO2＋H2 …(5)
この反応は、ただ一つの反応器を使用しても
（前記合成反応器を兼用する）実施できる。いず
れの場合にも、反応(1)，(2)，(3)および(4)により生
成した水の量を、反応ガスを冷却しかつ凝縮生成
物を気相から分離することにより、液相にH2O
が1000ppmのレベルで残留する程度まで減少させ
ることができる。
（前記合成反応器を兼用する）実施できる。いず
れの場合にも、反応(1)，(2)，(3)および(4)により生
成した水の量を、反応ガスを冷却しかつ凝縮生成
物を気相から分離することにより、液相にH2O
が1000ppmのレベルで残留する程度まで減少させ
ることができる。
反応器を通過させる際の変化率が低いため、未
反応ガスを合成反応器に再循環するとともに、不
活性物質の蓄積を防止するためにガスの１部を排
出する必要がある。
反応ガスを合成反応器に再循環するとともに、不
活性物質の蓄積を防止するためにガスの１部を排
出する必要がある。
反応(5)によつて生成したCO2をも再循環するこ
とになるため、合成反応器にフイードバツクする
際には、各反応ごとに同じ状態にするためには、
その除去が必要である。
とになるため、合成反応器にフイードバツクする
際には、各反応ごとに同じ状態にするためには、
その除去が必要である。
したがつて、転化反応器を出るガスを冷却し、
ついで分離したのち、凝縮生成物を分離塔に送
り、ここでCO2を適当なシステムによつて吸収、
除去する。
ついで分離したのち、凝縮生成物を分離塔に送
り、ここでCO2を適当なシステムによつて吸収、
除去する。
循環ガスを新たな原料ガスと合せ、合成反応器
に供給する。CO2の吸収の前後において、合成ル
ープ中の不活性ガス含量を一定に保つために、一
定量のガスを排出する必要がある。この目的のた
めに、公知のシステム、たとえば適当な溶媒を使
用してCO2の洗浄を行なうことができる（この場
合、吸収システムがメタノール蒸気により影響を
受ける場合には、このメタノール蒸気を低減する
ために、ガス循環の際に、冷却サイクルを導入す
る必要がある）。
に供給する。CO2の吸収の前後において、合成ル
ープ中の不活性ガス含量を一定に保つために、一
定量のガスを排出する必要がある。この目的のた
めに、公知のシステム、たとえば適当な溶媒を使
用してCO2の洗浄を行なうことができる（この場
合、吸収システムがメタノール蒸気により影響を
受ける場合には、このメタノール蒸気を低減する
ために、ガス循環の際に、冷却サイクルを導入す
る必要がある）。
本発明の方法によれば、主としてCOおよびH2
および極微量のCO2，N2およびCH4を含有する
合成ガスを、メタノールおよび高級アルコール生
成のための合成反応器に供給する。
および極微量のCO2，N2およびCH4を含有する
合成ガスを、メタノールおよび高級アルコール生
成のための合成反応器に供給する。
合成反応器は高圧および低圧のいずれでも作動
される。前者の場合には、アルコール混合物の合
成を、一般に300℃ないし500℃、好ましくは360゜
ないし420℃の温度、150気圧以上、好ましくは
200気圧以上の圧力で実施する。後者の場合には、
200℃ないし300℃、好ましくは230℃ないし270℃
の温度、30ないし150気圧、好ましくは50ないし
100気圧の圧力で反応を行なう。
される。前者の場合には、アルコール混合物の合
成を、一般に300℃ないし500℃、好ましくは360゜
ないし420℃の温度、150気圧以上、好ましくは
200気圧以上の圧力で実施する。後者の場合には、
200℃ないし300℃、好ましくは230℃ないし270℃
の温度、30ないし150気圧、好ましくは50ないし
100気圧の圧力で反応を行なう。
さらに、触媒としてはメタノール生成用として
公知のものが使用できる。すなわち、前者の場合
には亜鉛、クロムタイプのものが使用でき、後者
の場合には銅、亜鉛およびAlおよび／またはCr
および／またはＶおよび／またはMnタイプのも
のが使用できるが、高級アルコール合成を促進す
るためにアルカリ金属および／またはアルカリ土
類金属で変性したものが好ましい。
公知のものが使用できる。すなわち、前者の場合
には亜鉛、クロムタイプのものが使用でき、後者
の場合には銅、亜鉛およびAlおよび／またはCr
および／またはＶおよび／またはMnタイプのも
のが使用できるが、高級アルコール合成を促進す
るためにアルカリ金属および／またはアルカリ土
類金属で変性したものが好ましい。
合成反応器からのガス状混合物を、冷却して熱
