JPH023427B2 - - Google Patents
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- JPH023427B2 JPH023427B2 JP56011103A JP1110381A JPH023427B2 JP H023427 B2 JPH023427 B2 JP H023427B2 JP 56011103 A JP56011103 A JP 56011103A JP 1110381 A JP1110381 A JP 1110381A JP H023427 B2 JPH023427 B2 JP H023427B2
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- G11B9/063—Record carriers characterised by their structure or form or by the selection of the material; Apparatus or processes specially adapted for the manufacture of record carriers characterised by the selection of the material
- G11B9/068—Moulding resin compositions
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、静電容量式ビデオデイスク用塩化ビ
ニル系樹脂組成物に関する。
ビデオデイスク製造用の樹脂組成物にはすでに
多くのものが検討されており、実用化が試みられ
ている。特に静電容量式ビデオデイスク用の樹脂
としては、導電性があること、耐摩耗性にす
ぐれていること、変形を防止するため、熱変形
温度が比較的高いこと、デイスクに記録される
信号が非常に多いため、精密な加工を容易に行う
ことができること、等が要求される。
しかして、塩化ビニル系樹脂は上記〜の特
性をバランスよく備えており、この点他の樹脂に
比べてすぐれているのであるが、前記の要請か
ら導電性付与剤としてのカーボンブラツクを所要
量配合すると、樹脂の流動性が非常に悪くなると
いう欠点をもつている。このため高温での成形加
工が必要となるが、この際熱安定性を向上させる
ための安定化剤を多量に添加することが要求さ
れ、このような安定化剤の多量添加は塩化ビニル
系樹脂本来のすぐれた物性を損なうおそれがある
し、また、高温での成形加工の際に金型に焼き付
くなどのトラブルが起る。
本発明者らは、塩化ビニル系樹脂が前記した
〜の特性にすぐれた樹脂である点に注目し、こ
の有利な利用方法を検討した結果本発明を開発し
たもので、これは
(イ) 塩化ビニル系樹脂40〜94重量%、
(ロ) 200℃での溶融粘度が50〜100000センチポイ
ズであるかまたは10重量%トルエン溶液の20℃
における粘度が10センチポイズ以下であり、か
つ軟化点が70℃以上である、芳香族ビニル化合
物、アクリル酸もしくはメタクリル酸およびそ
れらのエステルから選ばれる1種または2種以
上の単量体からなる低分子量重合体1〜30重量
%、
および
(ハ) カーボンブラツク5〜30重量%、
からなる静電容量式ビデオデイスク用塩化ビニル
系樹脂組成物に関するものである。
以下本発明を詳細に説明する。
本発明組成物の主剤成分である(イ)塩化ビニル系
樹脂は、塩化ビニルホモポリマーおよび塩化ビニ
ルを主体とする共重合体のいずれでもよく、この
共重合体に使用されるコモノマーとしては酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステ
ル、エチレン、プロピレンなどのオレフイン、ラ
ウリルビニルエーテルなどのビニルエーテル、さ
らにはスチレン、アクリロニトリル、無水マレイ
ン酸、アクリル酸もしくはメタクリル酸またはそ
れらのエステルが例示される。なお、これらコモ
ノマーの使用量は塩化ビニル樹脂が本来有する特
性をあまり損なわない範囲の少量にとどめるべき
であり、主体である塩化ビニルが70重量%(特に
は80重量%)以上であることが望ましい。
つぎに、(ロ)成分は芳香族ビニル化合物、アクリ
ル酸もしくはメタクリル酸およびそれらのエステ
ルから選ばれる単量体からなる低分子量重合体で
あり、この芳香族ビニル化合物としてはスチレ
ン、α―メチルスチレンなどが、アクリル酸もし
くはメタクリル酸またはそれらのエステルとして
はアクリル酸およびそのメチル、エチル、2―エ
チルヘキシルエステル等の炭素数4〜12のアクリ
ル酸誘導体、メタクリル酸およびそのメチル、ブ
チル、グリシジルエステル等の炭素数5〜12のメ
タクリル酸誘導体がそれぞれ例示される。
このような単量体の1種または2種以上を主体
として重合して得た低分子量重合体を塩化ビニル
系樹脂に配合すると、カーボンブラツクを比較的
多量に混合してもその樹脂組成物の流動性(成形
加工性)がそれほど悪くなることがなく、かつ、
耐摩耗性、耐熱性(熱変形温度)、精密加工性に
すぐれた結果が得られた。
このようなすぐれた効果を達成するためには、
該重合体は200℃での溶融粘度が50〜100000セン
チポイズであるか、または10重量%トルエン溶液
の20℃における粘度が10センチポイズ以下であ
り、かつ軟化点が70℃以上のものであることが必
要とされる。
この低分子量重合体は200℃における溶融粘度
が50センチポイズ以下であるかまたは軟化点が70
℃以上のものであると、これを配合した塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、柔軟温度および機械的強度に
劣るものとなるし、また該溶融粘度が100000セン
チポイズ以上であるかまたは10重量%トルエン溶
液の20℃における粘度が10センチポイズ以上のも
のであると、これを配合した塩化ビニル系樹脂組
成物は、流動性(成形加工性)の向上がほとんど
見られず、いずれの場合にも本発明の効果は達成
されない。
また、この(ロ)成分として芳香族ビニル化合物を
主体とする重合体を使用する場合は、このものが
芳香族ビニル化合物単独の重合体であるよりも、
芳香族ビニル化合物とアクリル酸もしくはメタク
リル酸またはそれらのエステルとの共重合体(特
に芳香族ビニル化合物が80モルNo.以下の共重合
体)である方が望ましい。このものの10重量%ト
ルエン溶液の20℃における望ましい粘度範囲と望
ましい組成を図式化すれば別紙図面のとおりであ
る。図面中斜線部が望ましい粘度範囲であり、2
つの斜線が交さした部分は特に望ましい領域を示
している。またプロツトしたA〜Jの符号は実施
例中で使用した各(ロ)成分A〜Jをその相当位置に
表わしたものであり、これによればA〜Jのうち
C、D、G、Eがもつとも望ましい成分であるこ
とが判る。
(ロ)成分の望ましい配合割合は組成物中(ロ)成分量
が1〜30重量%特には2〜20重量%の範囲であ
る。これが1重量%以下では流動性(成形加工
性)改良の効果が小さく、一方30重量%以上の多
量にすると、塩化ビニル系樹脂本来の物性(機械
的強度等)が減殺されるようになるので不利であ
る。
(ハ)成分としてのカーボンブラツクは、成形品
(ビデオデイスク)に導電性を付与するために配
合するもので、導電性付与効果の大きい微粒子の
ものが望ましく、これにはコンダクテツクス950
(シテイーズ サービス社)、バルカンXC―72(キ
ヤボツト社)、ケツチエンブラツクEC(AKZO社)
等の商品名で市販されているものが好適とされ
る。
(ハ)成分の配合割合は種類によつてその適量が異
なるが、組成物中(ハ)成分量5〜30重量%の範囲で
あることが望ましい。5重量%以下では導電性付
与が不十分であり、30重量%以上の多量にする
と、成形加工性が悪くなるほか成形品の物性(機
械的強度等)が劣るようになるので不利である。
本発明の静電容量式ビデオデイスク用塩化ビニ
ル系樹脂組成物は、以上述べた(イ)〜(ハ)成分を配合
することにより得られるが、これには必要に応じ
成形品(ビデオデイスク)の耐衝撃強度を向上さ
せるための改良剤、例えばアクリロニトリルーブ
タンジエン―スチレン共重合体、メチルメタクリ
レート―スチレン―ブタジエン共重合体、エチレ
ン―酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、
エチレン―酢酸ビニル―塩化ビニル共重合体など
をおおむね1〜15重量%の範囲で添加配合しても
よく、これによればビデオデイスクが割れ難いも
のになり取り扱いが容易になるという利点が与え
られる。なお、このような改良剤はその添加量が
多くなりすぎると得られるビデオデイスクが柔軟
温度に劣るものとなるおそれがあるので注意を要
する。
組成物の調製にあたつては、このほか安定剤、
可塑剤、滑剤、充てん剤等が適宜配合される。こ
の安定剤としては三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸
鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、カルシウムステア
レート、亜鉛オクタノエート、カドミウムステア
レート、バリウムラウレート、ジメチルすずジラ
ウレート、ジブチルすずマレート、ジオクチルす
ずメルカプチド等の金属系安定剤、トリフエニル
ホスフアイト等の有機リン系安定剤、エポキシ樹
脂、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエ
ン、2―フエニルインドール等の有機安定剤、さ
らにはt―ブチルヒドロキシトルエン等の酸化防
止剤が、また滑剤としてはステアリン酸、セタノ
ール、ポリエチレンワツクス等が、さらに充てん
剤としては炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、
ケイ酸カルシウム等がそれぞれ例示される。な
お、可塑剤としては従来塩化ビニル樹脂に使用さ
れているものであればいずれも使用できる。
つぎに、具体的実施例(実験No.1〜No.19)をあ
げるが、(イ)塩化ビニル系樹脂および(ロ)低分子量重
合体としてはそれぞれ下記に示すものを使用し
た。
(イ) 塩化ビニル系樹脂
(イ)―:ポリ塩化ビニル、重合度700
(イ)―:ポリ塩化ビニル、重合度500
(イ)―:ポリ塩化ビニル、重合度350
(イ)―:塩化ビニル―プロピレン共重合体(プロ
ピレン5重量%)、重合度520
(イ)―:塩化ビニル―エチレン共重合体(エチレ
ン5重量%)、重合度550
(イ)―:塩化ビニル―酢酸ビニル共重合体(酢酸
ビニル18重量%)、重合度450
*上記重合度の測定はJIS K6721に準拠。
(ロ) 低分子量重合体 第1表に示すとお
り。
The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for capacitive video discs. Many resin compositions for manufacturing video discs have already been studied and attempts have been made to put them into practical use. In particular, the resin for capacitive video disks must be conductive, have excellent wear resistance, have a relatively high heat deformation temperature to prevent deformation, and must be able to handle signals recorded on the disk. Because there are so many of them, it is necessary to be able to easily perform precise processing. However, vinyl chloride resin has the above-mentioned properties in a well-balanced manner and is superior to other resins in this respect. This has the disadvantage that the fluidity of the resin becomes extremely poor. For this reason, molding processing at high temperatures is required, but at this time it is required to add a large amount of stabilizer to improve thermal stability. There is a risk that the original excellent physical properties may be lost, and problems such as sticking to the mold may occur during molding at high temperatures. The present inventors have developed the present invention as a result of focusing on the fact that vinyl chloride resin is a resin that has excellent properties as described above, and as a result of studying the advantageous method of utilizing this resin. Vinyl resin 40 to 94% by weight, (b) Melt viscosity at 200℃ of 50 to 100,000 centipoise or 10% by weight toluene solution at 20℃
A low molecular weight product consisting of one or more monomers selected from aromatic vinyl compounds, acrylic acid or methacrylic acid, and their esters, with a viscosity of 10 centipoise or less and a softening point of 70°C or more. The present invention relates to a vinyl chloride resin composition for a capacitive video disc, comprising: 1 to 30% by weight of a polymer; and (c) 5 to 30% by weight of carbon black. The present invention will be explained in detail below. The vinyl chloride resin (a) which is the main component of the composition of the present invention may be either a vinyl chloride homopolymer or a copolymer mainly composed of vinyl chloride, and the comonomer used in this copolymer is vinyl acetate. , vinyl esters such as vinyl propionate, olefins such as ethylene and propylene, and vinyl ethers such as lauryl vinyl ether, as well as styrene, acrylonitrile, maleic anhydride, acrylic acid or methacrylic acid, or esters thereof. The amount of these comonomers used should be kept to a small amount that does not significantly impair the inherent properties of the vinyl chloride resin, and it is desirable that the main component, vinyl chloride, be at least 70% by weight (particularly 80% by weight). . Next, component (b) is a low molecular weight polymer consisting of a monomer selected from aromatic vinyl compounds, acrylic acid or methacrylic acid, and their esters, and examples of this aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene, etc. Examples of acrylic acid or methacrylic acid or their esters include acrylic acid and its acrylic acid derivatives having 4 to 12 carbon atoms such as methyl, ethyl, and 2-ethylhexyl esters, and methacrylic acid and its methyl, butyl, and glycidyl esters. Examples include methacrylic acid derivatives having 5 to 12 carbon atoms. When a low-molecular-weight polymer obtained by polymerizing one or more of these monomers as a main ingredient is blended into a vinyl chloride resin, even if a relatively large amount of carbon black is mixed, the resin composition will deteriorate. Fluidity (molding processability) does not deteriorate significantly, and
