JPH0240059B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0240059B2 JPH0240059B2 JP59017164A JP1716484A JPH0240059B2 JP H0240059 B2 JPH0240059 B2 JP H0240059B2 JP 59017164 A JP59017164 A JP 59017164A JP 1716484 A JP1716484 A JP 1716484A JP H0240059 B2 JPH0240059 B2 JP H0240059B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acids
- aminododecanoic
- acid
- catalyst
- added
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は12―アミノドデカン酸類の製造方法に
関するものである。
関するものである。
アミノドデカン酸は工業的に有用な物質であ
り、ポリアミド原料、エポキシ樹脂の硬化剤また
はポリエステルの改質剤として用いられるが、そ
の使用に際しては特に高純度のものが要求されて
いる。
り、ポリアミド原料、エポキシ樹脂の硬化剤また
はポリエステルの改質剤として用いられるが、そ
の使用に際しては特に高純度のものが要求されて
いる。
本発明者らは先に、11―シアノウンデカン酸を
水素添加する12―アミノドデカン酸の製法におい
て、ルテニウム、ロジウム、パルジウム及び白金
からなる群から選ばれた金属を炭化ケイ素担体に
担持させた触媒を使用し、温度20〜200℃、圧力
常圧〜350Kg／cm2、溶媒として低級アルコールと
水との混合溶媒を使用し、第二級アミノ酸（主に
12、12′―イミノビスドデカン酸）の副生を抑制
するためにアンモニアを反応系内に存在させる方
法を提案（特開昭51−127022（特公昭55−45066）
公報参照）した。
水素添加する12―アミノドデカン酸の製法におい
て、ルテニウム、ロジウム、パルジウム及び白金
からなる群から選ばれた金属を炭化ケイ素担体に
担持させた触媒を使用し、温度20〜200℃、圧力
常圧〜350Kg／cm2、溶媒として低級アルコールと
水との混合溶媒を使用し、第二級アミノ酸（主に
12、12′―イミノビスドデカン酸）の副生を抑制
するためにアンモニアを反応系内に存在させる方
法を提案（特開昭51−127022（特公昭55−45066）
公報参照）した。
しかしながら、前記の条件下で12―アミノドデ
カン酸を得る場合に、副生物としてかなり多量の
第二級アミノ酸が生成し、また長時間連続して反
応を行なうと反応生成物が着色し、しかも重金属
及び灰分を不純物として多量含有し、触媒活性が
急激に低下する。
カン酸を得る場合に、副生物としてかなり多量の
第二級アミノ酸が生成し、また長時間連続して反
応を行なうと反応生成物が着色し、しかも重金属
及び灰分を不純物として多量含有し、触媒活性が
急激に低下する。
さらに、この反応生成物を数回再結晶した12―
アミノドデカン酸を重合させても同じ相対粘度を
有しても溶融粘度がかなり低くなり、得られたポ
リマーが着色する傾向があつた。
アミノドデカン酸を重合させても同じ相対粘度を
有しても溶融粘度がかなり低くなり、得られたポ
リマーが着色する傾向があつた。
そこで本発明者らは、反応生成物から第二級ア
ミノ酸、着色物質等の不純物を除去することを目
的に鋭意検討した結果、本発明に到達した。
ミノ酸、着色物質等の不純物を除去することを目
的に鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は11―シアノウンデカン酸、
そのアルカリ金属塩、そのアンモニウム塩または
その低級アルキルエステルを貴金属触媒の存在
下、水素添加する12―アミノドデカン酸類の製法
において、金属イオンと結合して水溶性キレート
化合物を形成するポリアミノカルボン酸類からな
る群から選ばれた１種の化学物質を反応系内に添
加することを特徴とする12―アミノドデカン酸類
の製造方法である。
そのアルカリ金属塩、そのアンモニウム塩または
その低級アルキルエステルを貴金属触媒の存在
下、水素添加する12―アミノドデカン酸類の製法
において、金属イオンと結合して水溶性キレート
化合物を形成するポリアミノカルボン酸類からな
る群から選ばれた１種の化学物質を反応系内に添
加することを特徴とする12―アミノドデカン酸類
の製造方法である。
この発明の方法で貴金属触媒を一緒に添加する
前記化学物質は、主に鉄、ニツケルなどの重金属
と水溶性キレート化合物を形成するもので、エチ
レンジアミン四酢酸などのポリアミノカルボン酸
類等があげられる。
前記化学物質は、主に鉄、ニツケルなどの重金属
と水溶性キレート化合物を形成するもので、エチ
レンジアミン四酢酸などのポリアミノカルボン酸
類等があげられる。
この化学物質の添加量は、水添反応器へのフイ
ード液（触媒を含む）100重量部に対して0.001〜
0.1重量部、特に0.002〜0.01重量部が好ましい。
また、前記化学物質は水溶液状あるいは固体状と
してフイード液に添加すればよい。
ード液（触媒を含む）100重量部に対して0.001〜