を回収したのち、転化反応器に供給し、ここで銅
触媒の存在下、平衡に近い条件下で反応式(5)に従
つて反応させる。
を回収したのち、転化反応器に供給し、ここで銅
触媒の存在下、平衡に近い条件下で反応式(5)に従
つて反応させる。
転化反応器における圧力は合成反応器における
圧力と等しく、一方、温度はわずかに低く、150
℃ないし250℃、好ましくは160℃ないし220℃で
ある。
圧力と等しく、一方、温度はわずかに低く、150
℃ないし250℃、好ましくは160℃ないし220℃で
ある。
転化反応器の出口において、ガス状混合物を冷
却し、メタノールおよび高級アルコールでなる燃
料用混合物の液相を気相から分離する。得られた
気相を、不活性物質の排出および転化反応器にお
ける反応(5)によつて生成したCO2の吸収後に、新
たな原料とともに合成に再循環する。
却し、メタノールおよび高級アルコールでなる燃
料用混合物の液相を気相から分離する。得られた
気相を、不活性物質の排出および転化反応器にお
ける反応(5)によつて生成したCO2の吸収後に、新
たな原料とともに合成に再循環する。
図面は、本発明の方法の実施に好適な１具体例
のフローシートである。
のフローシートである。
合成原料ガス１および再循環ガス３を反応圧力
に調圧し、ライン２を介して合成反応器７に導入
する。反応生成物をライン４を介して取出し、熱
交換器１５で冷却したのち、転化反応器１６に導
入し、ここで水含量を低下させる。反応後ライン
５を介して転化反応器１６から反応ガス混合物を
取出し、熱回収装置１１に送り、ついで分離器１
２に送り、この分離器の下部からライン１０を介
して燃料用アルコール混合物を取出し、一方頂部
からはライン６を介して気相を取出し、その一部
をライン８を介して排出するとともに、他の一部
をCO2吸収装置１３に送つたのち、合成反応器に
再循環する。
に調圧し、ライン２を介して合成反応器７に導入
する。反応生成物をライン４を介して取出し、熱
交換器１５で冷却したのち、転化反応器１６に導
入し、ここで水含量を低下させる。反応後ライン
５を介して転化反応器１６から反応ガス混合物を
取出し、熱回収装置１１に送り、ついで分離器１
２に送り、この分離器の下部からライン１０を介
して燃料用アルコール混合物を取出し、一方頂部
からはライン６を介して気相を取出し、その一部
をライン８を介して排出するとともに、他の一部
をCO2吸収装置１３に送つたのち、合成反応器に
再循環する。
本発明の方法に従つて得られたメタノールおよ
び高級アルコールの液状混合物は市販のガソリン
に匹敵する透明度をもち、色素なども含有してお
らず、またFischer―Tropsch合成法により得ら
れるアルコール混合物の如き不快な臭気も有して
いない。
び高級アルコールの液状混合物は市販のガソリン
に匹敵する透明度をもち、色素なども含有してお
らず、またFischer―Tropsch合成法により得ら
れるアルコール混合物の如き不快な臭気も有して
いない。
次に、いくつかの実施例について述べるが、こ
れらの実施例は本発明を説明するためのものであ
つて、その精神を限定するものではない。
れらの実施例は本発明を説明するためのものであ
つて、その精神を限定するものではない。
実施例 １
図面のフローシートに従つて操作を行なつた。
次の組成をもつガス状混合物を原料とした。
組 成
CO 6055.9（Nm3／時間）41.40（％容量）
CO2 0.27 極微量
H2 8509.2 58.10
N2 55.72 0.38
CH4 18.3 0.12
この混合物を再循環ガスとともに合成反応器７
に導入した。ライン２における混合物の組成は次
のとおりであつた。
に導入した。ライン２における混合物の組成は次
のとおりであつた。
組 成
CO 33190.4（Nm3／時間）
46.985（％容量） CO2 30 0.04 H2 33190.4 46.985 N2 3636.1 5.14 CH4 601.1 0.85 CH3OH 極微量 総 計 70648.82（Nm3／時間） 合成反応器７において、以下の条件下で合成を
行なつた。
46.985（％容量） CO2 30 0.04 H2 33190.4 46.985 N2 3636.1 5.14 CH4 601.1 0.85 CH3OH 極微量 総 計 70648.82（Nm3／時間） 合成反応器７において、以下の条件下で合成を
行なつた。
触媒の組成：ZnO（72.1重量％）―Cr2O3（25.9
％）―K2O（2.0％） 触媒の量：10m3 温 度：410℃ 圧 力260気圧 GHSV：7064.9／時間 さらに、熱交換器１５で熱を回収したのち、転
