JPH0240688B2 - - Google Patents
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- JPH0240688B2 JPH0240688B2 JP56047005A JP4700581A JPH0240688B2 JP H0240688 B2 JPH0240688 B2 JP H0240688B2 JP 56047005 A JP56047005 A JP 56047005A JP 4700581 A JP4700581 A JP 4700581A JP H0240688 B2 JPH0240688 B2 JP H0240688B2
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- C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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Description
本発明は、表面硬度等の表面特性にすぐれた塗
被膜を有し、かつ耐候性にすぐれた芳香族ポリカ
ーボネート成形品を製造する方法に関する。更
に、詳しくは、芳香族ポリカーボネート成形品の
表面に熱可塑性アクリル系重合体からなるプライ
マー層を形成し、次いでこのプライマー層の上に
硬化したオルガノポリシロキサンからなる保護膜
を形成した複合化された芳香族ポリカーボネート
成形品を製造する方法に関する。 芳香族ポリカーボネートは、透明で軽量であ
り、機械的性質にすぐれ、易加工性であるなど
種々の特長を持つところから、これらの本来の特
長を生かして、ガラスに替る構造部品素材として
使用されるほか、種々の用途に用いられているこ
とは周知の通りである。しかし、金属やガラスに
比べると、表面硬度、耐摩耗性、耐擦傷性、耐溶
剤性等各種表面特性に劣るところから、その用途
が自から制約されており、芳香族ポリカーボネー
ト成形品の表面特性を改良することは強く要望さ
れている。 芳香族ポリカーボネート成形品の表面特性を改
良するために、成形品の表面に塗料を塗布し、保
護塗膜を形成する試みは、従来から種々提案され
ている。たとえば、熱硬化性のメラミン樹脂塗料
を塗布して熱硬化によつて保護膜を形成したり、
多官能性のアクリル系化合物を塗布して紫外線硬
化によつて保護膜を形成したり、カーボンフアン
クシヨナルシラン化合物の加水分解生成物を塗布
して硬化したオルガノポリシロキサンで保護膜を
形成するなどの方法が数多く提案されている。し
かし、これらの方法で得られた保護膜は、ポリカ
ーボネート基材との接着性や塗膜の耐久性に難点
がある。 硬化したオルガノポリシロキサン層がすぐれた
表面特性を与えるもののポリカーボネート基材と
の密着性が悪いことから、これを改良するために
ポリカーボネート基材を前処理する方法も種々提
案されており、前処理材として熱可塑性のアクリ
ル系重合体を含有する塗料（たとえば、特開昭52
−13856号公報、米国特許第4224378号明細書）、
熱硬化性のアクリル系重合体を含有する塗料（た
とえば、米国特許第3707397号明細書）あるいは
ビスフエノール型のエポキシ樹脂を含有する塗料
（たとえば、特開昭55−40743号公報）を用いる方
法も知られている。 他方、表面特性にすぐれた塗被膜としては、硬
化したオルガノポリシロキサンからなり層がより
好適であることはよく知られており、かかる硬化
したオルガノポリシロキサンを与える塗料につい
ても数多くの提安がある。しかし、カーボンフア
ンクシヨナルシラン系の化合物を用いる場合に
は、苛酷な硬化条件を必要とし、高度の表面特性
を満足する塗被腹は得られ難く、特に耐候性に劣
る点で致命的と言える。これに対してシリコンフ
アンクシヨナルシラン系の化合物を用いる場合に
は、より穏やかな条件で硬化でき、得られた塗被
膜は耐候性にすぐれている点でより実用的である
と言える。しかし、シリコンフアンクシヨナルシ
ラン系化合物から得られる硬化したオルガノポリ
シロキサンは通常接着性に難があり、従つて、ポ
リカーボネート基材に所望の保護膜を形成させる
ためには、シリコンフアンクシヨナルシラン系化
合物の選択、前処理材の選択、使用する溶剤の選
択など種々の要件の組合せを考慮しなければなら
ない。 本発明は、シリコンフアンクシヨナルシラン系
化合物を加水分解して得られる硬化可能なオルガ
ノポリシロキサンを用いて表面特性にすぐれた塗
被膜をポリカーボネート成形品の表面に形成する
方法を提供するものであり、特に硬化したオルガ
ノポリシロキサンとポリカーボネート基材との密
着性を向上させるとともに、耐候性にすぐれた複
合化されたポリカーボネート成形品を提供するも
のである。 先にも述べたごとく、硬化したオルガノポリシ
ロキサン層とポリカーボネート基材との密着性を
向上させるためにアクリル系重合体を介在させる
試みはすでになされている。しかし、本発明者ら
は、ポリカーボネート基材を前処理するためにア
クリル系重合体を含有する塗料を用いる方法につ
いて詳細な検討をすすめたところ、シリコンフア
ンクシヨナルシラン化合物から得られる硬化した
オルガノポリシロキサン層を、従来汎用されてい
る熱可塑性アクリル系重合体からなる下塗り（プ
ライマー）層の上に形成させた場合には、高度の
表面特性、具体的には耐摩耗性を要求されるとき
には十分には充足され得ないことを見出した。 そこで、本発明者らは、プライマー層としてよ
り適したアクリル系重合体を見出すべく鋭意検討
を進め、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、芳香族ポリカーボネート
成形品の表面に紫外線吸収剤を配合した熱可塑性
アクリル系重合体からなるプライマー層を形成
し、次いで該プライマー層の上に硬化したオルガ
ノポリシロキサンからなる保護層を形成して表面
特性にすぐれた塗被膜を有する芳香族ポリカーボ
ネート成形品を製造するに際し、前記プライマー
層をメタクリル酸アルキルエステル90〜70重量％
とアクリル酸アルキルエステル10〜30重量％とを
アルキレングリコールモノアルキルエーテルを溶
媒として重合してなる分子量が10万以上である高
分子量の熱可塑性アクリル系共重合体の重合溶液
を用いて形成させることを特徴とする表面特性に
すぐれた塗被膜を有するポリカーボネート成形品
の製造法である。 本発明の方法で用いられる熱可塑性アクリル系
共重合体とは、メタクリル酸アルキルエステルと
アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であつ
て、その共重合体組成がメタアクリル酸アルキル
エテル70〜90重量％とアクリル酸アルキルエステ
ル30〜10重量％、好ましくはそれぞれが80〜85重
量％と15〜20重量％とからなる共重合体を意味す
る。共重合体組成は、これを用いたプライマー層
の上に形成した硬化したオルガノポリシロキサン
層（トツプコート層）の耐摩耗性および長時間使
用時のトツプコート層の密着性に関与し、アクリ
ル酸アルキルエステルの量が多くなると耐摩耗性
が低下し、少いと密着性が低下する。加えて、上
記熱可塑性アクリル系共重合体は、所定の分子量
を持つていなければならない。すなわち、本発明
の方法で好適に用いられる熱可塑性アクリル系共
重合体は、10万であることが好ましく、分子量が
５万より低い場合、特に通常市場で入手容易な分
子量３万前後のアクリル系重合体では、トツプコ
ート層の耐摩耗性が著しく低いことが観察されて
いる。熱可塑性アクリル系共重合体の分子量が著
しく大きくなると、プライマー塗料としての溶液
粘度が極度に高くなり、一回の塗布作業で５〜25
の厚みのプライマー層を形成する場合には、プラ
イマー塗布の作業性も悪く、平滑な塗膜が得難い
ところから、前記分子量は30万以下であることが
望ましい。ここで用いられるメタクリル酸アルキ
ルエステルとは、メタクリル酸メチルエステル、
メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ブチ
ルエステル等で例示されるメタクリル酸の低級ア
ルキルエステルであり、アクリル酸アルキルエス
テルとは、アクリル酸メチルエステル、アクリル
酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル等
で例示されるアクリル酸の低級アルキルエステル
である。特に、メタクリル酸メチルエステルとア
クリル酸ブチルエステルとの共重合体が好適に用
いられる。 プライマー塗料は、上記アクリル系共重合体を
ポリカーボネート基体を侵蝕しない溶剤に溶解し
た溶液の形で用いられるが、商業的に入手容易な
アクリル系重合体と異なり、分子量が10万以上の
本発明のアクリル系共重合体は、メチルエチルケ
トン、酢酸エステル、トルエン等の高い溶解性を
持つ溶剤にしか溶解せず、これらの溶剤はポリカ
ーボネートに対して良溶剤であり、従つて、本発
明のアクリル系共重合体をこれらの良溶剤に溶解
した溶液は、ポリカーボネート成形品を侵すとこ
ろから、プライマー塗料として使用するのに適さ
ない。本発明者らは、かかる不都合を解消するた
めに種々検討を加え、ポリカーボネートに対して
は貧溶剤であるエチレングリコールモノエチルエ
ーテル中でメタクリル酸アルキルエステルとアク
リル酸アルキルエステルとの重合を行なわせて所
望の高分子量のアクリル系共重合体のエチレング
リコールモノエチルエーテル溶液を得、この溶液
をプライマー塗料として用いることによつてポリ
カーボネート成形品の上に好適に所望のプライマ
ー層を形成し得ることを見出した。かかる方法で
得られた本発明のアクリル系共重合体溶液は、ポ
リカーボネート成形品を侵蝕しない限り所望に応
じて他の溶剤を添加してプライマー塗料の粘度調
整をすることもでき、この溶液をプライマー塗料
として用いる方法は、本発明の方法の極めて好適
な実施態様である。 上記アクリル系共重合体プライマー塗料におけ
る共重合体濃度は、作業性、プライマー層膜厚、
トツプコート層における亀裂発生等諸要素との関
連から、10〜30重量％の範囲にあることが望まし
い。すなわち、プライマー層の膜厚が厚くなれば
なるほど、その上に加熱硬化によつて硬化したオ
ルガノポリシロキサン層を形成するとき亀裂が発
生しやすく、さらにトツプコート層を形成したポ
リカーボネート成形品の長時間使用における亀裂
発生も起りやすいことが観察されている。従つ
て、プライマー層の膜厚は５〜25μの範囲にある
ことが望ましく、これらの膜厚を形成させるため
に、上記濃度の範囲のプライマー塗料が用いられ
る。 上述のごとく、本発明の方法によつてポリカー
ボネート成形品の表面に所定の高分子量の熱可塑
性アクリル系共重合体からなるプライマー層を形
成し、次いでこのプライマー層の上に硬化したオ
ルガノポリシロキサンからなる保護膜を形成して
所望の表面特性を有する複合化されたポリカーボ
ネート成形品が得られるが、本発明の別の重要な
目的は、長時間の屋外での使用に耐える性能、す
なわち耐候性にすぐれたポリカーボネート成形品
を提供することにある。 上述の方法によつて保護膜が形成された複合化
されたポリカーボネート成形品に所望の耐候性を
付与するためには、ポリカーボネート基体の表面
に波長300〜380ｍμの紫外線の80％以上が到達す
るのを阻止すればよいことを本発明者らは見出し
た。かかる目標を達成するために、相当量の紫外
線吸収剤の使用が必要であり、到底トツプコート
層において解決し得る課題ではない。 上記目標を達成するために、本発明の方法で
は、上述のアクリル系共重合体プライマー中に共
重合体に対して10〜20重量％の量の紫外線吸収剤
を配合する必要がある。かかる多量の紫外線吸収
剤を配合すると、プライマー層そのもの、ひいて
はプライマー層とトツプコート層と組合せにおけ
る性能の劣悪化が懸念されるところ、前述の本発
明のアクリル系共重合体をプライマーとして用い
た場合には、意外にもかかる懸念は全く必要がな
いことが明らかとなつた。このように、本発明の
高分子量のアクリル系共重合体に10〜20重量％の
紫外線吸収剤を配合してプライマー層を形成する
ことによつて、トツプコート層の耐摩耗性や密着
性が損なわれることなく、所望の耐候性の付与が
達成され得た。ここで用いられる紫外線吸収剤
は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系あ
るいはベンゾエート系の紫外線吸収剤として通常
汎用されている化合物の中から選ばれればよい
が、アクリル系共重合体に10〜20重量％の量で容
易に相溶し得る紫外線吸収剤としては、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−tert−ブチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール（これは、チバ、ガイギー社よ
り「チヌビンPS」という商品名で市販されてい
る）が特に好適に用いられる。 本発明の方法において上記プライマー層の上に
形成される硬化したオルガノポリシロキサンから
なる保護膜は、硬化可能なオルガノポリシロキサ
