【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は防ばい性包装袋に関し、詳しくは飼
料、肥料及び食品等の包装用に適する防ばい性に
優れた包装袋に関するものである。
現在、牛、豚及び鶏等の家蓄飼料の包装袋とし
ては、紙袋（たとえば三層のクラフト紙袋にプラ
スチツクフイルム内袋を組合わせたもの）が主流
を占め、一部にポリエチレン等のプラスチツクフ
イルム袋も使用されている。かかる包装袋に収容
する飼料は、穀物、糟糠類（たとえば生粕、ぬか
等）、植物油粕類、糖密等を主体とするものであ
り、かつ含有水分があるので、包装された飼料が
保存や運搬中に空気中の雑菌や微生菌等が繁殖し
てカビを発生する。かかる飼料のカビの抑制に
は、従来、プロピオン酸ソーダ等の防ばい剤を直
接飼料に添加する方法が用いられていたが、カビ
の発生を充分に抑制することができず、飼料の長
期保存等の点において問題があつた。また、飼料
中への防ばい剤を混合する場合は不均一になりや
すく、かつ均一に混合するには多くの手間と費用
を要する等の問題があつた。
本発明者等は、飼料等の包装における従来のか
かる問題点を解消するために種々研究を重ねた結
果、包装袋自体の製造が極めて容易であり、しか
も優れた防ばい性を有する包装袋を開発すること
ができたのである。
すなわち、本発明は、バニリン及び／又はエチ
ルバニリンを少なくとも0.01重量％含有するポリ
オレフイン系樹脂組成物のフイルムにより形成さ
れてなる防ばい性包装袋である。
本発明の防ばい性包装袋を構成するフイルム
は、バニリン及び／又はエチルバニリンを少なく
とも0.01重量％含有するポリオレフイン系樹脂組
成物を成形して得られるフイルムである。
そのポリオレフイン系樹脂としては、種々のも
のが使用できる。たとえば低密度ポリエチレン、
高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレ
ン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体等があげられる。これらポリオレフイン
系樹脂は２種又はそれ以上をブレンドして使用す
ることもある。本発明において特にポリオレフイ
ン系樹脂を選択使用するのは、ポリオレフイン系
樹脂のフイルムがバニリン及び／又はエチルバニ
リンを徐放的に揮散させやすいので、包装物に防
ばい性を持たせるのに有利であるからである。
本発明で用いるバニリン及びエチルバニリンが
防ばい性能を有することは既に公知であるが、こ
れをポリオレフイン系樹脂という特定の樹脂と組
合わせた樹脂組成物より得られたフイルムによつ
て包装すれば、飼料や食品等のカビの発生を極め
て有効に防止できることは、本発明においてはじ
めて知見されたことである。
現在、バニリンやエチルバニリンは飼料用フレ
ーバー（着香料）、特に幼児期の動物の嗜好性フ
レーバーとして広く使用されているものであり、
またバニリンやエチルバニリンはアイスクリーム
等の食品にもフレーバーとして添加されているも
のである。また、バニリンやエチルバニリンは単
に防ばい効果を示すばかりでなく、その芳香性に
もとづき包装袋自体の商品価値を高めることがで
き、さらに包装された飼料に対して動物の嗜好性
を向上せしめることができる等の効果も得られ
る。
本発明におけるバニリン及び／又はエチルバニ
リンの含有量は、樹脂組成物中に少なくとも0.01
重量％、好ましくは0.05重量％以上である。その
含有量が少なすぎると充分な防ばい効果が得られ
ない。また、バニリン及び／又はエチルバニリン
の含有量の上限は、樹脂組成物に対する割合で、
通常５重量％、好ましくは１重量％程度である。
その含有量が多くなりすぎるとフイルム成形性が
悪くなる。
ポリオレフイン系樹脂にバニリン及び／又はエ
チルバニリンを配合するには、種々の方法を用い
ることができるが、通常、フイルム製造時等に樹
脂とバニリン及び／又はエチルバニリンとを粉末
等の固体状で直接に混合して行なう直接のドライ
ブレンド方式と、予め樹脂にバニリン及び／又は
エチルバニリンを高濃度で配合したマスターバツ
チを製造しておき、フイルム製造時等にこのマス
ターバツチをポリオレフイン系樹脂で希釈して行
なうマスターバツチ方式とがある。また、後者の
方式におけるマスターバツチの製造方法として
は、(1)ポリオレフイン系樹脂（好ましくは低密度
ポリエチレン又はエチレン・酢酸ビニル共重合体
樹脂）にバニリン及び／又はエチルバニリンを高
濃度に配合してロール又は押出機等で加熱混練す
る方法と、(2)エチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂
にバニリン及び／又はエチルバニリンを溶媒の共
存下に加え、加温下で樹脂中にそれらを含浸せし
める方法とがあり、後者の方法が特に好ましい。
かかるマスターバツチ方式においてポリオレフ
イン系樹脂（マスターバツチ）中に配合されるバ
ニリン及び／又はエチルバニリン濃度は、通常１
〜10重量％、好ましくは２〜６重量％程度であ
る。また、前記(2)の方法で用いられる溶媒として
は、含浸せしめられるエチレン・酢酸ビニル共重
合体樹脂と親和性があり、これを膨潤させること
ができるが、溶解させることができず、バニリン
及び／又はエチルバニリンを溶解させて拡散含浸
を促進でき、かつ成形されたフイルムにおいてバ