Excellent results were obtained in wear resistance, heat resistance (heat distortion temperature), and precision machinability. In order to achieve this excellent effect,
The polymer must have a melt viscosity of 50 to 100,000 centipoise at 200°C, or a viscosity of 10% by weight toluene solution at 20°C of 10 centipoise or less, and a softening point of 70°C or higher. Needed. This low molecular weight polymer has a melt viscosity of 50 centipoise or less at 200°C or a softening point of 70 centipoise or less.
℃ or higher, the vinyl chloride resin composition blended with it will have poor flexibility temperature and mechanical strength, and if the melt viscosity is 100,000 centipoise or higher or a 10% by weight toluene solution. If the viscosity at 20°C is 10 centipoise or more, the vinyl chloride resin composition blended with the same shows almost no improvement in fluidity (molding processability), and in any case, the present invention No effect is achieved. In addition, when using a polymer mainly composed of an aromatic vinyl compound as this component (b), rather than a polymer consisting of an aromatic vinyl compound alone,
A copolymer of an aromatic vinyl compound and acrylic acid or methacrylic acid or an ester thereof (particularly a copolymer in which the aromatic vinyl compound has a mole number of 80 or less) is preferable. The desirable viscosity range and desirable composition of a 10% by weight toluene solution of this product at 20°C are illustrated in the attached drawing. The shaded area in the drawing is the desired viscosity range, 2
The area where the two diagonal lines intersect indicates a particularly desirable area. Furthermore, the plotted symbols A to J represent the respective (b) components A to J used in the examples at their corresponding positions, and according to this, C, D, G, and E of A to J are used in the examples. It turns out that it is a very desirable ingredient. A desirable blending ratio of component (b) is such that the amount of component (b) in the composition is 1 to 30% by weight, particularly 2 to 20% by weight. If this amount is less than 1% by weight, the effect of improving fluidity (molding processability) will be small, while if it is more than 30% by weight, the original physical properties (mechanical strength, etc.) of vinyl chloride resin will be diminished. It is disadvantageous. Carbon black as component (c) is blended to impart conductivity to the molded product (video disc), and it is desirable to use fine particles that have a large effect of imparting conductivity.
(Cities Services), Vulcan XC-72 (Cabot), Ketsuchen Black EC (AKZO)
Preferred are those commercially available under the trade names of . Although the appropriate amount of component (c) varies depending on the type, it is desirable that the amount of component (c) in the composition is in the range of 5 to 30% by weight. If the amount is less than 5% by weight, the imparting of conductivity is insufficient, and if the amount is more than 30% by weight, the molding processability will be poor and the physical properties (mechanical strength, etc.) of the molded product will be inferior, which is disadvantageous. The vinyl chloride resin composition for capacitive video discs of the present invention can be obtained by blending the above-mentioned components (a) to (c). Modifying agents for improving the impact strength of, for example, acrylonitrile-butane diene-styrene copolymer, methyl methacrylate-styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene,
Ethylene-vinyl acetate-vinyl chloride copolymer or the like may be added in an amount of approximately 1 to 15% by weight, which has the advantage of making the video disc hard to break and easy to handle. . It should be noted that care must be taken when using such a modifier, since if the amount added is too large, the resulting video disc may have a poor softening temperature. In preparing the composition, stabilizers,
Plasticizers, lubricants, fillers, etc. are appropriately blended. Stabilizers include tribasic lead sulfate, lead stearate, dibasic lead stearate, calcium stearate, zinc octanoate, cadmium stearate, barium laurate, dimethyltin dilaurate, dibutyltin malate, dioctyltin mercaptide, etc. Metal stabilizers, organic phosphorus stabilizers such as triphenyl phosphite, epoxy resins, epoxidized soybean oil, epoxidized polybutadiene, organic stabilizers such as 2-phenylindole, and oxidation of t-butylhydroxytoluene, etc. Stearic acid, cetanol, polyethylene wax, etc. are used as lubricants, and calcium carbonate, white carbon, etc. are used as fillers.
Examples include calcium silicate and the like. Note that any plasticizer that has been conventionally used for vinyl chloride resins can be used. Next, specific examples (Experiments No. 1 to No. 19) will be given, in which (a) the vinyl chloride resin and (b) the low molecular weight polymer were used as shown below. (A) Vinyl chloride resin (A) -: Polyvinyl chloride, degree of polymerization 700 (A) -: Polyvinyl chloride, degree of polymerization 500 (A) -: Polyvinyl chloride, degree of polymerization 350 (A) -: Vinyl chloride -Propylene copolymer (propylene 5% by weight), degree of polymerization 520 (A)-: Vinyl chloride-ethylene copolymer (5% by weight ethylene), degree of polymerization 550 (A)-: Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (vinyl acetate 18% by weight), degree of polymerization 450 *Measurement of the degree of polymerization above is based on JIS K6721. (b) Low molecular weight polymer As shown in Table 1.
【表】【table】
【表】
実験 No.1〜No.15
(イ)塩化ビニル系樹脂および(ロ)低分子量重合体を
それぞれ第2表に示す量で混合し、これにジブチ
ルすずマレート4.0g、ステアリン酸0.5gを添加
混合し、さらにこれにカーボンブラツクとしてケ
ツチエンブラツクECを20g混合したものを加熱
ロール(160℃)で15分間混練した。
こうして得た成形材料について、流動温度
(℃)を測定すると共に成形物(試験片)の衝撃
強度(シヤルピーKg/cm)、柔軟温度(℃)およ
び引張強度(Kg/cm2)を測定したところ、それぞ
れ第2表に示すとおりの結果が得られた。[Table] Experiment No. 1 to No. 15 (a) Vinyl chloride resin and (b) low molecular weight polymer were mixed in the amounts shown in Table 2, and to this was added 4.0 g of dibutyltin malate and 0.5 g of stearic acid. 20g of Ketchen Black EC was added thereto and kneaded for 15 minutes using a heating roll (160°C). Regarding the molding material thus obtained, the flow temperature (°C) was measured, and the impact strength (sharpy kg/cm), flexibility temperature (°C), and tensile strength (Kg/cm 2 ) of the molded product (test piece) were measured. , the results shown in Table 2 were obtained.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
*4 引張強度)
実験 No.16〜19
塩化ビニル系樹脂(g) ……第3表
低分子量重合体(g) ……第3表
ゴム改質剤(g) ……第3表
(種類は下記に示す)
ジブチルすずマレート ……4.0g
ステアリン酸 ……0.5g
ケツチエンブラツクEC ……20g
上記配合物を使用したほかは前記と同様に混
練、成形(試験片の作成)を行い、諸物性を測定
したところ、結果は第3表に示すとおりであつ
た。
ゴム改質剤:
EVA―VC:バイエル社製のレバプレン45/5
0
CPE:昭和電工(株)製の塩素化ポリエチレン
エラスレン 355A[Table] *4 Tensile strength)
Experiment No. 16-19 Vinyl chloride resin (g) ...Table 3 Low molecular weight polymer (g) ...Table 3 Rubber modifier (g) ...Table 3 (types are shown below) Dibutyl Tin malate...4.0g Stearic acid...0.5g Kettchen Black EC...20g Kneading and molding (preparation of test pieces) were performed in the same manner as above except that the above compound was used, and various physical properties were measured. The results were as shown in Table 3. Rubber modifier: EVA-VC: Levaprene 45/5 manufactured by Bayer
