JPH0233064B2 - - Google Patents
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- JPH0233064B2 JPH0233064B2 JP61038469A JP3846986A JPH0233064B2 JP H0233064 B2 JPH0233064 B2 JP H0233064B2 JP 61038469 A JP61038469 A JP 61038469A JP 3846986 A JP3846986 A JP 3846986A JP H0233064 B2 JPH0233064 B2 JP H0233064B2
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- Conductive Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
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Description
[産業上の利用分野]
本発明は、自由に着色可能であつて十分な帯電
防止性能を有する成形品を得ることができる導電
性樹脂組成物に関するものである。
[従来の技術]
ゴムあるいはプラスチツク成形品において、静
電気の帯電を防止する対策としては、成形品の電
気抵抗を下げ、摩擦によつて生じた静電気を素早
く接地して逃してやることである。
ゴムあるいはプラスチツクの電気抵抗を下げる
方法としては、次に掲げるものがこれまでに知ら
れている。
(1) ゴムあるいはプラスチツクに導電性の高い
銀、銅、ステンレス、ニツケル等の金属粉や繊
維を添加する方法。
(2) ゴムあるいはプラスチツクにカーボンブラツ
クやカーボン繊維を添加する方法。
(3) ゴムあるいはプラスチツクに帯電防止剤と呼
ばれる界面活性剤やこれに類するものを添加す
る方法。
[発明が解決しようとする問題点]
上記(1)の方法は、静電帯電防止には非常に効果
的であるが、自由に着色できず、メタリツク色に
制限される。また、非常に高価であり経済性に欠
ける。さらに、成形品の電気抵抗は低圧電気によ
る感電の危険性を防止するために一定の範囲内で
あることが望ましいが、金属粉や金属繊維を用い
てこのようなものを安定して製造することは極め
て困難である。
上記(2)の方法は、特にカーボンブラツクは安価
な導電性付与剤としてよく使用されているが、色
相が黒色に制限されてしまうという欠点がある。
また、この方法によつても低圧電気による感電の
危険性のない範囲の成形品を工業的に安定して製
造することは困難である。
上記(3)の方法は、自由に着色できるという長所
があるものの、ゴムやプラスチツクとの相溶性が
悪く、吸湿しやすい界面活性剤を練り込み、これ
を表面にブリードさせて表面抵抗を下げ、静電気
を表面から逃すものであり、表面抵抗という環境
条件に左右されやすい電気抵抗に頼つており、帯
電防止性能の安定性に欠ける。特に、低湿度の環
境では帯電防止効果が相当に低下することにな
る。また、帯電防止性能の持続期間が短い。
一方、近年IC、LSIなどの半導体部品や電子機
器工場等においては静電気の発生によるミクロン
単位、サブミクロン単位のチリやほこりの吸着に
よる生産障害の発生防止のため、またOAルーム
等においては静電気によるコンピユータの誤動
作、回路破壊防止のために導電性床の使用が検討
されている。
この場合、美観上から自由に着色できる上記(3)
の方法によつて得たシートの使用が好ましいが、
静電気の帯電防止性能に不安があり、単独での使
用は困難である。この対策として上記(3)の方法に
よつて得たシートを表側にし、上記(1)または(2)の
方法によつて得た導電性高くできるシートを裏側
にして積層したシートの使用が考えられる。しか
し、このような積層シートでは、表側に帯電した
静電気を裏側の導電層にリークさせて接地させる
ことになるが、この場合表面抵抗よりも体積抵抗
が重要となり、上記(3)の方法によるシートでは体
積抵抗を低下できないことから、十分な帯電防止
効果を得られないことになる。
本発明は上記に基づいてなされたものであり、
自由な色彩に着色でき、しかも優れた帯電防止効
果を有する成形品を実現できる導電性樹脂組成物
の提供を目的とするものである。
[問題点を解決するための手段]
本発明の導電性樹脂組成物は、ポリ塩化ビニル
系樹脂95〜20重量部とアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体5〜80重量部を含有するポリマー成
分100重量部に体積抵抗率が108Ω−cm以下のグリ
コール脂肪酸エステル又はグリコールの一方が脂
肪酸で他方が芳香族カルボン酸のエステルの可塑
剤5〜100重量部を含有せしめてなることを特徴
とするものである。
本発明において、ポリ塩化ビニル系樹脂として
は、通常塩化ビニルを50重量%以上含有している
樹脂であればよく、塩化ビニルの単独重合体、塩
化ビニルとこれに共重合可能なモノマーとの共重
合体、あるいは他樹脂とのグラフト共重合体のい
ずれでもよい。
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体につい
ては特に制限するものではないが、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂との相溶性および電気抵抗の点からアク
リロニトリル含有率の高いものが望ましく、分子
量や部分架橋等の有無については用途に応じて選
定するのが良い。
ポリマ成分におけるポリ塩化ビニル系樹脂とア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体との含有割
合は、ポリ塩化ビニル系樹脂/アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体の重量比で95〜20/5〜80
の範囲とする必要がある。アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体が5重量部以下であると目的す
る導電性が得られなくなり、80重量部以上になる
と生ゴム的な性質が顕著になり、加工性が劣り表
面平滑な製品を得られなくなる。また、加硫が必
要になつて製造工程が増加する。
本発明において使用される可塑剤としては、体
