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JPH02369B2 - - Google Patents
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JPH02369B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH02369B2
JPH02369B2 JP8945382A JP8945382A JPH02369B2 JP H02369 B2 JPH02369 B2 JP H02369B2 JP 8945382 A JP8945382 A JP 8945382A JP 8945382 A JP8945382 A JP 8945382A JP H02369 B2 JPH02369 B2 JP H02369B2
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JP
Japan
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epoxy resin
anhydride
parts
present
curing
Prior art date
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Expired
Application number
JP8945382A
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English (en)
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JPS58206622A (ja
Inventor
Atsushi Okuno
Tsuneichi Hashimoto
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SANYU REJIN KK
Original Assignee
SANYU REJIN KK
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Publication date
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Publication of JPS58206622A publication Critical patent/JPS58206622A/ja
Publication of JPH02369B2 publication Critical patent/JPH02369B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、耐熱性、耐湿性、絶縁性及び接着性
が改善され且つ速硬化性で貯蔵安定性に優れた一
液型エポキシ樹脂組成物に関する。 一液型エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂に
硬化剤、硬化促進剤、各種充填剤等を配合して成
るものである。従来、この種の組成物を電子部
品、電子機器、電装品、自動車用物品、工具、航
空機用機材、船舶用機材等に用いた場合には耐熱
性、耐湿性、絶縁性、接着性等が充分でないとい
う難点があつた。 本発明者は、この種の組成物において3,4−
ジメチル−6−(2−メチル−1−プロペニル)−
1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物と
無水マレイン酸との反応生成物である硬化剤、第
3級アミン類、トリアゾール類及びイミダゾール
類からなる群より選ばれた少なくとも1種の硬化
促進剤並びに無機質充填剤を配合することにより
上記難点が改善され且つ速硬化性で貯蔵安定性に
優れた一液型エポキシ樹脂組成物が得られること
を見出し本発明を完成した。即ち本発明は、 (1) 1分子中にエポキシ基を2個以上有するエポ
キシ樹脂、 (2) 3,4−ジメチル−6−(2−メチル−1−
プロペニル)−1,2,3,6−テトラヒドロ
フタル酸無水物と無水マレイン酸との反応生成
物である硬化剤、 (3) 第3級アミン類、トリアゾール類及びイミダ
ゾール類からなる群より選ばれた少なくとも1
種である硬化促進剤、並びに (4) 無機質充填剤 を必須成分とする一液型エポキシ樹脂組成物に係
る。 本発明におけるエポキシ樹脂としては、特に限
定されることなく公知のものがいずれも使用出
来、例えばフエノールノボラツク型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラツク型エポキシ樹脂、ビス
フエノールA型エポキシ樹脂、グリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキ
シ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、オレ
フイン結合のエポキシ化により誘導されるエポキ
シ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環式エポキ
シ樹脂、複素環型エポキシ樹脂、ハロゲン化エポ
キシ樹脂等の1分子中にエポキシ基を2個以上有
するものを挙げることが出来、これらの少なくと
も1種を用いる。 本発明においては、硬化剤として3,4−ジメ
チル−6−(2−メチル−1−プロペニル)−1,
2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物と無水
マレイン酸とを、通常等モル量程度加熱下反応さ
せて得られる反応生成物例えば油化シエルエポキ
シ(株)製「YH−308」を用いることを必須とする。 該反応生成物は硬化剤として新規なものであ
り、その使用量はエポキシ樹脂100重量部に対し
て20〜160重量部が適当である。20重量部未満で
は硬化不充分となり、未硬化物が生ずる。また、
160重量部を越えると耐熱性が低下する。 また、本発明においては、硬化剤としてフエノ
ール樹脂を併用しても良い。該樹脂としては、特
に限定されることなく公知のものを広く使用出来
るが、例えばフエノールノボラツク樹脂、tert−
ブチルフエノールノボラツク樹脂、ノニルフエノ
ールノボラツク樹脂、ポリパラビニルフエノール
樹脂等を挙げることが出来、これらの少なくとも
一種を用いる。フエノール樹脂の使用量はエポキ
シ樹脂100重量部に対して3〜50重量部であるの
が適当である。 また、本発明においては硬化剤として酸無水物
系硬化剤を更に併用しても良い。酸無水物系硬化
剤としては、公知のものを広く使用出来、例えば
無水フタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水
ヘキサヒドロフタル酸、無水ナジツク酸、無水メ
チルナジツク酸、無水コハク酸、無水トリメリツ
ト酸、無水ピロメリツト酸、3,3′,4,4′−ベ
ンゾフエノンテトラカルボン酸無水物、無水テト
ラブロモフタル酸、無水クロレンデイツク酸、5
−(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−3−
メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボ
ン酸無水物、トリメリツト酸二量体、3,4−ジ
メチル−6−(2−メチル−1−プロペニル)−
3,4,5,6−テトラヒドロフタル酸無水物、
3,4−ジメチル−6−(2−メチル−1−プロ
ペニル)−1,2,3,6−テトラヒドロフタル
酸無水物等を挙げることが出来、これらの少なく
とも1種を用いる。酸無水物系硬化剤の使用量
は、エポキシ樹脂100重量部に対して10〜60重量
部が適当である。 本発明において用いる硬化促進剤としては、第
3級アミン類、トリアゾール類又はイミダゾール
類から選ばれる公知のものを広く使用出来、例え
ばベンジルジメチルアミン、トリエタノールアミ
ン、ジメチルアミノメチルフエノール、トリス
(ジメチルアミノメチル)フエノール、トリエチ
ルテトラミン、3,9−ビス(3−アミノプロピ
ル)−2,4,8−10−テトラオキサスピロ(5,
5)ウンデカン等の第3級アミン類、1,2,3
−ベンゾトリアゾール、5−メチルトリアゾール
等のトリアゾール類、2−フエニルイミダゾー
ル、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−
メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、
2,4−ジメチルイミダゾール、2−ウンデシル
イミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、
1−ビニル−2−メチルイミダゾール、2−フエ
ニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾー
ル、2−フエニル−4−メチルイミダゾール、2
−イソプロピルイミダゾール、1−シアノメチル
−2−メチルイミダゾール等のイミダゾール類を
挙げることが出来、これらの少なくとも1種を用
いる。硬化促進剤の使用量はエポキシ樹脂100重
量部に対して0.05〜8重量部である。0.05重量部
未満では硬化促進効果が充分でなく未硬化物が生
じる。また、8重量部を越えると貯蔵安定性が悪
くなる。 また、本発明において、耐湿性の向上、膨張係
数の低減、熱伝導率の向上等のために用いる無機
質充填剤としては、公知のものを広く使用出来る
が、例えば石英ガラス、結晶性シリカ、ガラス繊
維、タルク、アルミナ、水和アルミナ、ケイ酸カ
ルシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マグ
ネシア、ケイ酸ジルコニウム、クレー、マイカ等
を挙げることが出来、これらの少なくとも1種を
用いる。これら無機質充填剤は粉末状で用いるの
が好ましい。無機質充填剤の使用量はエポキシ樹
脂100重量部に対して20〜450重量部である。20重
量部未満では膨張係数の低減が期待できない。ま
た、450重量部を越えると溶融粘度が非常に高く
なり、使用が困難になる。 また、本発明の一液型エポキシ樹脂組成物を電
子部品、電子機器等に用いる場合には、更に難燃
剤を添加併用する。難燃剤としては、公知のもの
を広く使用出来、例えばヘキサブロモベンゼン、
三酸化アンチモン、テトラブロモビスフエノール
A、ヘキサブロモビフエニル、デカクロロビフエ
ニル、赤リン等を挙げることが出来、これらの少
なくとも1種を用いる。難燃剤の使用量はエポキ
シ樹脂100重量部に対して3〜150重量部である。
3重量部未満では難燃効果は望めない。 更にまた、本発明の一液型エポキシ樹脂組成物
においては、上記各成分の他にこの種の組成物に
通常使用される添加剤、例えばカーボンブラツ
ク、ベンガラ等の着色剤、合成ワツクス、天然ワ
ツクス等の離型剤、メチルフエニルポリシロキサ
ン、メチルポリシロキサン等のシリコン化合物等
を添加併用しても良い。 本発明の一液型エポキシ樹脂組成物は、従来の
ものに比して耐熱性、耐湿性、絶縁性及び接着性
が著しく向上しており、電子部品、電子機器等に
用いるのに特に好適である他、電装品、航空機、
自動車、建材、道路舗装、機械工具、住宅用接着
剤、船舶、医療用機器、玩具、事務用機器、文房
具等に用いても良好である。また、本発明の一液
型エポキシ樹脂組成物は、硬化剤として3,4−
