JPH0235974B2 - - Google Patents
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Description
本発明はカラー拡散転写法写真製品に関する。
さらに、カラー拡散転写処理したのちに、受像
層含有支持体の分離表面にはりつけるシートに関
する。
従来より、積層一体型カラー拡散転写法写真材
料を、身分証明書用写真などに応用する場合に、
写真材料をそのまま貼りつけると、支持体が2枚
あるために人為的に身分証明書用写真をはがして
他の写真と貼り代えてしまうようなことが可能で
あつた。そこであらかじめ、2つのシートに剥離
し、受像層を含有するシートだけをはりつける要
請がある。積層一体型カラー写真材料は、それ自
身ではすぐれた画像保存性を示すが、剥離すると
画像保存性に関し下記にあげるような欠点を有す
る。第1には、カラー拡散転写法写真材料はイン
スタント性を生かすためには処理後数分ではがす
ことが望まれているが処理後数分で受像層のある
支持体シートと受像層のない支持体シートとを剥
離すると、受像層を含む支持体シートのPHがまだ
高く、そのために、受像層を含む支持体シートが
湿度の高い条件におかれると、画像ハイライト部
が汚染する。
第2には、受像層を含む支持体の観察する側の
面と反対の面がプラスチツクフイルムなどでカバ
ーされていないため、乳剤面から空気が入りこみ
やすくなり、光を照射された場合に色像濃度の低
下が大きくなる。第3には、受像層を含む支持体
(からなる)シートを身分証明書などの台紙には
る場合に接着剤を用いるが、その接着剤の種類に
よつては、受像層を含む支持体シート中の不要な
色素が溶け出し、好ましくない画像になる。第4
には、受像層を含む支持体シートだけでは高熱に
置かれるとカールし、写真の扱いが不便である。
又、証明書写真としては、写真の裏に鉛筆などで
書ける機能が要求されるが受像層を含む支持体シ
ートだけではこの要求は満たされない。又積層一
体型カラー写真で処理後受像層を含む支持体シー
トをはがしただけでは手が汚れる他、好ましくな
い点もある。
本発明の目的は酸性の接着剤層を含有するはり
つけシートを供給することである。
本発明の目的は上記にあげた欠点を解決するは
りつけシートを含有するカラー拡散転写法写真製
品を供給することである。具体的に言えば本発明
の目的は、高湿高温で保存されても良好な色像保
存性を有し、耐光性が良好であり、カールを生じ
ないはりつけシートを供給することである。
本発明の目的は支持体に酸性の接着剤層を塗設
したはりつけシートを使用することで達成され
た。
さらに好ましくは次に挙げるカラー拡散転写法
写真製品によつて上記の目的が達成された。
少なくとも一方が透明である2枚の支持体の間
に色素像供与物質と組み合わされた少なくとも1
つの感光性ハロゲン化銀乳剤層および受像層を有
し、該支持体および各層は重ね合わされている積
層一体型カラー拡散転写写真フイルムユニツト
を、展開処理を行ない、処理後の写真フイルムユ
ニツトの内、受像層を支持する支持体ごと分離
し、そののちに受像層を含む支持体の観察する側
の面と反対側の面にはりつけシートをはりつけた
カラー拡散転写法写真製品において、該はりつけ
シートが酸性の接着剤層を含有する支持体である
ことを特徴とするカラー拡散転写法写真製品。
上記の写真製品において好ましくは受像層を支
持する支持体は透明である。
はりつけシートの支持体としては、和紙、クラ
フト紙、クレープ紙、合成紙などの紙類、あるい
は綿、スフ、化繊、ガラス、不織布などの布類、
あるいはセロハン、塩化ビニル、ポリエチレン、
ポリエステル、酢酸繊維素、テフロン、天然およ
び合成ゴムシートなどのプラスチツク類、あるい
は鉛、アルミニウムなどの金属類、あるいは上記
の紙類、布類、プラスチツク類、金属類を適当に
組み合わせた複合材料類などを用いることができ
る。好ましい支持体の種類は、用いられる用途に
よつて種々多様であり限定することは困難であ
る。たとえばはりつけシート裏側に鉛筆やボール
ペンなどの筆記性が要求される場合は筆記性を有
する支持体が好ましい。元々筆記性のない支持体
の場合には、特開昭56−49261号、同55−17124
号、実開昭55−26579号、特願昭56−4443号、同
56−40155号などに記載の方法で筆記性を与える
ことができる。酸素の侵入を極端に避けることが
要求される場合には、金属箔などの酸素を透過し
にくい支持体が好ましい。以上のように、どの種
類の支持体を使用するかは、当業者が写真の使用
目的に応じて判断できる。さらに支持体の厚みに
ついても種類と同様であり、台紙として使用する
場合(〜数ミリメートル)、アルバムに貼る場合
などの用途に応じて使用者が最適な厚みを選ぶこ
とができる。
本発明に用いられる酸性の接着剤層は接着剤自
体が酸性を示すものから成つていても、又接着剤
中へ酸物質を含有せしめたものから成つていても
よい。
接着剤としては、以下のようなものが使用でき
る。天然ゴム、再生ゴムを主体としたゴム系接着
剤。アクリル酸エステルの重合物および酢酸ビニ
ル、塩化ビニリデン、メタアクリル酸エステル、
アクリル酸、メタクリル酸などのビニル系モノマ
ーとの共重合物を主体としたアクリル酸接着剤あ
るいは、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、酢酸
ビニル重合体、ポリビニルブチラールなどビニル
系重合体に可塑剤を加えたビニル系接着剤あるい
は、ゴム状シロキサンと樹脂状シロキサンを主体
としたシリコン系接着剤などを用いることができ
る。又これらの接着剤の他感熱型、感圧型接着剤
を使用しても良い。接着剤の種類および量は、目
標とする接着力から決めることができる。
これらの接着剤については、「高分子加工」別
冊8第20巻増刊号「粘着」(1971年6月発行、高
分子刊行会)および接着ハンドブツク日本接着協
会編(1980年日刊工業新聞社)に種類、処方およ
び製造方法が詳しく明記されている。
酸性物質としては、アルカリ中和能力を有する
ものであれば、ポリマー酸でもモノマー酸でも良
くたとえば塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの無機
酸および酢酸、アジピン酸、グルタル酸、マロン
酸、シユウ酸、p−トルエンスルホン酸、ギ酸、
プロピル酸、コハク酸、クエン酸、フタル酸、ナ
フタレンスルホン酸、アクリル酸およびマレイン
酸などが使用できる。又、ポリアクリル酸などの
ようにポリマー酸を接着剤中にブレンドしても良
い。又、アクリル系接着剤のような酸機能を有す
るモノマーの重合体などでは、その接着剤の製造
過程において、酸基と適当に残すように制御して
製造することができる。
架橋型アクリル系接着剤は、共重合成分として
アクリル酸基を有している。この共重合体をイソ
シアネート、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素
樹脂、エーテル化アミノ樹脂、アミンおよび酸無
水物のような架橋剤と反応させ、60〜120℃で乾
燥させて得られるが、架橋剤の添加量を減量する
ことで、本発明の目的に適した未反応酸基を残す
ことができる。
架橋剤の添加量は好ましくは共重合体の酸基に
対して0.1〜0.9当量である。
特に好ましい酸性の接着剤は架橋型アクリル系
接着剤の重合時に酸基を適当に残すように制御し
て製造された接着剤であつて、長い経時によつて
も酸物質が表面に析出することがない。酸量によ
つて画像の保存性に大きな影響を与えるが、少な
すぎる場合には、中和能力が不足し、高温高湿条
件で保存されたときにハイライト部に汚れが生じ
画像を著しくそこなう。又、多すぎる場合はPHが
低下しすぎるために耐光性が低下する。好ましい
酸量は0.005〜0.1g当量/m2である。さらに好ま
しい酸量の範囲は、0.01〜0.07g当量/m2であ
る。
本発明のはりつけシートの接着剤層中には、光
堅牢性をさらに向上させるために必要に応じて酸
化防止剤を含有させても良い。酸化防止剤として
は、ヒンダートフエノール類(2,6−ジ−t−
ブチル−4−メチルフエノール2,2′−ブチリデ
ン−ビス−(−6−tert−ブチル−4−メチルフ
エノール)、4,4′−チオビス(3−メチル−6
−t−ブチル−フエノール)、フエニル−β−ナ
フチルアミン、N,N′−ジ−secブチル−p−フ
エニレンジアミン、フエノチアジン、N,N′−
ジフエニル−p−フエニレンジアミン、d,l−
α−トコフエロール、2,5−t−ヘキシル−4