積抵抗率が108Ω−cm以下のグリコール脂肪酸エ
ステル又はグリコールの一方が脂肪酸で他方が芳
香族カルボン酸のエステルがあげられる。このよ
うな可塑剤を使用することにより、優れた静電帯
電防止効果を有し、かつブリードのない製品を得
ることができる。
体積抵抗率が108Ω−cm以下のグリコール脂肪
酸エステルとしては、ジエチレングリコール−ジ
カプロン酸エステル、トリエチレングリコール−
ジカプリル酸エステル、トリエチレングリコール
−ジカプリン酸エステルなどがあげられる。ま
た、体積抵抗率が108Ω−cm以下のグリコールの
一方が脂肪酸で他方が芳香族カルボン酸のエステ
ルとしては、フタル酸とトリエチレングリコール
−モノカプリル酸エステルとのエステルなどがあ
げられる。
なお、本発明においては、上記した可塑剤に
0.005〜2%程度の電解質を加えたものであつて
もよい。電解質は塩化リチウムや塩化ナトリウム
のように変質しにくい化学的に安定なものが好ま
しい。
ポリ塩化ビニル系樹脂とアクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体を含有するポリマー成分に対す
る体積抵抗率が108Ω−cm以下のグリコール脂肪
酸エステル又はグリコールの一方が脂肪酸で他方
が芳香族カルボン酸のエステルの可塑剤の添加量
は、ポリマ成分100重量部に対して可塑剤5〜100
重量部の範囲とする必要がある。5重量部未満で
は目的とする体積抵抗率が得られなくなり、100
重量部程度で体積抵抗率はほぼ飽和状態となり、
これ以上多くしても電気抵抗は殆ど変化せず、か
えつて相溶性の悪化、機械的特性の低下につなが
り、熱可塑性樹脂の分野とされる用途にはそぐわ
なくなる。
本発明においては、上記成分以外に当然のこと
ながらDOP等の可塑剤、その他の配合剤、例え
ば、安定剤、酸化防止剤、架橋剤、加硫剤、加硫
助剤、滑剤、加工助剤、難燃剤、充填剤、着色
剤、柴外線吸収剤等を適宜使用可能であり、実用
上問題のない組成物にすることができる。
かくして得られた導電性樹脂組成物は、シート
成形して床あるいは机上の帯電防止シートとして
使用できる。また、カーテン生地や壁紙としての
使用が可能であり、更には溶剤に溶解または分散
させて帯電防止塗料として使用可能である。
[実施例]
第1表の実施例および第2表の比較例に示すよ
うな配合割合に従い、電熱2本ロールを用いて混
練したコンパウンドを高圧蒸気プレスで成形し、
厚さ1mmのシートを作製した。
このシートについて、体積抵抗率、硬度、ブリ
ードの発生の有無を評価した結果を第1表および
第2表の下欄に示す。
なお、体積抵抗率は、日本ゴム協会標準規格
SRIS2304およびその解説に基づき、硬度は、UF
シヨアーデユプロメータタイプAに基づきそれぞ
れ測定し、ブリードは、常温で10日間放置した後
その表面を肉眼で観察することにより評価した。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a conductive resin composition that can be freely colored and that can be used to obtain molded articles having sufficient antistatic performance. [Prior Art] A measure to prevent static electricity from forming on rubber or plastic molded products is to lower the electrical resistance of the molded product and quickly ground and dissipate static electricity generated by friction. The following methods are known as methods for lowering the electrical resistance of rubber or plastic. (1) A method of adding highly conductive metal powder or fibers such as silver, copper, stainless steel, or nickel to rubber or plastic. (2) A method of adding carbon black or carbon fiber to rubber or plastic. (3) A method of adding surfactants called antistatic agents or similar substances to rubber or plastic. [Problems to be Solved by the Invention] Although the method (1) above is very effective in preventing electrostatic charging, it cannot be colored freely and is limited to metallic colors. Moreover, it is very expensive and lacks economic efficiency. Furthermore, it is desirable that the electrical resistance of molded products be within a certain range to prevent the risk of electric shock due to low voltage electricity, but it is difficult to stably manufacture such products using metal powder or metal fibers. is extremely difficult. The method (2) above has the drawback that, although carbon black is often used as an inexpensive conductivity imparting agent, the hue is limited to black.