ンを含有するトツプコート用塗料をプライマー層
の上に塗布し、加熱硬化処理を施すことによつて
得られる。ここで用いられる硬化可能なオルガノ
ポリシロキサンとは、通常シリコンフアンクシヨ
ナルシラン化合物と総称されているシラン系化合
物の加水分解反応生成物を指す。一般的には、ア
ルキルトリアルコキシシランの加水分解物が主成
分として用いられ、所望に応じてその他のシラン
系化合物の加水分解物が併用される。本発明の方
法を好適に実施するためには、アルキルトリアル
コキシシランを主成分とし、これにジアルキルジ
アルコキシシランとテトラアルコキシシランと混
合した三元混合物を共加水分解して得られる反応
生成物が、硬化可能なオルガノポリシロキサンと
して特に好ましく用いられる。ここで、ジアルキ
ルジアルコキシシランとしては、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエト
キシシラン、ジエチルジブトキシシラン、ジプロ
ピルジメトキシシラン、ジプロピルジエトキシシ
ラン、ジプロピルジブトキシシラン等が例示され
る。アルキルトリアルコキシシランとしては、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリ
メトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン等
が例示される。また、テトラアルコキシシランと
しては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン等が例示される。 シリコンフアンクシヨナルシラン化合物の加水
分解は、公知の方法に従つて行なわれればよく、
所望に応じて公知の触媒が用いられる。得られた
加水分解生成物である硬化可能なオルガノポリシ
ロキサンは、低級アルコール類など公知の溶剤に
溶解され、そ溶液がトツプコート用塗料として用
いられる。トツプコート用塗料には、オルガノポ
リシロキサンの硬化触媒、塗膜性能向上剤、平滑
剤、界面活性剤、その他の添加剤など必要に応じ
て適宜配合される。 本発明の方法は、具体的には次のように操作に
従つて実施される。すなわち、芳香族ポリカーボ
ネート成形品の表面に、紫外線吸収剤を配合した
本発明の高分子量のアクリル系共重合体を含有す
るプライマー用塗料を塗布し、数分間の風乾のの
ち70〜100℃の温度で加熱乾燥して上記アクリル
系共重合体からなるプライマー層を形成する。プ
ライマー用塗料の塗布は、はけ塗り、浸漬、スプ
レー、ロールコーテイングなど公知の手段のいず
れかを用いて行なわれる。次いで、ポリカーボネ
ート成形品に形成されたプライマー層の上に、硬
化可能なオルガノポリシロキサンを含有するトツ
プコート用塗料を塗布し、90〜130℃の温度で30
分ないし４時間の時間をかけて加熱し、硬化した
オルガノポリシロキサン層を形成させる。トープ
コート用塗料の塗布は、はけ塗り、浸漬、スプレ
ー、ロールコーテイングなど公知の手段のいずれ
かを用いて行なわれる。 本発明の方法が適用される芳香族ポリカーボネ
ート成形品は、芳香族二価フエノール類、代表的
にはビスフエノールＡとカーボネート前駆体とを
公知の方法によつて重合させて得られるポリカー
ボネート樹脂をシートその他の形状に成形して得
られる成形品を言う。 かくして得られた複合化されたポリカーボネー
ト成形品は、その表面が耐摩耗性、耐薬品性にす
ぐれ、表面硬度も高く、保護膜のポリカーボネー
ト基体との密着性もよく、すぐれた表面特性を有
すると共に、長時間の屋外での使用によつても着
色（黄変）することもなく、トツプコート層には
亀裂は発生せず、保護膜とポリカーボネート基体
との密着性も低下しないというすぐれた耐候性も
具備している。 以下、参考例、実施例および比較例によつて本
発明の方法をより具体的に説明する。 参考例、実施例および比較例において、特に断
わりがない限り、配合はすべて重量部である。 尚、実施例で示す性能の試験方法は以下の如く
である。 (1) 外観 目視により判定した。 判定基準： 〇…良好 △…塗膜にクラツク発生 ×…塗膜が自然剥離する (2) スチールウールテスト ＃〇〇〇〇のスチールウールで塗膜面を軽く
押さえながら15往復する。その後の塗膜表面の
傷の程度を次の基準で判定し、耐摩耗性を評価
した。 A′…傷がつかない。 Ａ…ほとんど傷がつかない。 Ｂ…傷がつくが光沢は保たれている。 Ｃ…無数に傷がつき、光沢が失われる。 (3) 接着性 塗膜に100個のゴバン目（１mm2）を付け、セ
ロハンテープを密着させ、次いで直角に急激に
剥離する。この時剥離せずに残つた目数を全目
数100に対して表示し、接着性を評価した。 (4) 耐候試験 サンシヤインカーボンアーク型促進耐候試験
機（スガ試験機製、サンシヤインウエザーメー
ターWE−SUN−HC型）を用いて試料を所定
時間処理し、耐候試験後の諸性能を評価した。 参考例 １ メタアクリル酸メチル255部およびアクリル酸
ｎ−ブチル45部をエチレングリコールモノエチル
エーテル300部に溶解した溶液を還流装置、撹拌
器および温度計を備えた四ツ口フラスコに仕込
み、これにベンゾイルパーオキサイド1.5部を加
えた。窒素雰囲気下に撹拌しながら液温度を徐々
に上昇し、80〜85℃で５時間撹拌を続けた。 この重合反応により得たアクリル系共重合体の
分子量は、ゲルパーミエーシヨンクロマトによる
トツプピークの位置より120000と求められた。 かくして得られたアクリル系共重合体の溶液を
プライマー塗料として用いる。 参考例 ２ メチルトリメトキシシラン136部、テトラメト
キシシラン26部、ジメチルジメトキシシラン15
部、イソプロピルアルコール124部および氷酢酸
25部を混合し、これを氷冷して液温を５℃に保つ
た。この冷溶液に0.01規定塩酸を62部を滴下しな
がら加水分解反応を行なつた。反応により発熱す
るので、液温が30℃を越えないように滴下速度を
調整した。全量添加後、更に室温で４時間撹拌を
続けた。 次いで、上記反応生成液に無水酢酸ナトリウム
0.6部、純水６部およびイソプロピルアルコール
55部の混合液を添加し、更に３時間撹拌を続け
た。 得られた反応生成液にふつ素系界面活性剤（住
友スリーエム社製、商品名「FC−430」）0.2部お
よびポリビニルブチラール樹脂（積水化学製、商
品名「エスレツクBM−１」）3.5部を添加し、12
時間撹拌した。 こうして得られた生成液を１週間室温にて熟成
し、これを上塗り塗料として用いる。 実施例 １ 参考例１の方法に準じて分子量が５万、10万、
20万あるいは30万のアクリル系共重合体をそれぞ