ニリン及び／又はエチルバニリンの揮散を促進で
きるものが好ましい。かかる溶媒としては、たと
えばα―リモネン等のテルペン系炭化水素類、安
息香酸ベンジル等の芳香族エステル類、ベンジル
アルコール等の芳香族アルコール類等があげられ
る。
このようにして製造されたポリオレフイン組成
物は前記バニリン及び／又はエチルバニリンを含
有する他に、通常ポリオレフイン樹脂に配合され
る安定剤、着色剤、充填剤、帯電防止剤等を含有
することができる。
バニリン及び／又はエチルバニリン含有ポリオ
レフイン系樹脂組成物をフイルムに形成する方法
としては、種々の方法を用いることができるが、
一般的にいつて押出インフレーシヨン成形法及び
Ｔダイ成形法が簡便であり、好ましい。そして、
かかる樹脂組成物よりフイルムを形成するには、
かかる樹脂組成物を単層フイルムに成形してもよ
いし、かかる樹脂組成物と他の樹脂との多層（積
層）フイルムに成形してもよい。多層フイルムに
成形する場合にも共押出インフレーシヨン成形法
やＴダイ成形法が有利に用いられる。
バニリン及び／又はエチルバニリン含有ポリオ
レフイン系樹脂組成物の単層フイルム又は他の樹
脂との多層フイルムより本発明の包装袋を製造す
るには、かかる単層フイルム又は多層フイルムの
みをそのまま用いて包装袋にしてもよいし、かか
る単層又は多層フイルムと他の樹脂フイルムとを
２層又はそれ以上の多層に重ねて多層構造の包装
袋にしてもよい。上記多層フイルムを単独で用い
て本発明の包装袋を製造する場合であつても、或
いはフイルムを２層又はそれ以上の多層構造に重
ねて本発明の包装袋を製造する場合であつても、
仕上り包装袋の最内層にバニリン及び／又はエチ
ルバニリン含有ポリオレフイン樹脂組成物のフイ
ルム層が位置するように包装袋を構成せしめるの
が望ましい。また、このような内層にバニリン及
び／又はエチルバニリン含有ポリオレフイン系樹
脂組成物のフイルム層を位置せしめたその外側を
バニリン及び／又はエチルバニリンが浸透拡散し
にくい（以下単に「難拡散性」という）フイルム
で覆うように包装袋を構成せしめるのがさらに好
ましい。かかる場合の難拡散性フイルムとして
は、たとえばナイロン、ポリエステル、セロフア
ン、アルミニウム箔等のフイルムがあげられる。
また、上記共押出インフレーシヨン成形法等に
より本発明の包装袋用の多層フイルムを製造する
具体的な組合わせ例としては、二層フイルムにつ
いては、たとえば低密度ポリエチレン又はエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体と高密度ポリエチレンと
を、共押出インフレーシヨン成形法等で二層フイ
ルムに押出積層成形し、この二層フイルムを包装
袋の内側に低密度ポリエチレン又はエチレン・酢
酸ビニル共重合体層が、外側に高密度ポリエチレ
ン層が位置するようにして包装袋に形成する。ま
た、三層フイルムとしては、たとえば内外層が低
密度ポリエチレン又はエチレン・酢酸ビニル共重
合体層、中間層が高密度ポリエチレン層になるよ
うに同様の押出成形法で積層成形し、この三層フ
イルムをそのまま包装袋とする。いずれの場合で
あつても包装袋の内層となる樹脂層中にバニリン
及び／又はエチルバニリンが含有されているよう
にするのは、上記したとおりである。
本発明の包装袋の製造に用いるバニリン及び／
又はエチルバニリン含有ポリオレフイン系樹脂組
成物のフイルムの厚さは、特に制限がなく、用途
に応じて適宜に選定することができるが、一般的
にいつて15〜200μ程度で充分である。
本発明の包装袋を用いて飼料、肥料、食品等を
包装すれば、包装袋のポリオレフイン系樹脂フイ
ルム中に含有されているバニリン及び／又はエチ
ルバニリンが逐次にフイルム表面に移行し、その
表面より揮散したバニリンやエチルバニリンが包
装袋内に拡散浸透して、包装内面のみならず内容
物にまでおよび、全体的にカビの発生を有効に防
止することができるのである。そして、上記した
ように包装袋のバニリン及び／又はエチルバニリ
ン含有ポリオレフイン系樹脂フイルム層の外側を
難拡散性フイルム層で覆うように包装袋を構成し
ておくと、難拡散性フイルム層がバニリンやエチ
ルバニリンの外気中への逸散（ロス）を有効に防
止できる。
かくして、本発明の包装袋は、従来の紙袋やプ
ラスチツク袋と比較して防ばい性が著しく優れて
おり、飼料や肥料や食品等の保存に著しく有利に
使用できる。また、本発明の包装袋により包装す
るに適する食料品としては、米、麦、大豆等の穀
物、蓄肉、水産物およびそれらの加工品等があげ
られる。
また、本発明の包装袋を用いて包装する方法
は、従来の飼料等を袋に充填する前にこれに防ば
い剤を直接に混合・ブレンドする方法と較べて、
ブレンド工程及びその手間や費用等を省略でき
る。
以下、実施例をあげて本発明をさらに詳述す
る。実施例に記載の「部」は「重量部」をさす。
実施例 １
エチレン・酢酸ビニル共重合体（三菱油化株式
会社商品名 ユカロンエバーＸ―502グレード）
97部に、安息香酸ベンジル３部を加えて、50〜60
℃の加温下に撹拌して加温含浸処理をし、含浸樹
脂を得た。この含浸樹脂80部に、エチルバニリン
濃度が20重量％のエチルバニリンの安息香酸ベン
ジル溶液20部を加え、55〜60℃の加温下に撹拌し
て加温含浸処理をし、エチルバニリン含有濃度が
４重量％のエチレン・酢酸ビニル共重合体樹脂組
成物のマスターバツチを得た。