−メトキシフエノールおよび6,6′−ジヒドロキ
シ4,4,4′,4′,7,7′−ヘキサメチル−ビス
−2,2′−スピロクロマンなどを接着剤層に含有
することができる他酸化防止剤として知られてい
るほとんどのものが使用できる。
本発明のはりつけシートの形態は、その使用目
的に応じ異つてくるが基本的には次の2つの型が
有用である。第1の型は、支持体に酸性の接着剤
層を塗設し、剥離紙をはりつけたタイプ。第2の
型は、第1の型の支持体の酸性の接着剤層の反対
側にも剥離紙を位置する型で、第2の型では台紙
にはりつける場合もあらたに接着剤を用いる必要
がない。この目的に用いられる剥離紙としては、
紙、プラスチツクフイルムあるいは複合フイルム
などを基材としてシリコーンなどの各種の剥離性
能をもつ剥離剤をコーテイングしたものを用いる
ことができる。
本発明のはりつけシートは、積層一体型カラー
拡散転写写真フイルムユニツトを処理したのちに
数分後以降にはがし、その後はりつけるが、はり
つけシートの接着性を上げるために分離した受像
層含有支持体を一度乾燥させることが好ましい。
はりつけ時間もインスタント性を生かすことから
常温では3〜5分が望まれる。
積層一体型カラー拡散転写写真フイルムユニツ
トは、既に、当業界では広く知られており、例え
ば米国特許2983605号、同3415644、同3415645、
同3415646、同3578540、同3573043、同3615421、
同3594164、同3594165、同3620724、同3635707、
同3993486、英国特許1269805、同1330524、特公
昭49−21660、特公昭49−21661、ベルギー特許
757959、同757960、西独特許2019430で開示され
ている。
例えばベルギー特許757960号には、透明な支持
体に受像層、実質的に不透明な光反射層(例えば
TiO2層とカーボンブラツク層)、そして色素像供
与物質と組み合わされた少くとも1つの感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有する感光シートと、不透明
なカバーシート(中和システムが組込まれてい
る)とが一端において固定され、感光シートを露
光した後、面対面に重ね、両者の間に処理組成物
を展開し、明所で現像処理を行ない、受像層に転
写した色画像を透明支持体を通して観察する写真
フイルムユニツトが開示されている。
また、ベルギー特許757959号には、前記ベルギ
ー特許757960号と同様であるが、異なる所とし
て、透明なカバーシートを用いて、感光シートと
カバーシートがあらかじめ3辺において固定的に
保たれ、カバーシートを通して画像露光した後、
他の1辺より不透明化剤を含む現像処理液を配布
し、同じく明所で現像処理を行ない、受像層に転
写した色画像を透明支持体を通して観察する写真
フイルムユニツトが開示されている。
本発明に使用できるカラー拡散転写法写真製品
は市販品から入手することができ、具体的には、
FI−10(富士写真フイルム(株))、PR−10(イースト
マンコダツク(株))およびSX−70(ポラロイド(株))
の商標で市販されているものをあげることができ
る。
本発明に用いるその他のカラー拡散転写写真法
用材料について述べる。
本発明で使用する少なくとも一方が透明である
2枚の支持体は各々展開処理中に著しい寸度変化
を起こさないものでなければならない。支持体の
例としては、通常の写真感光材料に用いられてい
るセルロースアセテートフイルム、ポリスチレン
フイルム、ポリエステルフイルム例えばポリエチ
レンテレフタレートフイルムなど、ポリカーボネ
ートフイルム等があげられ、さらに支持体の厚み
は50〜300μm、好ましくは75〜180μmがよい。
本発明に用いられる受像層は、ポリマー媒染剤
を含む親水性コロイド層が好ましい。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素
環部分をもつポリマー、これらの4級カチオン基
を含むポリマーなどで分子量が5000〜200000、特
に10000〜50000のものである。
例えば米国特許2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明細書等に開示されてい
るビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニ
ウムカチオンポリマー;同2675316号明細書に開
示せるジアルキルアミノ基を含むポリマー;同
2882156号明細書に開示せるアミノグアニジン誘
導体;同3625694号、同3859096号、同4128538号、
イギリス特許1277453号明細書等に開示されてい
るゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤;米国
特許3958995号、同2721852号、同2798063号明細
書等に開示されている水性ゾル型媒染剤;同
3898088号明細書に開示されている水不溶性媒染
剤;さらに同3709690号、同3788855号、同
3642482号、同3488706号、同3557066号、同
3271147号、同3271148号、特開昭50−71332号、
同53−30328号、同52−155528号、同53−125号、
同53−1024号明細書に開示してある媒染剤を挙げ
ることが出来る。
本発明に使用する白色反射層は予め設けられた
層であつてもよいし、又処理液によつて形成され
たものでもよく、要するにカラー拡散転写法シス
テムにおいて形成された画像を反射光で見ること
ができるように非画像部に白色を与えるために設
けられるものであつて、その層の中には白色を出
すための顔料が使用される。
白色反射層用の白色顔料としては、硫酸バリウ
ム、酸化亜鉛、ステアリン酸バリウム、銀フレー
ク、ケイ酸塩類、アルミナ、酸化ジルコニウム、
ジルコニウム硫酸ソーダ、カオリン、雲母、二酸
化チタンなどが使用される。又これらは、単独で
使用しても良いし、望まれる反射率を得られる範
囲で混合して用いることもできる。
本発明に使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀もしくはこれらの混合物の親水性コロイド状分
散物であつて、ハロゲン組成は感光材料の使用目
的と処理条件に応じて選択される。用いるハロゲ
ン化銀の粒子サイズは通常粒子サイズでも微粒子
サイズでもよいが、平均粒子径が約0.1ミクロン
から約2ミクロンの範囲にあるものが好ましい。
更に、感光材料の使用目的によつては粒子径が均
一なものであることが望ましい。用いる粒子の晶
形は立方晶形でも、八面体或いは混合晶形であつ
てもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は、例え
ば、P.グラフキデ(Glafkides)著「シミー
(Chimie) ホトグラフイーク
(Photographique)」〔第2版、1957年;Paul
Montel.Paris)第18章〜第23章に記述されてい
るような慣用の方法によつて作ることができる。
本発明に使用する感光性ハロゲン化銀乳剤はゼ
ラチンに含有されている天然増感剤、チオ硫酸ナ
トリウムまたはN,N,N′−トリエチルチオ尿
素の如き硫黄増感剤;一価金のチオシアネート錯
塩、チオ硫酸錯塩の如き金増感剤;または塩化第
一スズ、ヘキサメチレンテトラミンの如き還元増
感剤と組合せて加熱処理することによつて化学増
感されていることが望ましい。本発明には粒子表
面に潜像を形成し易い乳剤も用いることができる
が、米国特許2497875、同2588982、同2456953、
同3761276、同3206313、同3317322、同3761266、
同3850637、同3923513、同3736140、同3761267、
同3854949号に記載されているような内部潜像型
直接反転乳剤を用いることが好ましい。
本発明に使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は、
慣用の安定化剤により安定化することができる。
さらに使用する感光性ハロゲン化銀乳剤にポリエ
チレンオキサイド化合物のような増感性化合物を
含有してもよい。
本発明に使用する感光性ハロゲン化銀乳剤は、
所望に応じて分光増感を施してもよい。有用な分
光増感剤にはシアニン類、メロシアニン類、ホロ
ポーラシアニン類、スチリル類、ヘミシアニン
類、オキサノール類、ヘミオキサノール類等があ
る。分光増感剤の具体的な例は前述のP.