れ合成した。得られた共重合体をそれぞれエチレ
ングリコールモノエチルエーテルで希釈し、共重
合体濃度が15重量％である溶液に調製した。更
に、平滑性を向上させるために、シリコン系レベ
リング剤（BYK−マリンクロツト社製、商品名
「BYK−300」）を共重合体に対し0.1重量％の量
で添加した。得られたアクリル系共重合体溶液を
プライマー塗料として用いる。 このプライマー塗料を、それぞれ、バーコータ
ーを用いてポリカーボネート樹脂シート表面に塗
布し、プライマー層膜層が20μになるように調整
した。プライマー塗料を塗布後約10分間風乾し、
さらに熱風循環乾燥機中で100℃、30分を要して
乾燥した。 プライマー処理されたポリカーボネート樹脂シ
ートに、参考例２で調製した上塗り塗料を浸漬法
により塗布した。塗布後10分間風乾し、次いで、
熱風循環乾燥機中で120℃、４時間をかけて加熱
し、硬化したトツプコート層を形成した。 得られた複合化されたポリカーボネート樹脂成
形品の表面特性は表−１に示す通りである。
被膜を有し、かつ耐候性にすぐれた芳香族ポリカ
ーボネート成形品を製造する方法に関する。更
に、詳しくは、芳香族ポリカーボネート成形品の
表面に熱可塑性アクリル系重合体からなるプライ
マー層を形成し、次いでこのプライマー層の上に
硬化したオルガノポリシロキサンからなる保護膜
を形成した複合化された芳香族ポリカーボネート
成形品を製造する方法に関する。 芳香族ポリカーボネートは、透明で軽量であ
り、機械的性質にすぐれ、易加工性であるなど
種々の特長を持つところから、これらの本来の特
長を生かして、ガラスに替る構造部品素材として
使用されるほか、種々の用途に用いられているこ
とは周知の通りである。しかし、金属やガラスに
比べると、表面硬度、耐摩耗性、耐擦傷性、耐溶
剤性等各種表面特性に劣るところから、その用途
が自から制約されており、芳香族ポリカーボネー
ト成形品の表面特性を改良することは強く要望さ
れている。 芳香族ポリカーボネート成形品の表面特性を改
良するために、成形品の表面に塗料を塗布し、保
護塗膜を形成する試みは、従来から種々提案され
ている。たとえば、熱硬化性のメラミン樹脂塗料
を塗布して熱硬化によつて保護膜を形成したり、
多官能性のアクリル系化合物を塗布して紫外線硬
化によつて保護膜を形成したり、カーボンフアン
クシヨナルシラン化合物の加水分解生成物を塗布
して硬化したオルガノポリシロキサンで保護膜を
形成するなどの方法が数多く提案されている。し
かし、これらの方法で得られた保護膜は、ポリカ
ーボネート基材との接着性や塗膜の耐久性に難点
がある。 硬化したオルガノポリシロキサン層がすぐれた
表面特性を与えるもののポリカーボネート基材と
の密着性が悪いことから、これを改良するために
ポリカーボネート基材を前処理する方法も種々提
案されており、前処理材として熱可塑性のアクリ
ル系重合体を含有する塗料（たとえば、特開昭52
−13856号公報、米国特許第4224378号明細書）、
熱硬化性のアクリル系重合体を含有する塗料（た
とえば、米国特許第3707397号明細書）あるいは
ビスフエノール型のエポキシ樹脂を含有する塗料
（たとえば、特開昭55−40743号公報）を用いる方
法も知られている。 他方、表面特性にすぐれた塗被膜としては、硬
化したオルガノポリシロキサンからなり層がより
好適であることはよく知られており、かかる硬化
したオルガノポリシロキサンを与える塗料につい
ても数多くの提安がある。しかし、カーボンフア
ンクシヨナルシラン系の化合物を用いる場合に
は、苛酷な硬化条件を必要とし、高度の表面特性
を満足する塗被腹は得られ難く、特に耐候性に劣
る点で致命的と言える。これに対してシリコンフ
アンクシヨナルシラン系の化合物を用いる場合に
は、より穏やかな条件で硬化でき、得られた塗被
膜は耐候性にすぐれている点でより実用的である
と言える。しかし、シリコンフアンクシヨナルシ
ラン系化合物から得られる硬化したオルガノポリ
シロキサンは通常接着性に難があり、従つて、ポ
リカーボネート基材に所望の保護膜を形成させる
ためには、シリコンフアンクシヨナルシラン系化
合物の選択、前処理材の選択、使用する溶剤の選
択など種々の要件の組合せを考慮しなければなら
ない。 本発明は、シリコンフアンクシヨナルシラン系
化合物を加水分解して得られる硬化可能なオルガ
ノポリシロキサンを用いて表面特性にすぐれた塗
被膜をポリカーボネート成形品の表面に形成する
方法を提供するものであり、特に硬化したオルガ
ノポリシロキサンとポリカーボネート基材との密
着性を向上させるとともに、耐候性にすぐれた複
合化されたポリカーボネート成形品を提供するも
のである。 先にも述べたごとく、硬化したオルガノポリシ
ロキサン層とポリカーボネート基材との密着性を
向上させるためにアクリル系重合体を介在させる
試みはすでになされている。しかし、本発明者ら
は、ポリカーボネート基材を前処理するためにア
クリル系重合体を含有する塗料を用いる方法につ
いて詳細な検討をすすめたところ、シリコンフア
ンクシヨナルシラン化合物から得られる硬化した
オルガノポリシロキサン層を、従来汎用されてい
る熱可塑性アクリル系重合体からなる下塗り（プ
ライマー）層の上に形成させた場合には、高度の
表面特性、具体的には耐摩耗性を要求されるとき
には十分には充足され得ないことを見出した。 そこで、本発明者らは、プライマー層としてよ
り適したアクリル系重合体を見出すべく鋭意検討
を進め、本発明を完成した。 すなわち、本発明は、芳香族ポリカーボネート
成形品の表面に紫外線吸収剤を配合した熱可塑性
アクリル系重合体からなるプライマー層を形成
し、次いで該プライマー層の上に硬化したオルガ
ノポリシロキサンからなる保護層を形成して表面
特性にすぐれた塗被膜を有する芳香族ポリカーボ
ネート成形品を製造するに際し、前記プライマー
層をメタクリル酸アルキルエステル90〜70重量％
とアクリル酸アルキルエステル10〜30重量％とを
アルキレングリコールモノアルキルエーテルを溶
媒として重合してなる分子量が10万以上である高
分子量の熱可塑性アクリル系共重合体の重合溶液
を用いて形成させることを特徴とする表面特性に
すぐれた塗被膜を有するポリカーボネート成形品
の製造法である。 本発明の方法で用いられる熱可塑性アクリル系
共重合体とは、メタクリル酸アルキルエステルと
アクリル酸アルキルエステルとの共重合体であつ
て、その共重合体組成がメタアクリル酸アルキル
エテル70〜90重量％とアクリル酸アルキルエステ
ル30〜10重量％、好ましくはそれぞれが80〜85重
量％と15〜20重量％とからなる共重合体を意味す
る。共重合体組成は、これを用いたプライマー層
の上に形成した硬化したオルガノポリシロキサン
層（トツプコート層）の耐摩耗性および長時間使
用時のトツプコート層の密着性に関与し、アクリ
ル酸アルキルエステルの量が多くなると耐摩耗性
が低下し、少いと密着性が低下する。加えて、上
記熱可塑性アクリル系共重合体は、所定の分子量
を持つていなければならない。すなわち、本発明
の方法で好適に用いられる熱可塑性アクリル系共
重合体は、10万であることが好ましく、分子量が
５万より低い場合、特に通常市場で入手容易な分
子量３万前後のアクリル系重合体では、トツプコ
ート層の耐摩耗性が著しく低いことが観察されて
いる。熱可塑性アクリル系共重合体の分子量が著
しく大きくなると、プライマー塗料としての溶液
粘度が極度に高くなり、一回の塗布作業で５〜25
の厚みのプライマー層を形成する場合には、プラ
イマー塗布の作業性も悪く、平滑な塗膜が得難い
ところから、前記分子量は30万以下であることが
望ましい。ここで用いられるメタクリル酸アルキ
ルエステルとは、メタクリル酸メチルエステル、
メタクリル酸エチルエステル、メタクリル酸ブチ
ルエステル等で例示されるメタクリル酸の低級ア
ルキルエステルであり、アクリル酸アルキルエス
テルとは、アクリル酸メチルエステル、アクリル
酸エチルエステル、アクリル酸ブチルエステル等
で例示されるアクリル酸の低級アルキルエステル
である。特に、メタクリル酸メチルエステルとア
クリル酸ブチルエステルとの共重合体が好適に用
いられる。 プライマー塗料は、上記アクリル系共重合体を
ポリカーボネート基体を侵蝕しない溶剤に溶解し
た溶液の形で用いられるが、商業的に入手容易な
アクリル系重合体と異なり、分子量が10万以上の
本発明のアクリル系共重合体は、メチルエチルケ
トン、酢酸エステル、トルエン等の高い溶解性を
持つ溶剤にしか溶解せず、これらの溶剤はポリカ
ーボネートに対して良溶剤であり、従つて、本発
明のアクリル系共重合体をこれらの良溶剤に溶解
した溶液は、ポリカーボネート成形品を侵すとこ
ろから、プライマー塗料として使用するのに適さ
ない。本発明者らは、かかる不都合を解消するた
めに種々検討を加え、ポリカーボネートに対して
は貧溶剤であるエチレングリコールモノエチルエ
ーテル中でメタクリル酸アルキルエステルとアク
リル酸アルキルエステルとの重合を行なわせて所
望の高分子量のアクリル系共重合体のエチレング
リコールモノエチルエーテル溶液を得、この溶液
をプライマー塗料として用いることによつてポリ
カーボネート成形品の上に好適に所望のプライマ
ー層を形成し得ることを見出した。かかる方法で
得られた本発明のアクリル系共重合体溶液は、ポ
リカーボネート成形品を侵蝕しない限り所望に応
じて他の溶剤を添加してプライマー塗料の粘度調
整をすることもでき、この溶液をプライマー塗料
として用いる方法は、本発明の方法の極めて好適
な実施態様である。 上記アクリル系共重合体プライマー塗料におけ
る共重合体濃度は、作業性、プライマー層膜厚、
トツプコート層における亀裂発生等諸要素との関
連から、10〜30重量％の範囲にあることが望まし
い。すなわち、プライマー層の膜厚が厚くなれば
なるほど、その上に加熱硬化によつて硬化したオ
ルガノポリシロキサン層を形成するとき亀裂が発
生しやすく、さらにトツプコート層を形成したポ
リカーボネート成形品の長時間使用における亀裂
発生も起りやすいことが観察されている。従つ
て、プライマー層の膜厚は５〜25μの範囲にある
ことが望ましく、これらの膜厚を形成させるため
に、上記濃度の範囲のプライマー塗料が用いられ
る。 上述のごとく、本発明の方法によつてポリカー
ボネート成形品の表面に所定の高分子量の熱可塑
性アクリル系共重合体からなるプライマー層を形
成し、次いでこのプライマー層の上に硬化したオ
ルガノポリシロキサンからなる保護膜を形成して
所望の表面特性を有する複合化されたポリカーボ
ネート成形品が得られるが、本発明の別の重要な
目的は、長時間の屋外での使用に耐える性能、す
なわち耐候性にすぐれたポリカーボネート成形品
を提供することにある。 上述の方法によつて保護膜が形成された複合化
されたポリカーボネート成形品に所望の耐候性を
付与するためには、ポリカーボネート基体の表面
に波長300〜380ｍμの紫外線の80％以上が到達す
るのを阻止すればよいことを本発明者らは見出し
た。かかる目標を達成するために、相当量の紫外
線吸収剤の使用が必要であり、到底トツプコート
層において解決し得る課題ではない。 上記目標を達成するために、本発明の方法で
は、上述のアクリル系共重合体プライマー中に共
重合体に対して10〜20重量％の量の紫外線吸収剤
を配合する必要がある。かかる多量の紫外線吸収
剤を配合すると、プライマー層そのもの、ひいて
はプライマー層とトツプコート層と組合せにおけ
る性能の劣悪化が懸念されるところ、前述の本発
明のアクリル系共重合体をプライマーとして用い
た場合には、意外にもかかる懸念は全く必要がな
いことが明らかとなつた。このように、本発明の
高分子量のアクリル系共重合体に10〜20重量％の
紫外線吸収剤を配合してプライマー層を形成する
ことによつて、トツプコート層の耐摩耗性や密着
性が損なわれることなく、所望の耐候性の付与が
達成され得た。ここで用いられる紫外線吸収剤
は、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフエノン系あ
るいはベンゾエート系の紫外線吸収剤として通常
汎用されている化合物の中から選ばれればよい
が、アクリル系共重合体に10〜20重量％の量で容
易に相溶し得る紫外線吸収剤としては、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−tert−ブチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール（これは、チバ、ガイギー社よ
り「チヌビンPS」という商品名で市販されてい
る）が特に好適に用いられる。 本発明の方法において上記プライマー層の上に
形成される硬化したオルガノポリシロキサンから
なる保護膜は、硬化可能なオルガノポリシロキサ
ンを含有するトツプコート用塗料をプライマー層
の上に塗布し、加熱硬化処理を施すことによつて
得られる。ここで用いられる硬化可能なオルガノ
ポリシロキサンとは、通常シリコンフアンクシヨ
ナルシラン化合物と総称されているシラン系化合
物の加水分解反応生成物を指す。一般的には、ア
ルキルトリアルコキシシランの加水分解物が主成
分として用いられ、所望に応じてその他のシラン
系化合物の加水分解物が併用される。本発明の方
法を好適に実施するためには、アルキルトリアル
コキシシランを主成分とし、これにジアルキルジ
アルコキシシランとテトラアルコキシシランと混
合した三元混合物を共加水分解して得られる反応
生成物が、硬化可能なオルガノポリシロキサンと
して特に好ましく用いられる。ここで、ジアルキ
ルジアルコキシシランとしては、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチ
ルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラ
ン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエト
キシシラン、ジエチルジブトキシシラン、ジプロ
ピルジメトキシシラン、ジプロピルジエトキシシ
ラン、ジプロピルジブトキシシラン等が例示され
る。アルキルトリアルコキシシランとしては、メ
チルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリ
メトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン等
が例示される。また、テトラアルコキシシランと
しては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン等が例示される。 シリコンフアンクシヨナルシラン化合物の加水
分解は、公知の方法に従つて行なわれればよく、
所望に応じて公知の触媒が用いられる。得られた
加水分解生成物である硬化可能なオルガノポリシ
ロキサンは、低級アルコール類など公知の溶剤に
溶解され、そ溶液がトツプコート用塗料として用
いられる。トツプコート用塗料には、オルガノポ
リシロキサンの硬化触媒、塗膜性能向上剤、平滑
剤、界面活性剤、その他の添加剤など必要に応じ
て適宜配合される。 本発明の方法は、具体的には次のように操作に
従つて実施される。すなわち、芳香族ポリカーボ
ネート成形品の表面に、紫外線吸収剤を配合した
本発明の高分子量のアクリル系共重合体を含有す
るプライマー用塗料を塗布し、数分間の風乾のの
ち70〜100℃の温度で加熱乾燥して上記アクリル
系共重合体からなるプライマー層を形成する。プ
ライマー用塗料の塗布は、はけ塗り、浸漬、スプ
レー、ロールコーテイングなど公知の手段のいず
れかを用いて行なわれる。次いで、ポリカーボネ
ート成形品に形成されたプライマー層の上に、硬
化可能なオルガノポリシロキサンを含有するトツ
プコート用塗料を塗布し、90〜130℃の温度で30
分ないし４時間の時間をかけて加熱し、硬化した
オルガノポリシロキサン層を形成させる。トープ
コート用塗料の塗布は、はけ塗り、浸漬、スプレ
ー、ロールコーテイングなど公知の手段のいずれ
かを用いて行なわれる。 本発明の方法が適用される芳香族ポリカーボネ
ート成形品は、芳香族二価フエノール類、代表的
にはビスフエノールＡとカーボネート前駆体とを
公知の方法によつて重合させて得られるポリカー
ボネート樹脂をシートその他の形状に成形して得
られる成形品を言う。 かくして得られた複合化されたポリカーボネー
ト成形品は、その表面が耐摩耗性、耐薬品性にす
ぐれ、表面硬度も高く、保護膜のポリカーボネー
ト基体との密着性もよく、すぐれた表面特性を有
すると共に、長時間の屋外での使用によつても着
色（黄変）することもなく、トツプコート層には
亀裂は発生せず、保護膜とポリカーボネート基体
との密着性も低下しないというすぐれた耐候性も
具備している。 以下、参考例、実施例および比較例によつて本
発明の方法をより具体的に説明する。 参考例、実施例および比較例において、特に断
わりがない限り、配合はすべて重量部である。 尚、実施例で示す性能の試験方法は以下の如く
である。 (1) 外観 目視により判定した。 判定基準： 〇…良好 △…塗膜にクラツク発生 ×…塗膜が自然剥離する (2) スチールウールテスト ＃〇〇〇〇のスチールウールで塗膜面を軽く
押さえながら15往復する。その後の塗膜表面の
傷の程度を次の基準で判定し、耐摩耗性を評価
した。 A′…傷がつかない。 Ａ…ほとんど傷がつかない。 Ｂ…傷がつくが光沢は保たれている。 Ｃ…無数に傷がつき、光沢が失われる。 (3) 接着性 塗膜に100個のゴバン目（１mm2）を付け、セ
ロハンテープを密着させ、次いで直角に急激に
剥離する。この時剥離せずに残つた目数を全目
数100に対して表示し、接着性を評価した。 (4) 耐候試験 サンシヤインカーボンアーク型促進耐候試験
機（スガ試験機製、サンシヤインウエザーメー
ターWE−SUN−HC型）を用いて試料を所定
時間処理し、耐候試験後の諸性能を評価した。 参考例 １ メタアクリル酸メチル255部およびアクリル酸
ｎ−ブチル45部をエチレングリコールモノエチル
エーテル300部に溶解した溶液を還流装置、撹拌
器および温度計を備えた四ツ口フラスコに仕込
み、これにベンゾイルパーオキサイド1.5部を加
えた。窒素雰囲気下に撹拌しながら液温度を徐々
に上昇し、80〜85℃で５時間撹拌を続けた。 この重合反応により得たアクリル系共重合体の
分子量は、ゲルパーミエーシヨンクロマトによる
トツプピークの位置より120000と求められた。 かくして得られたアクリル系共重合体の溶液を
プライマー塗料として用いる。 参考例 ２ メチルトリメトキシシラン136部、テトラメト
キシシラン26部、ジメチルジメトキシシラン15
部、イソプロピルアルコール124部および氷酢酸
25部を混合し、これを氷冷して液温を５℃に保つ
た。この冷溶液に0.01規定塩酸を62部を滴下しな
がら加水分解反応を行なつた。反応により発熱す
るので、液温が30℃を越えないように滴下速度を
調整した。全量添加後、更に室温で４時間撹拌を
続けた。 次いで、上記反応生成液に無水酢酸ナトリウム
0.6部、純水６部およびイソプロピルアルコール
55部の混合液を添加し、更に３時間撹拌を続け
た。 得られた反応生成液にふつ素系界面活性剤（住
友スリーエム社製、商品名「FC−430」）0.2部お
よびポリビニルブチラール樹脂（積水化学製、商
品名「エスレツクBM−１」）3.5部を添加し、12
時間撹拌した。 こうして得られた生成液を１週間室温にて熟成
し、これを上塗り塗料として用いる。 実施例 １ 参考例１の方法に準じて分子量が５万、10万、
20万あるいは30万のアクリル系共重合体をそれぞ
れ合成した。得られた共重合体をそれぞれエチレ
ングリコールモノエチルエーテルで希釈し、共重
合体濃度が15重量％である溶液に調製した。更