0 CPE: Chlorinated polyethylene elasthrene 355A manufactured by Showa Denko K.K.
図面は本発明の(ロ)成分「低分子量重合体」とし
て望ましい領域“斜線部”を示したもので、その
うち2つの斜線が交さした部分は特に望ましい領
域を示している。
図面中のA〜Jの符号は実施例中で使用した各
(ロ)成分A〜Jをその相当位置に表わしたものであ
る。たて軸:芳香族ビニル化合物(モル%)、よ
こ軸:低分子量重合体の10重量%トルエン溶液の
20℃における粘度(センチポイズ)。
The drawing shows a "shaded area" which is a desirable region for the "low molecular weight polymer" component (b) of the present invention, and the region where two diagonal lines intersect shows a particularly desirable region. The symbols A to J in the drawings refer to each symbol used in the examples.
(b) Components A to J are shown in their corresponding positions. Vertical axis: aromatic vinyl compound (mol%), horizontal axis: 10% by weight toluene solution of low molecular weight polymer
Viscosity (centipoise) at 20℃.
Claims (1)
ズであるか、または10重量%トルエン溶液の20
℃における粘度が10センチポイズ以下であり、
かつ軟化点が70℃以上である、芳香族ビニル化
合物、アクリル酸もしくはメタクリル酸および
それらのエステルから選ばれる1種または2種
以上の単量体からなる低分子量重合体1〜30重
量%、および (ハ) カーボンブラツク5〜30重量%、 からなる静電容量式ビデオデイスク用塩化ビニル
系樹脂組成物。[Scope of Claims] 1 (a) 40 to 94% by weight of a vinyl chloride resin, (b) a melt viscosity of 50 to 100,000 centipoise at 200°C, or 20% by weight of a 10% by weight toluene solution.
The viscosity at °C is 10 centipoise or less,
and 1 to 30% by weight of a low molecular weight polymer consisting of one or more monomers selected from aromatic vinyl compounds, acrylic acid or methacrylic acid, and their esters, and having a softening point of 70°C or higher, and (c) A vinyl chloride resin composition for a capacitive video disk, comprising 5 to 30% by weight of carbon black.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1110381A JPS57127939A (en) | 1981-01-28 | 1981-01-28 | Polyvinyl chloride resin composition for video disc |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1110381A JPS57127939A (en) | 1981-01-28 | 1981-01-28 | Polyvinyl chloride resin composition for video disc |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57127939A JPS57127939A (en) | 1982-08-09 |
| JPH023427B2 true JPH023427B2 (en) | 1990-01-23 |
Family
ID=11768671
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1110381A Granted JPS57127939A (en) | 1981-01-28 | 1981-01-28 | Polyvinyl chloride resin composition for video disc |
Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JPS57127939A (en) |
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Family Cites Families (1)
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|---|---|---|---|---|
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-
1981
- 1981-01-28 JP JP1110381A patent/JPS57127939A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57127939A (en) | 1982-08-09 |
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