Glafkidesの著書第35章〜41章及びF.M.ヘイマー
(Hamer)著「ザ(The) シアニン(Cyanine)
アンド(and) リレーテツド(Related)
コンパウンズ(Compounds)」(Interscience)に
記載されている。特に塩基性複素環核の窒素原子
がヒドロキシル基、カルボキシル基、スルフオ基
を有する脂肪族基(例えばアルキル基)によつて
置換されているシアニン類、例えば米国特許
2503776号、同3459553号、同3177210号に記載さ
れているようなものは本発明の実施に特に有用で
ある。
本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤と
組合せて用いる拡散転写法用色素像供与物質とし
ては、例えば米国特許3227551号、3227554号、
3443939号、3443940号、3658524号、3698897号、
3725062号、3728113号、3751406号、3929760号、
3931144号、3932381号、英国特許840731号、
904364号、1038331号、西独特許公開(OLS)
1930215号、2214381号、2228361号、2242762号、
2317134号、2402900号、2406626号、2406653号、
特開昭49−114424号、49−126332号、48−33826
号、49−126331号、50−115528号、51−113624
号、51−104343号、52−8827号、52−106727号、
51−114930号、53−23628号、特開昭53−143323
号、53−149328号、54−8627号、54−65034号な
どに記載の化合物を用いる事ができるが、なかで
もはじめは非拡散性であるが現像主薬の酸化生成
物との酸化還元反応後開裂して拡散性色素を放出
するタイプの色素像供与物質(以下DRR化合物
と略す)の使用が好ましい。
DRR化合物の具体例としては、上記特許明細
書に記されているものの他、マゼンタ染料像形成
物質としては1−ヒドロキシ−2−テトラメチレ
ンスルフアモイル−4−〔3′−メチル−4′−(2″−
ヒドロキシ−4″−メチル−5″−ヘキサデシルオキ
シフエニルスルフアモイル)−フエニルアゾ〕−ナ
フタレン、イエロー染料像形成物質としては1−
フエニル−3−シアノ−4(−3′−〔2″−ヒドロキ
シ−4″−メチル−5″(−2,4−ジ−t−ペン
チルフエノキシアセトアミノ)−フエニルスルフ
アモイル〕フエニルアゾ}−5ピラゾロンなどが
あげられる。
本発明においてDRR化合物を用いる場合、こ
れをクロス酸化できるものであれば、どのような
ハロゲン化銀現像薬でも使用することができる。
このような現像薬は、アルカリ性処理組成物(処
理要素)の中に含ませてもよいし、感光要素の適
当な層に含ませてもよい。本発明において使用し
うる現像薬の例をあげると次の通りである。
ハイドロキノン、アミノフエノール、例えば、
N−メチルアミノフエノール、1−フエニル−3
−ピラゾリドン、1−フエニル−4,4−ジメチ
ル−3−ピラゾリドン、1−フエニル−4−メチ
ル−4−オキシメチル−3−ピラゾリドン、1−
トリル−4−メチル−4−オキシメチル−3−ピ
ラゾリドン、N,N−ジエチル−p−フエニレン
ジアミン、3−メチル−N,N−ジエチル−p−
フエニレンジアミン、3−メトキシ−N−エトキ
シ−p−フエニレンジアミンなど。
ここにあげたもののなかでは、一般に受像層
(媒染層)のステイン形成を軽減する性質を具え
ている白黒現像剤が、特に好ましい。
本発明の実施に当り、DRR化合物を用いた場
合、露光量に応じて現像の起こるいわゆる普通型
乳剤を用いると転写像はネガ像、残存像はポジ像
を形成する。一方、感光性ハロゲン化銀乳剤が未
露光領域で現像される、いわゆる直接反転ハロゲ
ン化銀乳剤(たとえば内部潜像乳剤またはソーラ
リゼーシヨン型乳剤など)であれば、フイルム・
ユニツトの受像部位にポジ画像が得られる。
上記のソーラリゼーシヨン型乳剤については、
Mees編「The Theory of the Photograpic
Process」(1942年:McMillan Co.New York)
261〜297ページに記載されているものが有用であ
る。その調製法については、例えば英国特許
443245号、同462730号、米国特許2005837号、同
2541472号、同3367778号、同3501305号、同
3501306号および同3501307号等に記載されてい
る。
本発明に有利に使用される内部潜像型直接ポジ
乳剤については、先に挙げた米国特許明細書等に
記載がある。
本発明で使用する直接反転写真乳剤は像露光
後、カブらし剤の存在下で現像処理するかまたは
米国特許2456953(KnottとStevens)に記載され
ているように像露光後、表面現像処理中に一様露
光(高照度短時間露光、即ち10-2秒よりも短い露
光、でも低照度長時間露光でもよい)をあててカ
ブらせる事によつて、直接ポジ像を得ることがで
きる。カブらせる程度を容易に調節できるという
点で、カブらし剤を使用する方が好ましい。カブ
らし剤は感材中に含有させてもよいし、現像液中
に添加してもよいが、感材中に含有させる方が好
ましい。この型の乳剤のカブらせ剤としては、米
国特許2588982号、同2568785号に記載されたヒド
ラジン類、同3227552号に記載されたヒドラジド
とヒドラゾン、英国特許1283835号、特公昭49−
38164号、米国特許3734738号、同3719494号、同
3615615号に記載された四級塩化合物、ドイツ特
許出願(OLS)2635316号に記載されたアシルヒ
ドラジノフエニルチオ尿素系化合物が代表的なも
のである。
ここで使用されるカブラシ剤の量は、所望とす
る結果に応じて広範囲に変えることができる。
カブラシ剤を現像液中に加える場合には、一般
に現像液1について約0.05ないし5g(好まし
くは0.1〜1g)である。カブラシ剤を感光材料
中のいずれかの層に含ませる場合、そのカブラシ
剤を耐拡散性にすることも目的の為に有効であ
る。耐拡散性にする手段としてはカプラーで通常
用いられているバラスト基をカブらし剤に結合す
るのが有効である。
さらに、米国特許3227551号、3227554号、同
3364022号に記載されているようなDIR反転乳剤
方式、あるいは英国特許904364号に記載されてい
るような溶解物理現像による反転乳剤方式によつ
ても、転写ポジ像を得ることができる。米国特許
3227550号および同3227552号、英国特許1330524
号などに、カラー拡散転写画像を得るための一連
のプロセスが記載されている。
本発明で拡散性色素放出カプラーを用いる場合
のカラー現像主薬としては、米国特許3227552号、
同2559643号および同3813244号に記載されている