Further, even with this method, it is difficult to industrially and stably produce molded products that are free from the risk of electric shock due to low voltage electricity. Although method (3) above has the advantage of being able to be colored freely, it incorporates a surfactant that has poor compatibility with rubber and plastic and easily absorbs moisture, and bleeds it onto the surface to lower the surface resistance. It dissipates static electricity from the surface, and relies on surface resistance, which is easily influenced by environmental conditions, and lacks stability in antistatic performance. In particular, the antistatic effect will be considerably reduced in a low humidity environment. Moreover, the duration of antistatic performance is short. On the other hand, in recent years, semiconductor parts such as IC, LSI, and electronic equipment factories are being used to prevent production failures due to the attraction of micron and submicron dust particles due to the generation of static electricity, and in office automation rooms, etc. The use of conductive floors is being considered to prevent computer malfunctions and circuit damage. In this case, the above (3) allows you to freely color for aesthetic reasons.
It is preferable to use a sheet obtained by the method of
It is difficult to use alone due to concerns about its ability to prevent static electricity. As a countermeasure to this problem, it is possible to use sheets laminated with the sheet obtained by method (3) above on the front side and the highly conductive sheet obtained by method (1) or (2) above on the back side. It will be done. However, in such a laminated sheet, the static electricity charged on the front side leaks to the conductive layer on the back side and is grounded, but in this case, the volume resistance is more important than the surface resistance, and the sheet using the method (3) above Since the volume resistivity cannot be lowered in this case, a sufficient antistatic effect cannot be obtained. The present invention has been made based on the above,
The object of the present invention is to provide a conductive resin composition which can be colored in any color and which can produce molded products having excellent antistatic effects. [Means for Solving the Problems] The conductive resin composition of the present invention comprises 100 parts by weight of a polymer component containing 95 to 20 parts by weight of a polyvinyl chloride resin and 5 to 80 parts by weight of an acrylonitrile-butadiene copolymer. is characterized by containing 5 to 100 parts by weight of a glycol fatty acid ester or glycol having a volume resistivity of 10 8 Ω-cm or less, one of which is a fatty acid and the other of which is an ester of an aromatic carboxylic acid. be. In the present invention, the polyvinyl chloride resin may be any resin that normally contains 50% by weight or more of vinyl chloride, such as a homopolymer of vinyl chloride, or a copolymer of vinyl chloride and a monomer copolymerizable therewith. It may be a polymer or a graft copolymer with other resins. There are no particular restrictions on the acrylonitrile-butadiene copolymer, but from the viewpoint of compatibility with polyvinyl chloride resin and electrical resistance, it is desirable to have a high acrylonitrile content. It is best to choose accordingly. The content ratio of polyvinyl chloride resin and acrylonitrile-butadiene copolymer in the polymer component is 95 to 20/5 to 80 in weight ratio of polyvinyl chloride resin/acrylonitrile-butadiene copolymer.
It needs to be within the range of If the amount of acrylonitrile-butadiene copolymer is less than 5 parts by weight, it will not be possible to obtain the desired conductivity, and if it is more than 80 parts by weight, raw rubber-like properties will become noticeable and processability will be poor, making it impossible to obtain a product with a smooth surface. . Additionally, vulcanization is required, increasing the number of manufacturing steps. Examples of the plasticizer used in the present invention include glycol fatty acid esters having a volume resistivity of 10 8 Ω-cm or less, or esters in which one of the glycols is a fatty acid and the other is an aromatic carboxylic acid. By using such a plasticizer, it is possible to obtain a product that has an excellent antistatic effect and is free from bleeding. Examples of glycol fatty acid esters having a volume resistivity of 10 8 Ω-cm or less include diethylene glycol-dicaproate ester and triethylene glycol-dicaproate ester.
Examples include dicaprylic acid ester, triethylene glycol-dicapric acid ester, and the like. Examples of esters of glycols having a volume resistivity of 10 8 Ω-cm or less in which one side is a fatty acid and the other side is an aromatic carboxylic acid include esters of phthalic acid and triethylene glycol-monocaprylic acid ester. In addition, in the present invention, the above-mentioned plasticizer
An electrolyte of about 0.005 to 2% may be added. The electrolyte is preferably a chemically stable electrolyte that does not easily deteriorate, such as lithium chloride or sodium chloride. A plasticizer of a glycol fatty acid ester or an ester of glycol in which one side is a fatty acid and the other side is an aromatic carboxylic acid and has a volume resistivity of 10 8 Ω-cm or less for a polymer component containing a polyvinyl chloride resin and an acrylonitrile-butadiene copolymer. The amount of plasticizer added is 5 to 100 parts by weight per 100 parts by weight of the polymer component.
It must be within the range of parts by weight. If it is less than 5 parts by weight, the desired volume resistivity cannot be obtained;
The volume resistivity is almost saturated at about parts by weight,
Even if the amount is increased more than this, the electrical resistance will hardly change, and instead it will lead to deterioration of compatibility and deterioration of mechanical properties, making it unsuitable for use in the field of thermoplastic resins. In the present invention, in addition to the above ingredients, of course, plasticizers such as DOP, other compounding agents, such as stabilizers, antioxidants, crosslinking agents, vulcanizing agents, vulcanization aids, lubricants, and processing aids are used. , a flame retardant, a filler, a coloring agent, a ray absorber, etc. can be used as appropriate, and the composition can be made without any practical problems. The conductive resin composition thus obtained can be formed into a sheet and used as an antistatic sheet for floors or desks. Further, it can be used as curtain fabric or wallpaper, and furthermore, it can be dissolved or dispersed in a solvent and used as an antistatic paint. [Example] According to the compounding ratios shown in the Examples in Table 1 and the Comparative Examples in Table 2, a compound was kneaded using an electric heating two rolls and molded with a high-pressure steam press.
A sheet with a thickness of 1 mm was produced. The results of evaluating the volume resistivity, hardness, and presence or absence of bleeding for this sheet are shown in the lower columns of Tables 1 and 2. The volume resistivity is based on the Japan Rubber Association standard.
Based on SRIS2304 and its commentary, the hardness is UF
Measurements were made using a Shore Dual Prometer Type A, and bleed was evaluated by observing the surface with the naked eye after allowing it to stand at room temperature for 10 days.
【表】【table】
【表】
第1表から明らかな通り、本発明の範囲にある
実施例1〜4では静電帯電を防止する申し分ない
電気抵抗を有し、かつブリードがないことから長
期間安定した特性を維持できる。
第2表は本発明の範囲を外れる比較例1〜5に
ついて説明したものである。比較例1〜4は本発
明の体積抵抗率の範囲を外れる可塑剤を使用した
場合であり、良好な静電帯電防止効果を期待でき
る電気抵抗が得られない。なお、比較例4のよう
に可塑剤を多量に配合するとブリードが生じる。
比較例5はポリ塩化ビニル単独を使用した場合で
あり、良好な静電帯電防止効果を期待できない。
[発明の効果]
以上説明して来た通り、本発明によればカーボ
ンブラツクや金属等の導電性付与剤を使用しなく
とも優れた帯電防止性能を有する導電性製品を得
られる。従つて、製品を自由に着色でき、美観の
向上はかれるようになる。また、本発明によれ
ば、ブリードのない導電性製品を得ることがで
き、長期間安定した帯電防止性能を維持できるよ
うになる。[Table] As is clear from Table 1, Examples 1 to 4 within the scope of the present invention have perfect electrical resistance to prevent electrostatic charging, and maintain stable characteristics for a long period of time because there is no bleeding. can. Table 2 describes Comparative Examples 1 to 5 which are outside the scope of the present invention. Comparative Examples 1 to 4 are cases in which a plasticizer having a volume resistivity outside the range of the present invention is used, and an electrical resistance that can be expected to have a good antistatic effect cannot be obtained. In addition, when a large amount of plasticizer is blended as in Comparative Example 4, bleeding occurs.
Comparative Example 5 is a case where polyvinyl chloride alone is used, and a good antistatic effect cannot be expected. [Effects of the Invention] As explained above, according to the present invention, a conductive product having excellent antistatic performance can be obtained without using a conductivity imparting agent such as carbon black or metal. Therefore, the product can be colored freely and its aesthetic appearance can be improved. Further, according to the present invention, a conductive product without bleeding can be obtained, and stable antistatic performance can be maintained for a long period of time.
Claims (1)
ロニトリル−ブタジエン共重合体5〜80重量部を
含有するポリマー成分100重量部に体積抵抗率が
108Ω−cm以下のグリコール脂肪酸エステル又は
グリコールの一方が脂肪酸で他方が芳香族カルボ
ン酸のエステルの可塑剤5〜100重量部を含有せ
しめてなることを特徴とする導電性樹脂組成物。1 100 parts by weight of a polymer component containing 95 to 20 parts by weight of polyvinyl chloride resin and 5 to 80 parts by weight of acrylonitrile-butadiene copolymer has a volume resistivity.
1. A conductive resin composition comprising 5 to 100 parts by weight of a glycol fatty acid ester having a resistance of 10 8 Ω-cm or less or a plasticizer in which one of the glycols is a fatty acid and the other is an ester of an aromatic carboxylic acid.
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