に、平滑性を向上させるために、シリコン系レベ
リング剤（BYK−マリンクロツト社製、商品名
「BYK−300」）を共重合体に対し0.1重量％の量
で添加した。得られたアクリル系共重合体溶液を
プライマー塗料として用いる。 このプライマー塗料を、それぞれ、バーコータ
ーを用いてポリカーボネート樹脂シート表面に塗
布し、プライマー層膜層が20μになるように調整
した。プライマー塗料を塗布後約10分間風乾し、
さらに熱風循環乾燥機中で100℃、30分を要して
乾燥した。 プライマー処理されたポリカーボネート樹脂シ
ートに、参考例２で調製した上塗り塗料を浸漬法
により塗布した。塗布後10分間風乾し、次いで、
熱風循環乾燥機中で120℃、４時間をかけて加熱
し、硬化したトツプコート層を形成した。 得られた複合化されたポリカーボネート樹脂成
形品の表面特性は表−１に示す通りである。
【表】
尚、実施例１において、市販されているアクリ
ル樹脂塗料（分子量は約３万である）をプライマ
ー塗料として用いるほかは、全く同じ操作で複合
化されたポリカーボネート樹脂成形品を得、その
表面特性を評価したところ、スチールウールテス
トはＢ〜Ｃであり、接着性は０／100〜20／100と
劣悪であることが判つた。 実施例２および比較例 メタアクリル酸メチル（MMA）とアクリル酸
ブチル（BA）の配合比率を100／０〜70／30に
変え、参考例１の方法に準じてアクリル系共重合
体を得た。分子量はいずれも12万〜15万であつ
た。アクリル系共重合体の濃度が15重量％になる
ように、上記共重合体溶液をエチレングリコール
モノエチルエーテルで希釈し、この溶液に共重合
体に対して20重量％に相当する量の２−（2′−ハ
イドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾト
リアゾール（日本チバガイギー社製、商品名「チ
ヌビンPS」）と、0.1重量％に相当する量のシリ
コン系レベリング剤（前掲「BYK−300」）とを
添加し、これをプライマー塗料とした。 ポリカーボネート樹脂シードに浸漬法により上
記プライマー塗料を塗布し、100℃、30分で加熱
乾燥し、片面10〜15μ厚さのプライマー層を形成
した。次いで、プライマー処理したシートに参考
例２の上塗り塗料を浸漬法により塗布し、120℃、
４時間をかけて加熱し、硬化したトツプコート層
を形成した。得られた複合化されたポリカーボネ
ート樹脂成形品の表面性能を表−２に示す。 表−２には、耐候試験前後の諸性能を表示する
が、MMA単独重合体をプライマー層として用い
た場合には、耐候試験後の接着性が著しく低下す
ることが判る。
ル樹脂塗料（分子量は約３万である）をプライマ
ー塗料として用いるほかは、全く同じ操作で複合
化されたポリカーボネート樹脂成形品を得、その
表面特性を評価したところ、スチールウールテス
トはＢ〜Ｃであり、接着性は０／100〜20／100と
劣悪であることが判つた。 実施例２および比較例 メタアクリル酸メチル（MMA）とアクリル酸
ブチル（BA）の配合比率を100／０〜70／30に
変え、参考例１の方法に準じてアクリル系共重合
体を得た。分子量はいずれも12万〜15万であつ
た。アクリル系共重合体の濃度が15重量％になる
ように、上記共重合体溶液をエチレングリコール
モノエチルエーテルで希釈し、この溶液に共重合
体に対して20重量％に相当する量の２−（2′−ハ
イドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）ベンゾト
リアゾール（日本チバガイギー社製、商品名「チ
ヌビンPS」）と、0.1重量％に相当する量のシリ
コン系レベリング剤（前掲「BYK−300」）とを
添加し、これをプライマー塗料とした。 ポリカーボネート樹脂シードに浸漬法により上
記プライマー塗料を塗布し、100℃、30分で加熱
乾燥し、片面10〜15μ厚さのプライマー層を形成
した。次いで、プライマー処理したシートに参考
例２の上塗り塗料を浸漬法により塗布し、120℃、
４時間をかけて加熱し、硬化したトツプコート層
を形成した。得られた複合化されたポリカーボネ
ート樹脂成形品の表面性能を表−２に示す。 表−２には、耐候試験前後の諸性能を表示する
が、MMA単独重合体をプライマー層として用い
た場合には、耐候試験後の接着性が著しく低下す
ることが判る。
【表】
実施例３および比較例
メタクリル酸メチル410部、アクリル酸ブチル
90部、エチレングリコールモノエチルエーテル
500部およびアゾビスイソブチロニトリル1.5部を
容量３の還流器、撹拌機および温度計を備えた
四ツ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下に80〜85
℃に加熱し、撹拌を行なつた。３時間後に1.0部
のアゾビスイソブチロニトリルを追加し、更に２
時間加熱下に撹拌を行ない、分子量15万のアクリ
ル系共重合体を得た。 得られたアクリル系共重合体溶液にエチレング
リコールモノメチルエーテル／メタキシレン／イ
ソプロピルアルコール混合溶剤（混合比は1.2／
0.8／1.5）を加えて希釈し、アクリル系共重合体
濃度が15重量％になるように調整した。さらに、
シリコン系レベリング剤として前掲の「BYK−
300」を共重合体に対し0.1重量％の量で添加し
た。 次に、このアクリル系共重合体溶液を適量に分
け、それぞれに「チヌビンPS」をアクリル共重
合体に対して２、５、10、15、20または30重量％
になる量で添加した。 得られたプライマー塗料をバーコーターを用い
てポリカーボネート樹脂シートに塗布し、プライ
マー膜厚が10μになるように調整し、これを100
℃、30分で加熱乾燥した。 プライマー処理されたシートに参考例２のシリ
コン系上塗り塗料を浸漬法により塗布し、120℃、
４時間をかけて加熱し、硬化したトツプコート層
を形成した。得られた複合化されたポリカーボネ
ート樹脂成形品の表面性能を表−３に示す。 表−３の結果より高度の耐候性を満足するため
には、多量の紫外線吸収剤の配合が要求されるこ
とが判る。多量の「チヌビンPS」の配合にも拘
らず、耐摩耗性および葬着性が良好であるところ
が、本発明の方法で得られる複合化されたポリカ
ーボネート樹脂成形品の特長であることが理解さ
れよう。
90部、エチレングリコールモノエチルエーテル
500部およびアゾビスイソブチロニトリル1.5部を
容量３の還流器、撹拌機および温度計を備えた
四ツ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下に80〜85
℃に加熱し、撹拌を行なつた。３時間後に1.0部
のアゾビスイソブチロニトリルを追加し、更に２
時間加熱下に撹拌を行ない、分子量15万のアクリ
ル系共重合体を得た。 得られたアクリル系共重合体溶液にエチレング
リコールモノメチルエーテル／メタキシレン／イ
ソプロピルアルコール混合溶剤（混合比は1.2／
0.8／1.5）を加えて希釈し、アクリル系共重合体
濃度が15重量％になるように調整した。さらに、
シリコン系レベリング剤として前掲の「BYK−
300」を共重合体に対し0.1重量％の量で添加し
た。 次に、このアクリル系共重合体溶液を適量に分
け、それぞれに「チヌビンPS」をアクリル共重
合体に対して２、５、10、15、20または30重量％
になる量で添加した。 得られたプライマー塗料をバーコーターを用い
てポリカーボネート樹脂シートに塗布し、プライ
マー膜厚が10μになるように調整し、これを100
℃、30分で加熱乾燥した。 プライマー処理されたシートに参考例２のシリ
コン系上塗り塗料を浸漬法により塗布し、120℃、
４時間をかけて加熱し、硬化したトツプコート層
を形成した。得られた複合化されたポリカーボネ
ート樹脂成形品の表面性能を表−３に示す。 表−３の結果より高度の耐候性を満足するため
には、多量の紫外線吸収剤の配合が要求されるこ
とが判る。多量の「チヌビンPS」の配合にも拘
らず、耐摩耗性および葬着性が良好であるところ
が、本発明の方法で得られる複合化されたポリカ
ーボネート樹脂成形品の特長であることが理解さ
れよう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ポリカーボネート成形品の表面に紫外
線吸収剤を配合した熱可塑性アクリル系重合体か
らなるプライマー層を形成し、次いで該プライマ
ー層の上に硬化したオルガノポリシロキサンから
なる保護層を形成して表面特性にすぐれた塗被膜
を有する芳香族ポリカーボネート成形品を製造す
るに際し、前記プライマー層をメタクリル酸アル
キルエステル90〜70重量％とアクリル酸アルキル
エステル10〜30重量％とをアルキレングリコール
モノアルキルエーテルを溶媒として重合してなる
分子量が10万以上である高分子量の熱可塑性アク
リル系共重合体の重合溶液を用いて形成させるこ
とを特徴とする表面特性にすぐれた塗被膜を有す
るポリカーボネート成形品の製造法。 ２ 該紫外線吸収剤の配合量が、該熱可塑性アク
リル系共重合体に対して10〜20重量％である特許
請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 該紫外線吸収剤が２−（２−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾールで
ある特許請求の範囲第２項記載の製造法。 ４ 該熱可塑性アクリル系共重合体がメチルメタ
クリレートとブチルアクリレートとの共重合体で
ある特許請求の範囲第１、２又は３項記載の製造
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56047005A JPS57162728A (en) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Preparation of molded article of polycarbonate with coating film having improved surface characteristic |
| US06/362,261 US4396644A (en) | 1981-03-30 | 1982-03-26 | Process for producing aromatic polycarbonate formed articles having coating layer with excellent surface properties |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56047005A JPS57162728A (en) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Preparation of molded article of polycarbonate with coating film having improved surface characteristic |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57162728A JPS57162728A (en) | 1982-10-06 |
| JPH0240688B2 true JPH0240688B2 (ja) | 1990-09-12 |
Family
ID=12763052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56047005A Granted JPS57162728A (en) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Preparation of molded article of polycarbonate with coating film having improved surface characteristic |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4396644A (ja) |
| JP (1) | JPS57162728A (ja) |
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| JPS58196237A (ja) * | 1982-05-13 | 1983-11-15 | Daicel Chem Ind Ltd | ポリカ−ボネ−ト成形品の表面処理法 |
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-
1981
- 1981-03-30 JP JP56047005A patent/JPS57162728A/ja active Granted
-
1982
- 1982-03-26 US US06/362,261 patent/US4396644A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4396644A (en) | 1983-08-02 |
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