パラフエニレンジアミン誘導体が代表的なもので
ある。さらに特開昭48−26134に記載されている
が如きp−アミノ−フエノール誘導体も有利に使
用できる。かかるカラー現像主薬は、好ましくは
破壊可能な容器の中に入れられた現像用アルカリ
性処理組成物中に存在させる。カラー現像主薬は
また、フイルム・ユニツトのネガ部分に別個の層
を設けてその中に含有させることもでき、または
ハロゲン化銀乳剤層と同一の層中に存在させるこ
ともできる。
本発明における展開処理は、通常拡散転写法で
用いられる処理組成物によつて行なわれる。
本発明に使用する処理組成物は、ハロゲン化銀
乳剤の現像と拡散転写色素像の形成とに必要な処
理成分を含有した液状組成物であつて、溶媒の主
体は水であり、他にメタノール、メチルセロソル
ブの如き親水性溶媒を含むこともある。処理組成
物は、乳剤層の現像を起させるに必要なPHを維持
し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸
(例えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸
等のカルボン酸等)を中和するに足りる量のアル
カリを含有している。アルカリとしては水酸化リ
チウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化カルシウム分散物、水酸化テトラメチルアン
モニウム、炭酸ナトリウム、リン酸3ナトリウ
ム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属塩、又はアミン類が使用され、好
ましくは室温において約12以上のPHをもつ、特に
PH14以上となるような濃度の苛性アルカリを含有
させることが望ましい。さらに好ましくは処理組
成物は高分子量のポリビニルアルコール、ヒドロ
キシエチルセルローズ、ナトリウムカルボキシメ
チルセルローズの如き親水性ポリマーを含有して
いる。これらのポリマーは処理組成物に室温で1
ポイス以上、好ましくは数百(500〜600)乃至
1000ポイス程度の粘度を与え、処理時の組成物の
均一な展開を容易にするばかりでなく、処理の過
程で感光要素と受像要素に水性溶媒が移動して処
理組成が濃縮されたときには非流動性の膜を形成
して、処理後のフイルムユニツトが一体化するの
を助ける。このポリマー膜は、拡散転写色素像の
形成が実質的に終了したのちには、それ以上の着
色成分の受像層への移動を抑制して画像の変化を
防止するのに役立てることもできる。
処理組成物はこの他に、処理中にハロゲン化銀
乳剤が外部光によつて曝光されるのを防止するた
めにTiO2、カーボンブラツク、PH指示色素のよ
うな吸光性物質や、米国特許3579333号に記載さ
れているような減感剤を含有していることが場合
によつては有利である。さらに処理液組成物中に
はベンゾトリアゾールの如き現像抑制剤を添加す
ることができる。
上記の処理組成物は、米国特許2543181号、同
2643886号、同2653732号、同2723051号、同
3056491号、同3056492号、同3152515号等に記載
されているような破裂可能な容器に入れて使用す
ることが好ましい。
以下に、本発明の好ましい実施態様をあげる。
1 特許請求の範囲において、はりつけシートは
支持体の片側に接着剤層を塗設され、その上に
剥離紙をはりつけ一体化されたはりつけシート
である。
2 特許請求の範囲において、はりつけシートは
支持体の両側に接着剤層を塗設され、両接着剤
層の上に剥離紙をはりつけ一体化されたはりつ
けシートである。
3 特許請求の範囲において、はりつけシートの
支持体は合成紙である。
4 特許請求の範囲において、酸性の接着剤は架
橋型アクリル系接着剤である。
5 実施態様4において、架橋型アクリル系接着
剤は未反応のアクリル酸を含む。
6 特許請求の範囲において、酸量は0.01〜0.07
g5当量/m2である。
以下の実施例により本発明の詳細を説明する
が、本発明はそれらに限定されるものではない。
実施例 1(比較例)
アクリル系接着剤の製法
アクリル酸ブチル 94部
アクリル酸 31部
ベンゾール 350部
過酸化ベンゾイル 0.25部
窒素気流下で撹拌しながら、60℃で8時間加熱
重合を行い、重合率93〜95%の重合物粘(粘度
5000cp)を得る。その重合物にジイソシアネー
トをアクリル酸に対して等量添加し均一に混合の
のち、上質紙(80μ厚)に混合物25g/m2塗布し、
130℃で15分間の乾燥工程で架橋する。この接着
剤の酸機能は0.001g当量/m2である。
剥離紙は、ジメチルポリシロキサンを上質紙
(80μ厚)上に1.0g/m2塗工し乾燥キユアーを行つ
た。
実施例 2(本発明)
剥離紙は、実施例1と同じである。上質紙の代
りにポリプロピレン発泡合成紙を用い支持体に塗
布時に重合物にアクリル酸(2.16g/m2)を添加
したことを除いて実施例1と同じようにはりつけ
シートを作成した。
実施例 3(本発明)
支持体及び剥離紙は実施例2に同じ、実施例1
と同じ重合物にジイソシアネートをアクリル酸に
対して0.5当量添加する以外実施例1と同じはり
つけシートを作成した。この接着剤の酸機能は
0.5g当量/m2である。
実施例 4
はりつけシート中の酸量の影響を見るために、
実施例3で作成した接着剤の塗布量を10g/m2〜
70g/m2に変化させたサンプルを作成した。
(4−1〜4−4)
FI−10インスタントフイルム(富士写真フイ
ルム(株))を連続階調ウエツジを通してセンシトメ
トリー露光後、展開処理を行い、処理後3分で2
枚のシートに分離し、画家のある方のシートをド
ライヤーにて乾燥させた。ドライヤーでの乾燥が
終了したのち、実施例1〜3及び4−1〜4−4
のはりつけシートを接着させた。実験は25℃で行
つた。
上記の方法で作成した試料を、45℃80%に温湿
度を制御した所に3日間放置し、黄色色素の最低
濃度(DBmin)の上昇を測定した。
This invention relates to color diffusion transfer photographic products. Furthermore, the present invention relates to a sheet that is applied to the separating surface of an image-receiving layer-containing support after color diffusion transfer processing. Conventionally, when applying laminated integrated color diffusion transfer photographic materials to photographs for ID cards, etc.