該マスターバツチ3.5部と低密度ポリエチレン
96.5部を混合し、バニリン濃度を0.14重量％とし
た低密度ポリエチレン（メルトインデツクス0.1
ｇ／10分）樹脂組成物と、高密度ポリエチレン
（メルトインデツクス0.05ｇ／10分）とを用い、
溶融状態にて共押出インフレーシヨン成形法で内
外層を低密度ポリエチレン樹脂組成物フイルムと
し、中間層を高密度ポリエチレンフイルムとした
内層：中間層：外層のフイルム厚みの構成比を
１：２：１（全フイルム厚さ130μ）としたチユー
ブ状積層フイルムを製造した。
このチユーブ状積層フイルム（巾500mm）を800
mmの長さに切断し、チユーブ末端をヒートシール
して袋とした。この袋に牛飼料〔糟糠類59重量
％、穀類35重量％、植物性油粕類５重量％、その
他（炭酸カルシウム、リン酸カルシウムなど）１
重量％〕を20Kg充填し、ヒートシールした。得ら
れた包装飼料を表―１の注）に記載の条件下に放
置して、カビの発生状態を目視により観察した。
その結果は表―１に示すとおりであつた。
実施例 ２
実施例１において用いた同一のエチレン・酢酸
ビニル共重合体90部に、バニリンの安息香酸ベン
ジル溶液（バニリン濃度20重量％）10部を加え、
55〜60℃の温度で約４時間加温撹拌して含浸処理
をし、バニリン含有濃度が２重量％のエチレン・
酢酸ビニル共重合体樹脂組成物のマスターバツチ
を得た。
低密度ポリエチレン（メルトインデツクス0.1）
93部に、上記のエチレン・酢酸ビニル共重合体樹
脂組成物のマスターバツチ７部を添加し、バニリ
ン含有濃度0.14重量％の樹脂組成物を得た。この
樹脂組成物を押出インフレーシヨン成形法で厚さ
130μのチユーブ状のフイルムに成形した。
このフイルムのチユーブ（巾50mm）を800mmの
長さに切断し、チユーブ末端をヒートシールして
袋とし、これに実施例１におけると同一の飼料20
Kgを充填し、ヒートシールし、実施例１における
と同一の試験をした。その結果は表―１に示すと
おりであつた。
実施例 ３
実施例１において用いたと同一のエチレン・酢
酸ビニル共重合体97部に、安息香酸ベンジル３部
を加え、実施例１におけると同一の加温含浸処理
をし、含浸樹脂を得た。別に、エチルバニリン50
部とバニリン50部との混合物を安息香酸ベンジル
に溶解し、エチルバニリン及びバニリンの混合物
濃度が20重量％の安息香酸ベンジル溶液を得た。
次いで、上記の含浸樹脂80部に、上記の安息香
酸ベンジル溶液20部を加え、実施例１におけると
同一の方法で加温含浸処理をし、エチルバニリン
及びバニリンの各濃度がそれぞれ２重量％のエチ
レン・酢酸ビニル共重合体樹脂組成物のマスター
バツチを得た。
エチレン・酢酸ビニル共重合体（三菱油化株式
会社製ユカロンHE60グレード；酢酸ビニル含量
５重量％）85部に、上記のエチレン・酢酸ビニル
共重合体樹脂組成物のマスターバツチ２部を添加
して得られた樹脂組成物を内層（厚さ130μ）と
し、ナイロン―６樹脂を外層（厚さ15μ）とし、
また、中間層に接着性樹脂として三菱油化株式会
社製モデイツク（厚さ15μ）を用いて、共押出イ
ンフレーシヨン成形法でチユーブ状の積層フイル
ムに成形した。得られたフイルムの内層樹脂層の
バニリン及びエチルバニリン各濃度はそれぞれ
0.08重量％であつた。
このフイルムチユーブ（巾500mm）を800mmの長
さに切断し、ヒートシールして袋とし、以下実施
例１におけると同様にして牛飼料を充填し、同様
の試験をした。その結果は表―１に示すとおりで
あつた。
比較例 １
紙袋（クラフト紙３層を外袋とし、低密度ポリ
エチレンフイルムを内袋とした市販の飼料袋）を
横500mm×800mmの寸法になるように切断し、末端
をミシン縫いでシールして得た袋に、防ばい剤と
してプロピオン酸ソーダ0.15重量％を直接に混
合・ブレンドした以外は実施例１におけると同一
の牛飼料20Kgを充填し、ミシン縫いでシールし
た。得られた包装飼料を実施例１におけると同一
の条件で試験をした。その結果は表―１に示すと
おりであつた。
The present invention relates to an anti-fungal packaging bag, and more particularly to a packaging bag with excellent anti-fungal properties suitable for packaging feed, fertilizer, food, etc. Currently, paper bags (for example, a three-layer kraft paper bag combined with a plastic film inner bag) are the mainstream packaging bags for home-grown feed for cattle, pigs, chickens, etc., and some plastic films such as polyethylene are also used. Bags are also used. The feed contained in such packaging bags is mainly composed of grains, rice bran (e.g. raw lees, rice bran, etc.), vegetable oil