化反応器１６において、以下の条件下で反応を行 触媒の組成：ZnO（31.4重量％）―Cr2O3（49.9
％）―酸化銅（18.7％） 触媒の量：20m3 GHSV：3073.4／時間 圧 力：260気圧 温 度：200℃ これにより、以下の組成をもつ生成物が得られ
た。
％）―K2O（2.0％） 触媒の量：10m3 温 度：410℃ 圧 力260気圧 GHSV：7064.9／時間 さらに、熱交換器１５で熱を回収したのち、転
化反応器１６において、以下の条件下で反応を行 触媒の組成：ZnO（31.4重量％）―Cr2O3（49.9
％）―酸化銅（18.7％） 触媒の量：20m3 GHSV：3073.4／時間 圧 力：260気圧 温 度：200℃ これにより、以下の組成をもつ生成物が得られ
た。
組 成
CO 27599.2（Nm3／時間）
44.84（％容量） CO2 1031.7 1.68 H2 25013.1 40.80 N2 3636.1 5.92 CH4 601.1 0.97 CH3OH 3159.8 5.10 C2H5OH 67.2 0.11 C3H7OH 119.5 0.19 C4H9OH 234.4 0.38 H2O 7.7 0.01 この反応生成物を、冷却したのち、分離器１２
に送り、この下部からライン１０を介して以下の
組成をもつ燃料用アルコール混合物が得られた。
44.84（％容量） CO2 1031.7 1.68 H2 25013.1 40.80 N2 3636.1 5.92 CH4 601.1 0.97 CH3OH 3159.8 5.10 C2H5OH 67.2 0.11 C3H7OH 119.5 0.19 C4H9OH 234.4 0.38 H2O 7.7 0.01 この反応生成物を、冷却したのち、分離器１２
に送り、この下部からライン１０を介して以下の
組成をもつ燃料用アルコール混合物が得られた。
組 成
CH3OH 4508（Kg／時間） 78.5（％重量）
C2H5OH 138 2.4
C3H7OH 320 5.57
C4H9OH 773 13.4
H2O ６ 0.1
実施例２ （比較例）
この実施例は、転化反応器における操作条件の
選択がいかに重要であるかを示すものである。こ
の反応器における温度が合成反応器における温度
と等しい場合には、H2O7600ppmを含有するア
ルコール混合物が得られるが、この水含量では、
混合物を燃料用として使用するには高すぎる値で
ある。
選択がいかに重要であるかを示すものである。こ
の反応器における温度が合成反応器における温度
と等しい場合には、H2O7600ppmを含有するア
ルコール混合物が得られるが、この水含量では、
混合物を燃料用として使用するには高すぎる値で
ある。
簡単にするため、図面にフローシートにおい
て、熱回収装置１５を排除し、合成反応および転
化反応をただ１つの反応器７で実施した。
て、熱回収装置１５を排除し、合成反応および転
化反応をただ１つの反応器７で実施した。
以下の組成のガス状混合物を再循環ガスととも
に合成反応器に導入した。
に合成反応器に導入した。
組 成
CO 6008.2（Nm3／時間）41.14（％容量）
CO2 0.27 極微量
H2 8556.9 58.45
N2 55.72 0.38
CH4 18.3 0.12
合成触媒としては実施例１と同じものを使用
し、合成反応を実施例１と同じ温度、圧力および
空間速度（GHSV）で実施した。
し、合成反応を実施例１と同じ温度、圧力および
空間速度（GHSV）で実施した。
転化反応に当つては、市販の触媒（SK―12
TOPSOE社製 酸化クロム助触媒を添加した酸
化鉄）を使用し、以下の条件下で反応を行なつ
た。
TOPSOE社製 酸化クロム助触媒を添加した酸
化鉄）を使用し、以下の条件下で反応を行なつ
た。
温 度：410℃
圧 力：260気圧
触媒の量：20m3
GHSV：3073.4／時間
反応器から以下の組成をもつ反応生成物が得ら
れた。
れた。
組 成
CO 27646.9（Nm3／時間）
44.98（％容量） CO2 984 1.61 H2 24965.4 40.62 N2 3636.1 5.92 CH4 601.1 0.97 CH3OH 3159.82 5.14 C2H5OH 67.24 0.1 C3H7OH 119.5 0.19 C4H9OH 234.38 0.38 H2O 55.38 0.09 この反応生成物を冷却し、分別したところ、以
下の組成をもつアルコール混合物が得られた。
44.98（％容量） CO2 984 1.61 H2 24965.4 40.62 N2 3636.1 5.92 CH4 601.1 0.97 CH3OH 3159.82 5.14 C2H5OH 67.24 0.1 C3H7OH 119.5 0.19 C4H9OH 234.38 0.38 H2O 55.38 0.09 この反応生成物を冷却し、分別したところ、以
下の組成をもつアルコール混合物が得られた。
組 成
CH3OH 4508（Kg／時間）77.98（％重量）
C2H5OH 138 2.38
C3H7OH 320 5.51
C4H9OH 773.8 13.37
H2O 44.5 0.76
実施例 ３
この実施例は、高級アルコール含量が高いアル
コール混合物を得たい場合にも、本発明の方法に
よれば、燃料用混合物が得られることを示すもの
である。
コール混合物を得たい場合にも、本発明の方法に
よれば、燃料用混合物が得られることを示すもの
である。
高級アルコールの生成を高めることはH2Oの
量が多くなることにもなるが、この実施例によ
り、生成物中のH2Oの量は後者の反応器内の反
応ガス中に存在する量にはあまり左右されず、こ
の反応器における反応条件に左右されることが実
証された。
量が多くなることにもなるが、この実施例によ
り、生成物中のH2Oの量は後者の反応器内の反
応ガス中に存在する量にはあまり左右されず、こ
の反応器における反応条件に左右されることが実
証された。
高級アルコールを高含量で含有する混合物は、
異なる合成用触媒を使用しかつ異なる操作条件を
採用することにより生成でき、したがつて合成混
合物の組成がいかなるものであつても、前記の操
作と同様に実施できる。すなわち、この場合に
は、採用する合成触媒とともに合成の操作条件に
左右される。
異なる合成用触媒を使用しかつ異なる操作条件を
採用することにより生成でき、したがつて合成混
合物の組成がいかなるものであつても、前記の操
作と同様に実施できる。すなわち、この場合に
は、採用する合成触媒とともに合成の操作条件に
左右される。
以下の組成のガス状混合物を再循環ガスととも
に合成反応器に導入した。
に合成反応器に導入した。
組 成
CO 6341.2（Nm3／時間）43.32（％容量）
CO2 0.27 極微量
H2 8223.9 56.17
N2 55.72 0.38
CH4 18.3 0.12
合成反応器７において、以下の条件下で合成反
応を行なつた。
応を行なつた。
触媒の組成：ZnO（70.6重量％）―Cr2O3（25.4
％）―K2O（4.0％） 触媒の量：12m3 圧 力：200気圧 温 度：400℃ GHSV：5887.4／時間 ついて、熱交換器１５で熱を回収したのち、反
応器１６において、以下の条件下で転化反応を行
なつた。
％）―K2O（4.0％） 触媒の量：12m3 圧 力：200気圧 温 度：400℃ GHSV：5887.4／時間 ついて、熱交換器１５で熱を回収したのち、反
応器１６において、以下の条件下で転化反応を行
なつた。
触媒の組成：ZnO（53.7重量％）―酸化銅（32.8
％）―Al2O3（13.5％） 触媒の量：20m3 温 度：180℃ 圧 力：200気圧 GHSV：3073.4／時間 これにより、以下の組成をもつ生成物が得られ
た。
％）―Al2O3（13.5％） 触媒の量：20m3 温 度：180℃ 圧 力：200気圧 GHSV：3073.4／時間 これにより、以下の組成をもつ生成物が得られ
た。
組 成
CO 27313.9（Nm3／時間）
44.45（％容量） CO2 1317 2.16 H2 25298.4 41.15 N2 3636.1 5.92 CH4 601.1 0.97 CH3OH 2702.8 4.39 C2H5OH 134.3 0.21 C3H7OH 205.8 0.33 C4H9OH 250.4 0.40 H2O 10 0.02 この生成物を凝縮したのち、以下の組成のアル
コール混合物が得られた。
44.45（％容量） CO2 1317 2.16 H2 25298.4 41.15 N2 3636.1 5.92 CH4 601.1 0.97 CH3OH 2702.8 4.39 C2H5OH 134.3 0.21 C3H7OH 205.8 0.33 C4H9OH 250.4 0.40 H2O 10 0.02 この生成物を凝縮したのち、以下の組成のアル
コール混合物が得られた。
組 成
CH3OH 3855.5（Kg／時間）
69.88（％重量） C2H5OH 275.5 4.99 C3H7OH 551 9.99 C4H9OH 826.6 14.98 H2O 8.03 0.16