If the photographic material was pasted as is, since there were two supports, it was possible to artificially remove the ID photograph and replace it with another photograph. Therefore, there is a demand for separating the two sheets in advance and pasting only the sheet containing the image-receiving layer. Although the laminated integrated color photographic material exhibits excellent image preservation properties by itself, it has the following drawbacks regarding image preservation properties when peeled off. Firstly, in order to take advantage of the instant nature of color diffusion transfer photographic materials, it is desirable to peel them off within a few minutes after processing; When the support sheet containing the image-receiving layer is peeled off, the pH of the support sheet containing the image-receiving layer is still high, and therefore, if the support sheet containing the image-receiving layer is placed in a humid condition, the image highlight area will be contaminated. Second, because the surface of the support containing the image-receiving layer opposite to the side to be observed is not covered with plastic film or the like, air can easily enter from the emulsion surface, resulting in a color image when irradiated with light. The decrease in concentration becomes greater. Thirdly, an adhesive is used when attaching a support sheet containing an image-receiving layer to a mount such as an identification card, but depending on the type of adhesive, the support sheet containing the image-receiving layer Unwanted dyes in the sheet dissolve, resulting in an undesirable image. Fourth
However, the support sheet containing the image-receiving layer alone curls when exposed to high heat, making it inconvenient to handle the photograph.
In addition, as an ID photograph, the ability to write on the back of the photograph with a pencil or the like is required, but this requirement cannot be met only with a support sheet containing an image-receiving layer. In addition, simply peeling off the support sheet containing the image-receiving layer after processing in a laminated integrated color photograph leaves one's hands dirty, which is also undesirable. The object of the invention is to provide a gluing sheet containing an acidic adhesive layer. It is an object of the present invention to provide a color diffusion transfer photographic product containing a mounting sheet which overcomes the drawbacks listed above. Specifically, an object of the present invention is to provide a laminated sheet that has good color image storage properties even when stored at high humidity and high temperature, has good light resistance, and does not curl. The object of the invention was achieved by using a gluing sheet whose support is coated with an acidic adhesive layer. More preferably, the above objects have been achieved by the following color diffusion transfer photographic products. at least one dye image-providing substance in combination between two supports, at least one of which is transparent;
A laminated integral type color diffusion transfer photographic film unit having two photosensitive silver halide emulsion layers and an image receiving layer, the support and each layer being overlaid, is subjected to development processing, and after the processing, the photographic film unit includes: In a color diffusion transfer photographic product in which the support supporting the image-receiving layer is separated and then a gluing sheet is pasted on the surface opposite to the observation side of the support containing the image-receiving layer, the gluing sheet is acidic. A color diffusion transfer photographic product characterized in that the support comprises an adhesive layer. In the photographic products described above, preferably the support supporting the image-receiving layer is transparent. The support for the gluing sheet can be paper such as Japanese paper, kraft paper, crepe paper, or synthetic paper, or cloth such as cotton, cotton, synthetic fiber, glass, or nonwoven fabric.
Or cellophane, vinyl chloride, polyethylene,
Plastics such as polyester, cellulose acetate, Teflon, natural and synthetic rubber sheets, metals such as lead and aluminum, and composite materials made by appropriately combining the above paper, cloth, plastics, and metals, etc. can be used. The type of preferable support varies depending on the intended use and is difficult to limit. For example, if writing with a pencil or ballpoint pen is required on the back side of the adhesive sheet, a support with writing properties is preferable. In the case of a support that does not originally have writing properties, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 56-49261 and 55-17124
No., Utility Model No. 55-26579, Patent Application No. 56-4443, same.
Writability can be imparted by the method described in No. 56-40155. If it is required to extremely avoid the intrusion of oxygen, a support that is difficult to permeate to oxygen, such as metal foil, is preferred. As described above, those skilled in the art can determine which type of support to use depending on the intended use of the photograph. Furthermore, the thickness of the support is also the same as the type, and the user can select the optimal thickness depending on the purpose, such as when using it as a mount (~several millimeters) or when pasting it on an album. The acidic adhesive layer used in the present invention may be made of an adhesive which itself exhibits acidity, or may be made of an adhesive containing an acid substance. As the adhesive, the following can be used. Rubber adhesive mainly made of natural rubber and recycled rubber. Polymers of acrylic esters, vinyl acetate, vinylidene chloride, methacrylic esters,
Acrylic acid adhesives mainly consist of copolymers with vinyl monomers such as acrylic acid and methacrylic acid, or plasticizers are added to vinyl polymers such as vinyl chloride/vinyl acetate copolymers, vinyl acetate polymers, and polyvinyl butyral. It is possible to use a vinyl adhesive or a silicone adhesive mainly composed of rubber-like siloxane and resin-like siloxane. In addition to these adhesives, heat-sensitive or pressure-sensitive adhesives may also be used. The type and amount of adhesive can be determined based on the target adhesive strength. These adhesives are described in "Kobunshi Processing" Special Volume 8 Volume 20 Special Issue "Adhesive" (published June 1971, Kobunshi Publishing Association) and Adhesive Handbook edited by Japan Adhesive Association (1980, Nikkan Kogyo Shimbun). The type, formulation, and manufacturing method are specified in detail. The acidic substance may be a polymeric acid or a monomer acid as long as it has alkali neutralizing ability, such as inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, and acetic acid, adipic acid, glutaric acid, malonic acid, and oxalic acid. , p-toluenesulfonic acid, formic acid,
Propylic acid, succinic acid, citric acid, phthalic acid, naphthalenesulfonic acid, acrylic acid and maleic acid can be used. Additionally, polymeric acids such as polyacrylic acid may be blended into the adhesive. Furthermore, in the case of polymers of monomers having an acid function such as acrylic adhesives, the adhesive can be manufactured by controlling the adhesive so that the acid groups are left in an appropriate amount during the manufacturing process. A crosslinked acrylic adhesive has an acrylic acid group as a copolymerization component. This copolymer is obtained by reacting with crosslinking agents such as isocyanates, epoxy resins, melamine resins, urea resins, etherified amino resins, amines and acid anhydrides, and drying at 60-120°C. By reducing the amount added, unreacted acid groups suitable for the purpose of the present invention can remain. The amount of the crosslinking agent added is preferably 0.1 to 0.9 equivalents based on the acid groups of the copolymer. Particularly preferable acidic adhesives are adhesives manufactured by controlling the polymerization of cross-linked acrylic adhesives so that acid groups remain appropriately, and acid substances do not precipitate on the surface even after a long period of time. There is no. The amount of acid has a large effect on the storage stability of the image, but if it is too low, the neutralizing ability will be insufficient, and when stored in high temperature and high humidity conditions, stains will occur in the highlighted areas and the image will be seriously damaged. . Furthermore, if the amount is too high, the pH will drop too much, resulting in a decrease in light resistance. The preferred amount of acid is 0.005 to 0.1 g equivalent/ m2 . A more preferable range of acid amount is 0.01 to 0.07 g equivalent/m 2 . The adhesive layer of the gluing sheet of the present invention may contain an antioxidant, if necessary, in order to further improve light fastness. As antioxidants, hindered phenols (2,6-di-t-
Butyl-4-methylphenol 2,2'-butylidene-bis-(-6-tert-butyl-4-methylphenol), 4,4'-thiobis(3-methyl-6
-t-butyl-phenol), phenyl-β-naphthylamine, N,N'-di-secbutyl-p-phenylenediamine, phenothiazine, N,N'-
diphenyl-p-phenylenediamine, d,l-
α-tocopherol, 2,5-t-hexyl-4
- Other antioxidants that can be contained in the adhesive layer, such as methoxyphenol and 6,6'-dihydroxy 4,4,4',4',7,7'-hexamethyl-bis-2,2'-spirochroman. Most of the known ones can be used. The form of the adhesive sheet of the present invention varies depending on its intended use, but basically the following two types are useful. The first type is a type in which an acidic adhesive layer is coated on a support and a release paper is attached. The second type is a type in which a release paper is also placed on the opposite side of the acidic adhesive layer of the support of the first type, and in the second type, it is necessary to use additional adhesive when pasting it to the backing paper. do not have. The release paper used for this purpose is
A base material such as paper, plastic film, or composite film coated with a release agent having various release properties such as silicone can be used. The adhesive sheet of the present invention is peeled off a few minutes after processing the laminated integral type color diffusion transfer photographic film unit and then applied. However, in order to improve the adhesion of the adhesive layer, the support containing the separated image-receiving layer is once removed. Preferably, it is dried.
The bonding time is preferably 3 to 5 minutes at room temperature to take advantage of the instant nature. Laminated integrated color diffusion transfer photographic film units are already widely known in the industry, such as U.S. Pat.
Same 3415646, Same 3578540, Same 3573043, Same 3615421,
Same 3594164, Same 3594165, Same 3620724, Same 3635707,
3993486, British Patent 1269805, 1330524, Special Publication No. 49-21660, Special Publication No. 49-21661, Belgian Patent
757959, 757960, and West German patent 2019430. For example, Belgian patent No. 757960 describes a transparent support with an image receiving layer and a substantially opaque light reflecting layer (e.g.
a light-sensitive sheet having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer in combination with a dye image-providing substance ( two TiO layers and a carbon black layer) and an opaque cover sheet (with an integrated neutralization system); One end of the photosensitive sheet is fixed, and after exposing the photosensitive sheet, the two sides are stacked, a processing composition is spread between the two, development is performed in a bright place, and the color image transferred to the image-receiving layer is observed through the transparent support. A photographic film unit is disclosed. Belgian Patent No. 757959 is similar to Belgian Patent No. 757960, but differs in that the photosensitive sheet and the cover sheet are kept fixed on three sides in advance by using a transparent cover sheet, and the cover sheet is After exposing the image through
A photographic film unit is disclosed in which a developing solution containing an opacifying agent is distributed from the other side, the developing treatment is also carried out in a bright place, and the color image transferred to the image-receiving layer is observed through a transparent support. Color diffusion transfer photographic products that can be used in the present invention are commercially available, and specifically include:
FI-10 (Fuji Photo Film Co., Ltd.), PR-10 (Eastman Kodatsu Co., Ltd.) and SX-70 (Polaroid Co., Ltd.)
Examples include products marketed under the trademark . Other materials for color diffusion transfer photography used in the present invention will be described. The two supports used in the present invention, at least one of which is transparent, must not undergo significant dimensional changes during the development process. Examples of the support include cellulose acetate film, polystyrene film, polyester film, such as polyethylene terephthalate film, and polycarbonate film, which are used in ordinary photographic materials, and the thickness of the support is preferably 50 to 300 μm. is preferably 75 to 180 μm. The image-receiving layer used in the present invention is preferably a hydrophilic colloid layer containing a polymer mordant. The polymer mordants used in the present invention are polymers containing secondary and tertiary amino groups, polymers having nitrogen-containing heterocyclic moieties, polymers containing these quaternary cation groups, etc., and have a molecular weight of 5,000 to 200,000, particularly 10,000 to 10,000. 50,000. For example, US Patent No. 2548564, US Patent No. 2484430, US Patent No.
Vinylpyridine polymers and vinylpyridinium cationic polymers disclosed in No. 3148061 and No. 3756814; dialkylamino group-containing polymers disclosed in No. 2675316;
Aminoguanidine derivatives disclosed in No. 2882156; No. 3625694, No. 3859096, No. 4128538;
Polymer mordants capable of crosslinking with gelatin, etc., as disclosed in British Patent No. 1277453; aqueous sol-type mordants disclosed in U.S. Patent Nos. 3958995, 2721852, and 2798063;
The water-insoluble mordant disclosed in No. 3898088;
No. 3642482, No. 3488706, No. 3557066, No.
No. 3271147, No. 3271148, JP-A-50-71332,
No. 53-30328, No. 52-155528, No. 53-125,
The mordant disclosed in the specification of 53-1024 can be mentioned. The white reflective layer used in the present invention may be a layer provided in advance or may be formed using a processing solution.In short, the image formed in the color diffusion transfer system is viewed using reflected light. This layer is provided to give white color to the non-image area so that the color can be colored, and a pigment is used in the layer to give white color. White pigments for the white reflective layer include barium sulfate, zinc oxide, barium stearate, silver flakes, silicates, alumina, zirconium oxide,
Zirconium sodium sulfate, kaolin, mica, titanium dioxide, etc. are used. Further, these may be used alone, or may be mixed to the extent that a desired reflectance can be obtained. The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention is
A hydrophilic colloidal dispersion of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, or a mixture thereof, and the halogen composition varies depending on the purpose of use and processing conditions of the photosensitive material. selected. The grain size of the silver halide used may be a normal grain size or a fine grain size, but preferably has an average grain size in the range of about 0.1 micron to about 2 micron.
Furthermore, depending on the intended use of the photosensitive material, it is desirable that the particle diameter be uniform. The crystal shape of the particles used may be cubic, octahedral or mixed crystal. These silver halide emulsions are described, for example, in "Chimie Photographique" by P. Glafkides [2nd edition, 1957; Paul
Montel.Paris) can be made by conventional methods such as those described in Chapters 18 to 23. The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention is a natural sensitizer contained in gelatin, a sulfur sensitizer such as sodium thiosulfate or N,N,N'-triethylthiourea; a thiocyanate complex salt of monovalent gold; , a gold sensitizer such as a thiosulfate complex; or a reduction sensitizer such as stannous chloride or hexamethylenetetramine, and is preferably chemically sensitized by heat treatment. Emulsions that easily form latent images on the grain surfaces can also be used in the present invention; however, US Pat.
Same 3761276, Same 3206313, Same 3317322, Same 3761266,
Same 3850637, Same 3923513, Same 3736140, Same 3761267,
It is preferable to use an internal latent image type direct reversal emulsion as described in No. 3,854,949. The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention is
It can be stabilized with conventional stabilizers.
Furthermore, the photosensitive silver halide emulsion used may contain a sensitizing compound such as a polyethylene oxide compound. The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention is
Spectral sensitization may be performed as desired. Useful spectral sensitizers include cyanines, merocyanines, holoporacyanines, styryls, hemicyanines, oxanols, hemioxanols, and the like. A specific example of a spectral sensitizer is the above-mentioned P.
Chapters 35-41 of Glafkides' book and FM Hamer's "The Cyanine"
And (and) Related
Compounds” (Interscience). In particular, cyanines in which the nitrogen atom of the basic heterocyclic nucleus is substituted with an aliphatic group (e.g. an alkyl group) having a hydroxyl group, a carboxyl group or a sulfo group, e.g.
Those described in Nos. 2503776, 3459553, and 3177210 are particularly useful in the practice of the present invention. Dye image-providing materials for diffusion transfer methods used in combination with the light-sensitive silver halide emulsion used in the present invention include, for example, U.S. Pat.
No. 3443939, No. 3443940, No. 3658524, No. 3698897,
No. 3725062, No. 3728113, No. 3751406, No. 3929760,
No. 3931144, No. 3932381, British Patent No. 840731,
No. 904364, No. 1038331, West German Patent Publication (OLS)
No. 1930215, No. 2214381, No. 2228361, No. 2242762,
No. 2317134, No. 2402900, No. 2406626, No. 2406653,
JP-A-49-114424, 49-126332, 48-33826
No. 49-126331, 50-115528, 51-113624
No. 51-104343, No. 52-8827, No. 52-106727,
No. 51-114930, No. 53-23628, JP-A No. 53-143323
No. 53-149328, No. 54-8627, No. 54-65034, etc. can be used, among which compounds are initially non-diffusible, but after a redox reaction with the oxidation product of the developing agent. It is preferable to use a type of dye image-providing substance that is cleaved to release a diffusible dye (hereinafter abbreviated as DRR compound). Specific examples of DRR compounds include those described in the above-mentioned patent specifications, as well as magenta dye image-forming substances such as 1-hydroxy-2-tetramethylenesulfamoyl-4-[3'-methyl-4'- (2″−
Hydroxy-4″-methyl-5″-hexadecyloxyphenylsulfamoyl)-phenylazo]-naphthalene, 1- as yellow dye image-forming material
Phenyl-3-cyano-4(-3′-[2″-hydroxy-4″-methyl-5″(-2,4-di-t-pentylphenoxyacetamino)-phenylsulfamoyl]phenylazo }-5 pyrazolone, etc. When using the DRR compound in the present invention, any silver halide developer can be used as long as it can cross-oxidize the DRR compound.
Such a developer may be included in the alkaline processing composition (processing element) or in an appropriate layer of the photosensitive element. Examples of developing agents that can be used in the present invention are as follows. Hydroquinone, aminophenol, e.g.
N-methylaminophenol, 1-phenyl-3
-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-oxymethyl-3-pyrazolidone, 1-
Tolyl-4-methyl-4-oxymethyl-3-pyrazolidone, N,N-diethyl-p-phenylenediamine, 3-methyl-N,N-diethyl-p-
phenylenediamine, 3-methoxy-N-ethoxy-p-phenylenediamine, etc. Among those listed here, black and white developers are particularly preferred, as they generally have properties that reduce stain formation in the image receiving layer (mordant layer). In carrying out the present invention, when a DRR compound is used and a so-called ordinary emulsion is used which undergoes development depending on the amount of exposure, the transferred image will be a negative image and the residual image will be a positive image. On the other hand, if the photosensitive silver halide emulsion is a so-called direct reversal silver halide emulsion (for example, an internal latent image emulsion or a solarization type emulsion), which is developed in unexposed areas, the film
A positive image is obtained at the image receiving site of the unit. Regarding the solarization type emulsion mentioned above,
“The Theory of the Photographic” edited by Mees
Process” (1942: McMillan Co. New York)
Those listed on pages 261-297 are useful. For its preparation, see for example the British patent
No. 443245, No. 462730, U.S. Patent No. 2005837, U.S. Pat.
No. 2541472, No. 3367778, No. 3501305, No.
It is described in Nos. 3501306 and 3501307, etc. The internal latent image type direct positive emulsion advantageously used in the present invention is described in the above-mentioned US patent specifications and the like. The direct reversal photographic emulsions used in this invention can be processed after image exposure in the presence of a fogging agent or after image exposure and during surface processing as described in U.S. Pat. No. 2,456,953 (Knott and Stevens). A positive image can be obtained directly by applying a uniform exposure (high-intensity short-time exposure, i.e., shorter than 10 -2 seconds, or low-intensity long exposure) and fogging. It is preferable to use a fogging agent because the degree of fogging can be easily adjusted. The fogging agent may be contained in the light-sensitive material or may be added to the developer, but it is preferable to contain it in the light-sensitive material. Fogging agents for this type of emulsion include hydrazines described in U.S. Pat. No. 2,588,982 and U.S. Pat.
38164, U.S. Patent No. 3734738, U.S. Patent No. 3719494, U.S. Pat.
Typical examples include quaternary salt compounds described in No. 3615615 and acylhydrazinophenylthiourea compounds described in German patent application (OLS) No. 2635316. The amount of fogging agent used herein can vary widely depending on the desired result. If a fogging agent is added to the developer, it is generally about 0.05 to 5 g (preferably 0.1 to 1 g) per developer. When a fogging agent is included in any layer of a photosensitive material, it is also effective to make the fogging agent diffusion resistant. An effective means for imparting diffusion resistance is to bond a ballast group commonly used in couplers to a fogging agent. Furthermore, U.S. Patent Nos. 3,227,551 and 3,227,554;
Transfer positive images can also be obtained by a DIR reversal emulsion system as described in British Patent No. 3364022 or a reversal emulsion system using dissolution physical development as described in British Patent No. 904364. US patent
3227550 and 3227552, UK patent 1330524
A series of processes for obtaining color diffusion transfer images are described in this issue. When a diffusible dye-releasing coupler is used in the present invention, color developing agents include U.S. Pat. No. 3,227,552;
Paraphenylenediamine derivatives described in No. 2559643 and No. 3813244 are representative. Furthermore, p-amino-phenol derivatives such as those described in JP-A-48-26134 can be advantageously used. Such color developing agents are preferably present in an alkaline developing processing composition contained in a breakable container. The color developing agent may also be contained in a separate layer in the negative portion of the film unit, or it may be present in the same layer as the silver halide emulsion layer. The development treatment in the present invention is carried out using a treatment composition commonly used in diffusion transfer methods. The processing composition used in the present invention is a liquid composition containing the processing components necessary for developing a silver halide emulsion and forming a diffusion transfer dye image, and the solvent is mainly water and methanol is also used. may also contain hydrophilic solvents such as methyl cellosolve. The processing composition maintains the pH necessary for development of the emulsion layer and removes acids generated during the development and dye image formation processes (e.g., hydrohalic acids such as hydrobromic acid, carboxylic acids such as acetic acid). Contains a sufficient amount of alkali to neutralize acids (acids, etc.). Examples of alkalis include alkali metal or alkaline earth metal salts such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide dispersion, tetramethylammonium hydroxide, sodium carbonate, trisodium phosphate, diethylamine, or amines. is used, preferably having a pH of about 12 or higher at room temperature, especially
It is desirable to contain caustic alkali at a concentration such that the pH is 14 or higher. More preferably, the treatment composition contains a hydrophilic polymer such as high molecular weight polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose. These polymers are added to the treatment composition at room temperature.
Pois or more, preferably several hundred (500-600)
It provides a viscosity of approximately 1,000 poise, which not only facilitates the uniform spread of the composition during processing, but also provides a non-flowing property when the processing composition is concentrated due to the migration of aqueous solvent to the photosensitive element and image-receiving element during the processing process. It forms a protective film that helps the film units to be integrated after processing. This polymer film can also be used to inhibit further migration of colored components to the image-receiving layer after the formation of the diffusion-transferred dye image is substantially completed, thereby preventing changes in the image. The processing composition may also contain light-absorbing substances such as TiO 2 , carbon black, PH indicator dyes, and U.S. Pat. It may be advantageous in some cases to contain desensitizers such as those described in No. Furthermore, a development inhibitor such as benzotriazole can be added to the processing liquid composition. The above treatment composition is described in US Pat. No. 2,543,181,
No. 2643886, No. 2653732, No. 2723051, No.
It is preferable to use it in a rupturable container as described in No. 3056491, No. 3056492, No. 3152515, etc. Preferred embodiments of the present invention are listed below. 1. In the claims, the gluing sheet is a gluing sheet in which an adhesive layer is coated on one side of a support, and a release paper is pasted thereon. 2. In the scope of the claims, the adhesive sheet is an adhesive sheet in which an adhesive layer is coated on both sides of a support, and a release paper is pasted on both adhesive layers to form an integrated adhesive sheet. 3. In the claims, the support of the cruciform sheet is synthetic paper. 4. In the claims, the acidic adhesive is a crosslinked acrylic adhesive. 5 In embodiment 4, the crosslinked acrylic adhesive contains unreacted acrylic acid. 6 In the claims, the acid amount is 0.01 to 0.07
g5 equivalents/ m2 . The details of the present invention will be explained with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 (comparative example) Manufacturing method of acrylic adhesive Butyl acrylate 94 parts Acrylic acid 31 parts Benzol 350 parts Benzoyl peroxide 0.25 parts Heat polymerization was carried out at 60°C for 8 hours with stirring under a nitrogen stream, and the polymerization rate was determined. 93-95% polymer viscosity (viscosity
5000cp). Add diisocyanate to the polymer in an equal amount to acrylic acid and mix uniformly, then apply 25g/ m2 of the mixture to high quality paper (80μ thick).
Crosslinking is achieved by a drying step of 15 minutes at 130°C. The acid function of this adhesive is 0.001 g equivalent/m 2 . For the release paper, dimethylpolysiloxane was coated at 1.0 g/m 2 on high-quality paper (80 μm thick) and dried and cured. Example 2 (Invention) The release paper is the same as in Example 1. A gluing sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that polypropylene foamed synthetic paper was used instead of high-quality paper and acrylic acid (2.16 g/m 2 ) was added to the polymer during coating on the support. Example 3 (invention) Support and release paper are the same as Example 2, Example 1
A gluing sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that 0.5 equivalent of diisocyanate based on acrylic acid was added to the same polymer. The acid function of this adhesive is
0.5g equivalent/ m2 . Example 4 To see the effect of the amount of acid in the crucifixion sheet,
The coating amount of the adhesive prepared in Example 3 was 10 g/m 2 ~
A sample was prepared in which the concentration was changed to 70g/m 2 . (4-1 to 4-4) After sensitometric exposure of FI-10 instant film (Fuji Photo Film Co., Ltd.) through a continuous tone wedge, development processing was performed.
It was separated into sheets, and the sheet with the artist was dried in a hairdryer. After completion of drying with a dryer, Examples 1 to 3 and 4-1 to 4-4
The crucifixion sheet was glued on. Experiments were conducted at 25°C. The sample prepared by the above method was left for 3 days at a temperature and humidity controlled at 45° C. and 80%, and the increase in the minimum concentration of yellow pigment (D B min) was measured.
【表】
又、上記の方法で作成した試料を、螢光灯
3000luxに28日間照射し、照射前のシアン色素濃
度が1.0であつた箇所の照射後の濃度を測定し、
色素の堅牢性を評価した。結果を表−2に示し
た。[Table] In addition, the sample prepared using the above method was
After irradiating at 3000 lux for 28 days, we measured the density after irradiation of the area where the cyan dye density was 1.0 before irradiation.
The fastness of the dye was evaluated. The results are shown in Table-2.
【表】
表−2から本発明の2〜3、および4−1〜4
−4は、湿熱条件下および耐光性がすぐれている
ことがわかる。
実施例 5(比較例)
実施例4で展開処理した「FI−10」インスタ
ントフイルムを展開後3分で剥離しドライヤーで
乾燥する。実施例5と同様に、キセノン光10万
luxに1日照射し、耐光性を調べた。[Table] From Table-2, 2 to 3 of the present invention, and 4-1 to 4
It can be seen that -4 has excellent light resistance under moist heat conditions. Example 5 (Comparative Example) The "FI-10" instant film developed in Example 4 was peeled off 3 minutes after development and dried with a dryer. As in Example 5, 100,000 xenon lights
lux for one day to examine light resistance.
【表】
比較例に比べ耐光性が改良されていることがわ
かる。又、実施例5のサンプルを35℃80%の条件
下に3日放置すると、ハイライト部のステインが
あがり、画質を著しく低下させた。[Table] It can be seen that the light resistance is improved compared to the comparative example. Further, when the sample of Example 5 was left for 3 days at 35° C. and 80%, the stain in the highlight areas increased and the image quality significantly deteriorated.
Claims (1)
間に、色素像供与物質と組み合わされた少なくと
も1つの感光性ハロゲン化銀乳剤層および受像層
を有し、該支持体および各層は重ね合わされてい
る積層一体型カラー拡散転写写真フイルムユニツ
トを展開処理を行ない、処理後の写真フイルムユ
ニツトの内、少くとも受像層を支持する支持体ご
と分離し、そののちに受像層を含む支持体の観察
する側の面と反対側の面にはりつけシートをはり
つけたカラー拡散転写法写真製品において該はり
つけシートが酸性の接着剤層を含有する支持体で
あることを特徴とするカラー拡散転写法写真製
品。1 having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer combined with a dye image-providing substance and an image-receiving layer between two supports, at least one of which is transparent, the supports and each layer being superimposed. A laminated integral type color diffusion transfer photographic film unit is developed, and the photographic film unit after processing is separated from at least the support supporting the image-receiving layer, and then the support including the image-receiving layer is observed. A color diffusion transfer photographic product comprising a pasting sheet pasted on one side and the opposite side, wherein the pasting sheet is a support containing an acidic adhesive layer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57034423A JPS58150952A (en) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | Photographic product utilizing color diffusion transfer method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57034423A JPS58150952A (en) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | Photographic product utilizing color diffusion transfer method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58150952A JPS58150952A (en) | 1983-09-07 |
| JPH0235974B2 true JPH0235974B2 (en) | 1990-08-14 |
Family
ID=12413791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57034423A Granted JPS58150952A (en) | 1982-03-04 | 1982-03-04 | Photographic product utilizing color diffusion transfer method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58150952A (en) |
-
1982
- 1982-03-04 JP JP57034423A patent/JPS58150952A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58150952A (en) | 1983-09-07 |
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