meal, molasses, etc., and contains water, so the packaged feed is not preserved. Bacteria and microorganisms in the air multiply during transportation, causing mold. Conventionally, the method of adding fungicides such as sodium propionate directly to the feed has been used to suppress mold in such feed, but it has not been possible to sufficiently suppress the growth of mold, and the long-term storage of the feed has been difficult. There were problems with these points. Further, when mixing the fungicide into the feed, the mixture tends to be non-uniform, and it takes a lot of time and money to mix it uniformly. The inventors of the present invention have conducted various studies to solve the conventional problems in packaging feed, etc., and have developed a packaging bag that is extremely easy to manufacture and has excellent anti-fungal properties. We were able to develop it. That is, the present invention is an antifungal packaging bag formed from a film of a polyolefin resin composition containing at least 0.01% by weight of vanillin and/or ethylvanillin. The film constituting the antifungal packaging bag of the present invention is a film obtained by molding a polyolefin resin composition containing at least 0.01% by weight of vanillin and/or ethylvanillin. Various types of polyolefin resins can be used. For example, low density polyethylene
Examples include high-density polyethylene, polypropylene, ethylene/propylene copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, and the like. These polyolefin resins may be used as a blend of two or more types. In the present invention, the polyolefin resin is particularly selected for use because the polyolefin resin film easily volatilizes vanillin and/or ethylvanillin in a sustained manner, which is advantageous for imparting antifungal properties to the package. It is from. It is already known that vanillin and ethyl vanillin used in the present invention have antifungal properties, but if they are packaged with a film made from a resin composition in combination with a specific resin called polyolefin resin, It was discovered for the first time in the present invention that mold growth in feed, food, etc. can be extremely effectively prevented. Currently, vanillin and ethyl vanillin are widely used as flavoring agents for feed, especially as palatability flavors for infant animals.
Vanillin and ethylvanillin are also added as flavors to foods such as ice cream. In addition, vanillin and ethyl vanillin not only have a fungicidal effect, but also increase the commercial value of the packaging bag itself based on their aromatic properties, and further improve the animal's preference for the packaged feed. Effects such as being able to do this can also be obtained. The content of vanillin and/or ethyl vanillin in the present invention is at least 0.01% in the resin composition.
% by weight, preferably 0.05% by weight or more. If the content is too low, a sufficient antifungal effect cannot be obtained. In addition, the upper limit of the content of vanillin and/or ethyl vanillin is the ratio to the resin composition,
It is usually about 5% by weight, preferably about 1% by weight.
If the content becomes too large, film formability will deteriorate. Various methods can be used to blend vanillin and/or ethylvanillin into polyolefin resin, but usually, the resin and vanillin and/or ethylvanillin are directly mixed in a solid form such as powder during film production. There is a direct dry blending method in which vanillin and/or ethylvanillin are blended into the resin at a high concentration, and a masterbatch is prepared in advance, and this masterbatch is diluted with polyolefin resin during film production, etc. There is a master batch method. In addition, as a method for manufacturing a masterbatch in the latter method, (1) vanillin and/or ethyl vanillin is blended at a high concentration with polyolefin resin (preferably low density polyethylene or ethylene/vinyl acetate copolymer resin) and rolled. or (2) adding vanillin and/or ethyl vanillin to the ethylene/vinyl acetate copolymer resin in the coexistence of a solvent and impregnating them into the resin under heating. The latter method is particularly preferred. In such a masterbatch method, the concentration of vanillin and/or ethylvanillin blended into the polyolefin resin (masterbatch) is usually 1.
The amount is about 10% by weight, preferably about 2 to 6% by weight. In addition, the solvent used in method (2) has an affinity with the ethylene/vinyl acetate copolymer resin to be impregnated, and can swell it, but cannot dissolve it, and vanillin and It is preferable to use a material that can dissolve ethyl vanillin and promote diffusion impregnation, and that can also promote volatilization of vanillin and/or ethyl vanillin in a formed film. Examples of such solvents include terpene hydrocarbons such as α-limonene, aromatic esters such as benzyl benzoate, and aromatic alcohols such as benzyl alcohol. In addition to containing the vanillin and/or ethyl vanillin, the polyolefin composition produced in this way can also contain stabilizers, colorants, fillers, antistatic agents, etc. that are usually added to polyolefin resins. . Various methods can be used to form a polyolefin resin composition containing vanillin and/or ethyl vanillin into a film, but
In general, extrusion inflation molding and T-die molding are simple and preferred. and,
To form a film from such a resin composition,
Such a resin composition may be formed into a single-layer film, or may be formed into a multilayer (laminated) film of this resin composition and another resin. Coextrusion inflation molding and T-die molding are also advantageously used when molding into a multilayer film. In order to manufacture the packaging bag of the present invention from a single layer film of a polyolefin resin composition containing vanillin and/or ethyl vanillin or a multilayer film with other resins, only such a single layer film or multilayer film can be used as is. Alternatively, such a single layer or multilayer film and another resin film may be stacked in two or more layers to form a multilayer packaging bag. Even when the packaging bag of the present invention is manufactured using the above multilayer film alone, or when the packaging bag of the present invention is manufactured by stacking the films in a multilayer structure of two or more layers,
It is desirable to construct the finished packaging bag so that the film layer of the polyolefin resin composition containing vanillin and/or ethyl vanillin is located in the innermost layer of the finished packaging bag. In addition, vanillin and/or ethyl vanillin is difficult to permeate and diffuse through the outside of such an inner layer in which a film layer of a polyolefin resin composition containing vanillin and/or ethyl vanillin is placed (hereinafter simply referred to as "difficult to diffuse"). More preferably, the packaging bag is constructed so as to be covered with a film. Examples of the difficult-diffusion film in such a case include films such as nylon, polyester, cellophane, and aluminum foil. Further, as specific examples of combinations for producing the multilayer film for packaging bags of the present invention by the above-mentioned coextrusion inflation molding method, etc., for a two-layer film, for example, low-density polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer The combination and high-density polyethylene are extruded and laminated into a two-layer film using a coextrusion inflation molding method, etc., and this two-layer film is coated with a low-density polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer layer on the inside of a packaging bag. A packaging bag is formed with a high-density polyethylene layer located on the outside. In addition, as a three-layer film, for example, the inner and outer layers are low-density polyethylene or ethylene-vinyl acetate copolymer layers, and the middle layer is a high-density polyethylene layer, which is laminated by the same extrusion method. Use it as a packaging bag. In either case, vanillin and/or ethyl vanillin is contained in the resin layer serving as the inner layer of the packaging bag, as described above. Vanillin and/or used for manufacturing the packaging bag of the present invention
The thickness of the film of the ethyl vanillin-containing polyolefin resin composition is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the application, but generally about 15 to 200 microns is sufficient. When feed, fertilizer, food, etc. are packaged using the packaging bag of the present invention, vanillin and/or ethyl vanillin contained in the polyolefin resin film of the packaging bag gradually migrates to the surface of the film. The volatilized vanillin and ethyl vanillin diffuse into the packaging bag and reach not only the inner surface of the packaging but also the contents, making it possible to effectively prevent the growth of mold as a whole. As described above, if the packaging bag is constructed so that the outside of the polyolefin resin film layer containing vanillin and/or ethyl vanillin is covered with a non-diffusible film layer, the non-diffusible film layer may contain vanillin or ethyl vanillin. Dissipation (loss) of ethyl vanillin into the outside air can be effectively prevented. Thus, the packaging bag of the present invention has significantly superior antibacterial properties compared to conventional paper bags and plastic bags, and can be used extremely advantageously for preserving feed, fertilizer, food, and the like. Food products suitable for packaging with the packaging bag of the present invention include grains such as rice, wheat, and soybeans, meat, marine products, and processed products thereof. In addition, the method of packaging using the packaging bag of the present invention is more effective than the conventional method of directly mixing and blending a fungicide with feed etc. before filling it into the bag.
The blending process and its labor and cost can be omitted. Hereinafter, the present invention will be further explained in detail by giving examples. "Parts" described in Examples refer to "parts by weight." Example 1 Ethylene/vinyl acetate copolymer (Mitsubishi Yuka Co., Ltd. trade name Yucalon Ever X-502 grade)
Add 3 parts of benzyl benzoate to 97 parts to make 50 to 60 parts.
The mixture was stirred and impregnated at a temperature of 0.degree. C. to obtain an impregnated resin. To 80 parts of this impregnated resin, 20 parts of a benzyl benzoate solution of ethyl vanillin with an ethyl vanillin concentration of 20% by weight was added, and stirred while heating at 55 to 60°C to perform a heating impregnation treatment. A masterbatch of an ethylene/vinyl acetate copolymer resin composition containing 4% by weight was obtained. 3.5 parts of the masterbatch and low density polyethylene
96.5 parts of low-density polyethylene with a vanillin concentration of 0.14% by weight (melt index 0.1
g/10 minutes) using a resin composition and high density polyethylene (melt index 0.05 g/10 minutes),
The inner and outer layers were made of low density polyethylene resin composition films using a coextrusion inflation molding method in a molten state, and the middle layer was made of a high density polyethylene film, with a film thickness composition ratio of inner layer: middle layer: outer layer of 1:2: A tubular laminated film having a total film thickness of 130 μm was manufactured. This tube-shaped laminated film (width 500mm)
The tube was cut to a length of mm, and the end of the tube was heat-sealed to form a bag. This bag contains cattle feed [59% by weight of rice bran, 35% by weight of grains, 5% by weight of vegetable oil meal, and 1 other (calcium carbonate, calcium phosphate, etc.)
% by weight] and heat-sealed. The obtained packaged feed was left under the conditions described in Table 1, and the state of mold growth was visually observed.
The results were as shown in Table 1. Example 2 To 90 parts of the same ethylene/vinyl acetate copolymer used in Example 1, 10 parts of a benzyl benzoate solution of vanillin (vanillin concentration 20% by weight) was added,
Impregnation treatment is performed by heating and stirring at a temperature of 55 to 60°C for about 4 hours, and ethylene with a vanillin concentration of 2% by weight is added.
A masterbatch of a vinyl acetate copolymer resin composition was obtained. Low density polyethylene (melt index 0.1)
To 93 parts, 7 parts of the masterbatch of the above ethylene/vinyl acetate copolymer resin composition was added to obtain a resin composition containing vanillin at a concentration of 0.14% by weight. This resin composition is extrusion-inflation molded to a thickness
It was molded into a 130μ tube-shaped film. A tube of this film (width 50 mm) was cut into a length of 800 mm, the end of the tube was heat-sealed to form a bag, and the same feed as in Example 1 was added to the bag.
Kg, heat sealed and tested as in Example 1. The results were as shown in Table 1. Example 3 3 parts of benzyl benzoate was added to 97 parts of the same ethylene/vinyl acetate copolymer used in Example 1, and the same heated impregnation treatment as in Example 1 was performed to obtain an impregnated resin. Separately, ethyl vanillin 50
A mixture of 50 parts of ethyl vanillin and vanillin was dissolved in benzyl benzoate to obtain a benzyl benzoate solution having a mixture concentration of ethyl vanillin and vanillin of 20% by weight. Next, 20 parts of the above benzyl benzoate solution was added to 80 parts of the above impregnated resin, and a heating impregnation treatment was performed in the same manner as in Example 1, so that the concentrations of ethyl vanillin and vanillin were 2% by weight each. A masterbatch of an ethylene/vinyl acetate copolymer resin composition was obtained. A product obtained by adding 2 parts of the masterbatch of the above ethylene/vinyl acetate copolymer resin composition to 85 parts of ethylene/vinyl acetate copolymer (Yukalon HE60 grade manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.; vinyl acetate content 5% by weight). The resulting resin composition was used as the inner layer (thickness 130μ), and the nylon-6 resin was used as the outer layer (thickness 15μ),
In addition, Modic (thickness: 15 μm) manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd. was used as an adhesive resin for the intermediate layer, and a tube-shaped laminated film was formed by coextrusion inflation molding. The concentrations of vanillin and ethyl vanillin in the inner resin layer of the obtained film were
It was 0.08% by weight. This film tube (width 500 mm) was cut into a length of 800 mm, heat-sealed to form a bag, filled with cow feed in the same manner as in Example 1, and subjected to the same test. The results were as shown in Table 1. Comparative Example 1 A paper bag (a commercially available feed bag with three layers of kraft paper as the outer bag and a low-density polyethylene film as the inner bag) was cut to a width of 500 mm x 800 mm, and the ends were sealed with a sewing machine. The obtained bag was filled with 20 kg of the same cattle feed as in Example 1, except that 0.15% by weight of sodium propionate was directly mixed and blended as a fungicide, and the bag was sealed with a sewing machine. The obtained packaged feed was tested under the same conditions as in Example 1. The results were as shown in Table 1.
【表】【table】
【表】
表―１の試験結果から明らかなように、各実施
例の包装袋で包装した飼料は、従来のプロピオン
酸ソーダをブレンドして飼料用紙袋に包装した飼
料がカビを発生したのに対して、カビの発生が全
く認められなかつた。[Table] As is clear from the test results in Table 1, the feeds packaged in the packaging bags of each example developed mold, whereas the conventional feeds blended with sodium propionate and packaged in feed paper bags developed mold. On the other hand, no mold growth was observed.