0.1重量部、特に0.002〜0.01重量部が好ましい。
また、前記化学物質は水溶液状あるいは固体状と
してフイード液に添加すればよい。
本発明の方法により、11―シアノウンデカン酸
類を水素添加して12―アミノドデカン酸類を製造
した場合、長期の連続反応において触媒は高活性
を維持し、反応生成物に含有する重金属及び灰分
が著しく減少し、反応生成物の着色も認められな
かつた。
類を水素添加して12―アミノドデカン酸類を製造
した場合、長期の連続反応において触媒は高活性
を維持し、反応生成物に含有する重金属及び灰分
が著しく減少し、反応生成物の着色も認められな
かつた。
しかも通常の晶析精製によつて得られた最終生
成物中の重金属含有量は、従来の0.3〜0.5ppmか
ら0.1ppm以下へ、また灰分が３〜6ppmから１〜
1.5ppmへと著しく減少した。
成物中の重金属含有量は、従来の0.3〜0.5ppmか
ら0.1ppm以下へ、また灰分が３〜6ppmから１〜
1.5ppmへと著しく減少した。
さらに、最終生成物を重合して得られたポリマ
ーは同じ相対粘度を有していても溶融粘度が高く
なり、着色も認められなかつた。
ーは同じ相対粘度を有していても溶融粘度が高く
なり、着色も認められなかつた。
次に本発明の実施例と比較例を示す。
実施例 １
日本エンゲルハルト(株)製0.5％Ru／sic触媒5gを
水素流100ml／min中、温度130℃、16時間活性化
したものを容量500mlの電磁攪拌式オートクレー
ブ中に入れ、11―シアノウンデカン酸14ｇをｎ―
BuOH140mlと28％アンモニア水140mlとの混合溶
媒に溶かしたものをオートクレーブに仕込み、さ
らにエチレンジアミン四酢酸を0.001ｇあるいは
0.01ｇ添加し、系内を数回窒素ガスでパージ後、
水素ガスで100Kg／cm2迄加圧した。オートクレー
ブを130℃迄加熱し、以後この温度で保つたまま
攪拌を続けた。30分後には水素ガスの吸収がみら
れなくなつたので約70℃迄冷却し、放圧後反応液
をオートクレーブから取出し、溶媒を留去した後
得られた結晶はほとんど12―アミノドデカン酸で
あり、いずれも0.1重量％の第二級アミンを含有
しているのみであつた。
水素流100ml／min中、温度130℃、16時間活性化
したものを容量500mlの電磁攪拌式オートクレー
ブ中に入れ、11―シアノウンデカン酸14ｇをｎ―
BuOH140mlと28％アンモニア水140mlとの混合溶
媒に溶かしたものをオートクレーブに仕込み、さ
らにエチレンジアミン四酢酸を0.001ｇあるいは
0.01ｇ添加し、系内を数回窒素ガスでパージ後、
水素ガスで100Kg／cm2迄加圧した。オートクレー
ブを130℃迄加熱し、以後この温度で保つたまま
攪拌を続けた。30分後には水素ガスの吸収がみら
れなくなつたので約70℃迄冷却し、放圧後反応液
をオートクレーブから取出し、溶媒を留去した後
得られた結晶はほとんど12―アミノドデカン酸で
あり、いずれも0.1重量％の第二級アミンを含有
しているのみであつた。
比較例 １
実施例１においてエチレンジアミン四酢酸を添
加しない場合は、同様に操作して得られた結晶は
0.65重量％の第二級アミンを含有していた。
加しない場合は、同様に操作して得られた結晶は
0.65重量％の第二級アミンを含有していた。
実施例 ２
日本エンゲルハルト(株)製0.5％Ru／sic触媒５ｇ
を水素流100ml／min中、温度130℃、16時間活性
化したものを容量500mlの電磁攪拌式オートクレ
ーブ中に入れ、11―シアノウンデカン酸14ｇをｎ
―BuOH140mlと28％アンモニア水140mlとの混合
溶媒に溶かしたものをオートクレーブに仕込み、
水酸化第２鉄0.04ｇ添加し、さらにエチレンジア
ミン四酢酸を0.15ｇ添加し、系内を数回窒素ガス
でパージ後、水素ガスで100Kg／cm2迄加圧した。
オートクレーブを130℃迄加熱し、以後この温度
で保つたまま攪拌を続けた。30分後には水素ガス
の吸収がみられなくなつたので約70℃迄冷却し、
放圧後反応液をオートクレーブから取出し、溶媒
を留去した後得られた結晶のほとんどは12―アミ
ノドデカン酸であり、アミン価99.4重量％で、
0.25％の第二級アミンを含有しているのみであつ
た。また、水素ガス吸収速度は43mmolH2／ｇ
―cat分であつた。
を水素流100ml／min中、温度130℃、16時間活性
化したものを容量500mlの電磁攪拌式オートクレ
ーブ中に入れ、11―シアノウンデカン酸14ｇをｎ
―BuOH140mlと28％アンモニア水140mlとの混合
溶媒に溶かしたものをオートクレーブに仕込み、
水酸化第２鉄0.04ｇ添加し、さらにエチレンジア
ミン四酢酸を0.15ｇ添加し、系内を数回窒素ガス
でパージ後、水素ガスで100Kg／cm2迄加圧した。
オートクレーブを130℃迄加熱し、以後この温度
で保つたまま攪拌を続けた。30分後には水素ガス
の吸収がみられなくなつたので約70℃迄冷却し、
放圧後反応液をオートクレーブから取出し、溶媒
を留去した後得られた結晶のほとんどは12―アミ
ノドデカン酸であり、アミン価99.4重量％で、
0.25％の第二級アミンを含有しているのみであつ
た。また、水素ガス吸収速度は43mmolH2／ｇ
―cat分であつた。
比較例 ２
実施例２においてエチレンジアミン四酢酸を添
加しない場合は、同様に操作して得られた結晶は