ジメチル−6−(2−メチル−1−プロペニル)−
1,2,3,6−テトラヒドロフタル酸無水物と
無水マレイン酸との反応生成物を用いたことによ
り、ゲル化速度が速く硬化が短時間で出来るとい
う利点がある。本発明一液型エポキシ樹脂組成物
の硬化条件は、各種成分の配合量により変化する
のが通常100〜220℃の温度で1〜30分硬化後、1
分〜16時間後硬化を行なうのが適当である。また
本発明一液型エポキシ樹脂組成物は貯蔵安定性
(可使時間)にも優れ、例えば23℃密封下の条件
で90日間以上保存しても変質することはない。 本発明一液型エポキシ樹脂組成物を成形体とし
て用いる場合の成形方法としては、この種の組成
物に適用される公知の方法、例えばトランスフア
ー成形、インジエクシヨン成形、熱プレス成形、
熱ロール成形、加圧加熱成形、加熱成形、赤外線
硬化成形等を用途に応じていずれも適用出来る。 以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に
具体的に説明する。 実施例1〜3及び比較例1 各種成分の種類及び配合量を種々変化させて下
記第1表に示す本発明一液型エポキシ樹脂組成物
及び比較の組成物を調製した。次いで各成分全体
を60℃でプラネタリーミキサーにより混合撹拌
し、取り出してプレス機でシート状にした。この
シート状組成物を各種試験用の所定の形状に切り
取つて圧力10Kg/cm2、温度170℃で2分間硬化し、
更に1時間後硬化して硬化物としてその諸特性を
測定した。
【表】
【表】 次に、各組成物の可使時間及びゲル化時間並び
に上記で得られた各硬化物の熱変形温度(耐熱
性)耐湿性、接着性、絶縁性及び難燃性を調べ
た。各試験方法は、それぞれ以下の通りである。 可使時間……温度23℃、湿度60%RH以下の溶器
中で密封して保存したときに、150℃に於ける
ゲル化時間が初期値の1/2になつた時の時間
(日数)を可使時間とした。 ゲル化時間……150℃の熱板上に1gの試料を置
き、金属棒で撹拌する。ゲル化に伴い撹拌が出
来なくなるまでの時間を測定した。 熱変形温度……JIS K−6911の方法により行なつ
た。 耐湿性……温度85℃、湿度95%RHの恒温恒湿溶
器中に、テストピース(直径50mm、厚さ3mmの
円盤)を入れ、500時間後の吸水率を求めた。
判定基準は下記の通りである。 〇:0.5%未満、 △:0.5〜1.0% ×:1.0%を越えた場合 接着性……JIS K−6850の方法により行なつた。
判定基準は下記の通りである。 〇:160Kg/cm2以上 △131〜159Kg/cm2 ×:130Kg/cm2以下 絶縁性(抵抗率)……JIS K−6911の方法により
行なつた。 難燃性……JIS K−6911の方法により行なつた。 各試験の結果を下記第2表に示す。
【表】 第2表により、本発明の組成物が比較例に比べ
て可使時間が長くゲル化時間が短いこと、また本
発明の硬化物が比較例に比べて耐熱性、耐湿性、
接着性及び絶縁性に優れていることが明らかであ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (1) 1分子中にエポキシ基を2個以上有する
    エポキシ樹脂、 (2) 3,4−ジメチル−6−(2−メチル−1−
    プロペニル)−1,2,3,6−テトラヒドロ
    フタル酸無水物と無水マレイン酸との反応生成
    物である硬化剤、 (3) 第3級アミン類、トリアゾール類及びイミダ
    ゾール類からなる群より選ばれた少なくとも1
    種である硬化促進剤、並びに (4) 無機質充填剤 を必須成分とする一液型エポキシ樹脂組成物。
JP8945382A 1982-05-25 1982-05-25 一液型エポキシ樹脂組成物 Granted JPS58206622A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8945382A JPS58206622A (ja) 1982-05-25 1982-05-25 一液型エポキシ樹脂組成物

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8945382A JPS58206622A (ja) 1982-05-25 1982-05-25 一液型エポキシ樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58206622A JPS58206622A (ja) 1983-12-01
JPH02369B2 true JPH02369B2 (ja) 1990-01-08

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JP8945382A Granted JPS58206622A (ja) 1982-05-25 1982-05-25 一液型エポキシ樹脂組成物

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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001089639A (ja) 1999-09-24 2001-04-03 Mitsubishi Heavy Ind Ltd エネルギー線硬化樹脂組成物
JP4737829B2 (ja) * 2000-12-27 2011-08-03 ヤスハラケミカル株式会社 ノミ防除剤

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JPS58206622A (ja) 1983-12-01

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