69.88（％重量） C2H5OH 275.5 4.99 C3H7OH 551 9.99 C4H9OH 826.6 14.98 H2O 8.03 0.16
図面は本発明の方法の実施に好適な１具体例の
フローシートである。 ７…合成反応器、１１…熱回収装置、１２…分
離器、１３…CO2吸収装置、１５…熱交換器、１
６…転化反応器。
フローシートである。 ７…合成反応器、１１…熱回収装置、１２…分
離器、１３…CO2吸収装置、１５…熱交換器、１
６…転化反応器。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 本質的にCO及びH2を含有するガス混合物を
合成反応器に供給し、温度200ないし500℃、圧力
30気圧以上で反応させて中間生成物を生成し、メ
タノール、高級アルコール、未反応ガス及び水で
なる中間生成物を冷却する燃料用のメタノール―
高級アルコール混合物の製法において、冷却した
中間生成物を、温度150ないし250℃、前記合成反
応器と同じ圧力条件下における転化反応 CO＋H2O→CO2＋H2 に供して、メタノール、高級アルコール、未反応
ガス、二酸化炭素、水素及び痕跡量の水を含有す
る反応生成物を生成し、該生成物を冷却して、所
望の燃料用混合物を含む液相及び本質的にCO、
H2及びCO2でなるガス相を形成させ、該ガス相
を分離し、CO2を除去した後、前記合成反応器に
再循環することを特徴とする、燃料用のメタノー
ル―高級アルコール混合物の製法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、
合成反応器における反応を温度300℃ないし500℃
で行う、燃料用のメタノール―高級アルコール混
合物の製法。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、
合成反応器における反応を圧力150気圧以上で行
う、燃料用のメタノール―高級アルコール混合物
の製法。 ４ 特許請求の範囲第２項記載の製法において、
反応温度が好ましくは360℃ないし420℃である、
燃料用のメタノール―高級アルコール混合物の製
法。 ５ 特許請求の範囲第３項記載の製法において、
反応圧力が好ましくは200気圧以上である、燃料
用のメタノール―高級アルコール混合物の製法。 ６ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、
合成反応器における反応を温度200℃ないし300℃
で行う、燃料用のメタノール―高級アルコール混
合物の製法。 ７ 特許請求の範囲第１項記載の製法において、
合成反応器における反応を圧力30ないし150気圧
で行う、燃料用のメタノール―高級アルコール混
合物の製法。 ８ 特許請求の範囲第６項記載の製法において、
反応温度が好ましくは230ないし270℃である、燃
料用のメタノール―高級アルコール混合物の製
法。 ９ 特許請求の範囲第７項記載の製法において、
反応圧力が好ましくは50ないし100気圧である、
燃料用のメタノール―高級アルコール混合物の製
法。 １０ 特許請求の範囲第１項記載の製法におい
て、転化反応の温度が160℃ないし220℃である、
燃料用のメタノール―高級アルコール混合物の製
法。 １１ 特許請求の範囲第２項または第３項記載の
製法において、前記合成反応を、アルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属により変性した亜
鉛およびクロムをベースとする触媒の存在下で行
う、燃料用のメタノール―高級アルコール混合物
の製法。 １２ 特許請求の範囲第６項または第７項記載の
製法において、前記合成反応を、アルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属により変性した
銅、亜鉛およびAlおよび／またはCrおよび／ま
たはＶおよび／またはMnをベースとする触媒の
存在下で行う、燃料用のメタノール―高級アルコ
ール混合物の製法。 １３ 特許請求の範囲第１０項記載の製法におい
て、前記転化反応を、銅をベースとする触媒の存
在下で行う、燃料用のメタノール―高級アルコー
ル混合物の製法。
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|---|---|---|---|
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