total―アミン価91.2重量％で、2.98％の第二級ア
ミンを含有していた。また、水素ガス吸収速度は
30mmolH2／ｇ―cat分であつた。
加しない場合は、同様に操作して得られた結晶は
total―アミン価91.2重量％で、2.98％の第二級ア
ミンを含有していた。また、水素ガス吸収速度は
30mmolH2／ｇ―cat分であつた。
実施例 ３
11―シアノウンデカン酸アンモニウム塩５重量
部のフイード液（触媒を含む）100重量部にエチ
レンジアミン四酢酸を0.002重量部を加え40atm、
温度110℃で水添反応した。この結果、触媒ライ
フ240倍を超えても第二級アミノ酸の生成率は0.3
％であつた。また、この水添反応液を晶析精製し
た12―アミノドデカン酸の結晶は溶融Hz10〜15、
灰分0.8〜1.5ppm、鉄分0.03〜0.1ppmであつた。
部のフイード液（触媒を含む）100重量部にエチ
レンジアミン四酢酸を0.002重量部を加え40atm、
温度110℃で水添反応した。この結果、触媒ライ
フ240倍を超えても第二級アミノ酸の生成率は0.3
％であつた。また、この水添反応液を晶析精製し
た12―アミノドデカン酸の結晶は溶融Hz10〜15、
灰分0.8〜1.5ppm、鉄分0.03〜0.1ppmであつた。
この12―アミノドデカン酸の重合物は、成形直
後カラーメーターYI値無色（−20.2）、屋外暴露
７日無色（−20.1）、サンシヤイン102時間無色
（−16.9）であつた。
後カラーメーターYI値無色（−20.2）、屋外暴露
７日無色（−20.1）、サンシヤイン102時間無色
（−16.9）であつた。
比較例 ３
実施例３においてエチレンジアミン四酢酸を添
加しない場合は、触媒ライフ140倍で触媒活性が
急激に低下し、第二級アミノ酸の生成率は3.2％
であつた。また、この間水添反応液を晶析精製し
た12―アミノドデカン酸の結晶は、溶融Hz15〜
30、灰分３〜6ppm、鉄分0.3〜0.5ppmであつた。
加しない場合は、触媒ライフ140倍で触媒活性が
急激に低下し、第二級アミノ酸の生成率は3.2％
であつた。また、この間水添反応液を晶析精製し
た12―アミノドデカン酸の結晶は、溶融Hz15〜
30、灰分３〜6ppm、鉄分0.3〜0.5ppmであつた。
この12―アミノドデカン酸の重合物は、成形直
後カラーメーターYI値微黄（−5.0）、屋外暴露７
日微黄（−2.1）、サンシヤイン102時間微黄（−
3.1）であつた。
後カラーメーターYI値微黄（−5.0）、屋外暴露７
日微黄（−2.1）、サンシヤイン102時間微黄（−
3.1）であつた。
Claims (1)
- １ 11―シアノウンデカン酸、そのアルカリ金属
塩、そのアンモニウム塩、またはその低級アルキ
ルエステルを貴金属触媒の存在下、水素添加する
12―アミノドデカン酸類の製法において、金属イ
オンと結合して水溶性キレート化合物を形成する
ポリアミノカルボン酸類からなる群から選ばれた
１種の化学物質を添加することを特徴とする12―
アミノドデカン酸類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59017164A JPS60163849A (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | １２−アミノドデカン酸類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59017164A JPS60163849A (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | １２−アミノドデカン酸類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60163849A JPS60163849A (ja) | 1985-08-26 |
| JPH0240059B2 true JPH0240059B2 (ja) | 1990-09-10 |
Family
ID=11936314
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59017164A Granted JPS60163849A (ja) | 1984-02-03 | 1984-02-03 | １２−アミノドデカン酸類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60163849A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5434307A (en) * | 1993-05-21 | 1995-07-18 | Howard University | Synthesis of 12-oxododecanoic acid oxime from vernolic acid |
-
1984
- 1984-02-03 JP JP59017164A patent/JPS60163849A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60163849A (ja) | 1985-08-26 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |