JPH0240712B2 - - Google Patents
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- JPH0240712B2 JPH0240712B2 JP56050761A JP5076181A JPH0240712B2 JP H0240712 B2 JPH0240712 B2 JP H0240712B2 JP 56050761 A JP56050761 A JP 56050761A JP 5076181 A JP5076181 A JP 5076181A JP H0240712 B2 JPH0240712 B2 JP H0240712B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- parts
- acid
- vinyl chloride
- glycol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塩化ビニル樹脂成型物用のポリエステ
ル樹脂接着剤に関する。 塩化ビニル樹脂シート、フイルム、レザー、発
泡体などを初めとした塩化ビニル樹脂成型物は、
家庭用電機製品、キヤビネツト、自動車の内装
品、家屋の内装等に広く使用されている。しかし
てポリエステル樹脂接着剤は、繊維織物用、金属
製品用を初めとして種々の用途に使用されてはい
るが、これら既存のものには前記塩化ビニル樹脂
成型物用の接着剤として使用に供しうるほどの性
能を有しているものは見当らず、その開発が早急
に望まれているものである。 本発明者らはかかる事情に鑑み種々検討を重ね
ていたところ、芳香族ジカルボン酸とアジピン酸
とを酸成分(A)として、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールと分子量300以下のグリコール（但し
１，４−シクロヘキサンジメタノールを除く）と
を特定の割合でグリコール成分(B)として含む特定
のポリエステル樹脂が、塩化ビニル樹脂成型物同
志及び塩化ビニル樹脂成型物と他の基材との接着
剤として優れた接着力と高い接着保持率を有する
ことを見い出し本発明を完成するにいたつた。 本発明における酸成分(A)の芳香族ジカルボン酸
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸並びにこれらの低級アルキルエステル、無水フ
タル酸などがあげられ、アジピン酸としてはこの
低級アルキルエステル、酸無水物も含まれる。 グリコール成分(B)としては、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールとそれ以外の分子量300以下
のグリコールを10：90〜１：99（モル比）の割合
で含まれる。１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルが10モルを越え多く用いても特にそれ以上の効
果の向上は期待できず又結晶化度も大きくなり逆
に接着性が低下する傾向が認められ、１モル未満
では接着性能の向上が少ないので不適当である。
１，４−シクロヘキサンジメタノール以外のグリ
コールは、分子量が300以下のものでなければな
らない。分子量が300を越えるものを用いた場合
には、接着性が低下する傾向が認められるので、
本発明のポリエステル樹脂には不適当であるが、
但し分子量が500〜1000のポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールの少量の使用はむしろ接着性が
向上するので望ましい。 前記の分子量300以下のグリコールとしては、
エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールなどがあげられる。 本発明におけるポリエステル樹脂は、前記酸成
分(A)とグリコール成分(B)とからなることに加え
て、極限粘度（フエノール：四塩化エタン＝６：
４（重量比）の混合溶媒中30℃で測定した値）が
0.4〜2.0の範囲が適当である。0.4未満では接着力
が低下する傾向が認められ、2.0を越えると、溶
融粘度が高くなりすぎ使用に不適当である。融点
は40〜140℃の範囲が適当であり、40℃未満のも
のは接着力の低い樹脂となり、140℃を越えるも
のは、塩化ビニル樹脂成型物と他の基材及び塩化
ビニル樹脂成型物同志の加熱接着の際、塩化ビニ
ル樹脂成型物自体の熱変形が大きくなるので不適
当である。 さらに本発明におけるポリエステル樹脂は、粉
末、フイルム、繊維などの形状で実用に供される
が、粘着性のあるものはブロツキングをおこし、
取扱い及び保存に不適当であり、また粘着性の全
くないものは、接着に乏しいものであるから、結
晶化度がおおよそ５〜20％（Ｘ−線回析による）
の範囲にある結晶性を有するものが取扱いの点で
も接着性能の点でも好適なものである。 前記のように本発明のポリエステル樹脂接着剤
はホツトメルトタイプとして好適なものである
が、溶剤型接着剤としても用いることができる。
その際にはベンゼン、トルエン、キシレン、アセ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン、フエノールなどの単独又は混合溶剤
の溶液として用いる。 樹脂の製造は、ジカルボン酸１モルに対してグ
リコールを1.5〜３モルの割合で、触媒、安定剤
と共に撹拌機、全縮器、分縮器及びトルクメータ
ーの付いた反応缶に仕込み、温度170〜230℃にて
反応を行なう。エステル化反応率が90％程度進ん
だところで反応系を200torrの真空にすると反応
に効果的であり、エステル化反応率が約97％以上
になつた時点でさらに高真空にし最終的には
1.0torr以下にすると同時に反応温度を240〜260
℃にし、反応生成物の極限粘度が0.4以上になる
ようにトルクメーターのトルクを目安として行な
う。 本発明は、特に塩化ビニル樹脂のシート、フイ
ルム、レザー、発泡体などの塩化ビニル樹脂の成
型物同志、あるいはこれらと木材、金属板、紙、
皮革、プラスチツクシート、プラスチツク発泡体
などを接着する際に用いられる。ホツトメルトタ
イプとしての使用に際しては本発明のポリエステ
ル樹脂（粉末、フイルム、繊維状のもの）の適量
を被接着体間にセツトし、該ポリエステル樹脂が
溶融するに充分な温度に加熱加圧する、あるいは
該ポリエステル樹脂を溶融して基材にコーテング
したのちその上に基材を重ねる、さらにまた種々
の市販のアプリケーター類を用いて行なうことも
可能であつて、目的によつて種々の方法が採用さ
れる。 次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。尚例中「部」とあるのは特にことわりのない
限り「重量部」である。 ポリエステル樹脂(イ)の製造例 テレフタル酸219.3部、アジピン酸128.6部、
１，４−ブタンジオール277.5部、ジエチレング
リコール105.0部、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール47.5部及びテトラブチルチタネート0.3
部を撹拌機、分縮器、全縮器及びトルクメーター
の付いた四つ口１容フラスコに仕込み、140〜
220℃で反応し、次いで三酸化アンチモン0.3部、
リン酸0.25部を添加し250℃で1torr以下の減圧下
で反応し、極限粘度0.87、融点94℃、粘度2230ポ
イズ（高化式フローテスター190℃×30Kg／cm2）
の樹脂を得た。 ポリエステル樹脂(ロ)の製造例 アジピン酸212.8部、テレフタル酸241.9部、
１，４−ブタンジオール420部、エチレングリコ
ール54.2部、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル41.9部を用いたほかは前記と同様にして反応
し、極限粘度0.85、融点99℃、粘度3200ポイズの
樹脂を得た。 ポリエステル樹脂(ハ)の製造例 テレフタル酸235.0部、アジピン酸252.0部、
１，４−ブタンジオール396.0部、ジエチレング
リコール117.0部を用いたほかは前記と同様に反
応し、極限粘度0.83、融点103℃、粘度1820ポイ
ズのポリエステル樹脂を得た。 ポリエステル樹脂(ニ)の製造例 テレフタル酸141.9部、アジピン酸124.9部、
１，４−シクロヘキサンジメタノール118.1部、
ポリエチレングリコール（分子量500）615.1部を
用いたほかは前記と同様に反応し、極限粘度
1.12、融点68℃、粘度1810ポイズのポリエステル
樹脂を得た。 実施例 １ 塩化ビニル樹脂フイルム（厚さ50μ）にポリエ
ステル樹脂(イ)を10μの厚さにメルトコートし、こ
の上に前記塩化ビニル樹脂フイルムを重ねて115
℃で５秒間ヒートシールした後、Ｔ−ピール剥離
テストを行なつたところ、接着力は3.5（Kg／cm）
であつた。尚ポリエステル樹脂(イ)を用いずに塩化
ビニル樹脂フイルム同志を115℃で５秒間ヒート
シールした場合には、フイルム同志は全く接着し
なかつた。又塩化ビニル樹脂フイルムとテトロン
100％ジヤージを布面から150℃×0.35Kg／cm×10
秒でプレスしたところ2.6（Kg／25mm）の接着力で
あつた。 実施例 ２ ポリエステル樹脂(ロ)を用いたほかは実施例１と
同様にして、接着力を測定した。結果を第１表に
記載した。 対照例 １〜２ ポリエステル樹脂(ハ)を用いた場合を対照例１、
ポリエステル樹脂(ニ)を用いた場合を対照例２と
し、実施例１の場合と同様にして、接着力を求め
第１表に記載した。 実施例 ３ ポリエステル樹脂(イ)を用いてABSシート同志
及びポリカーボネートと塩化ビニル樹脂フイルム
を実施例１と同様にして接着し、その接着力を求
めたところ各々3.2（Kg／cm）、3.8（Kg／25mm）で
あつた。 実施例 ４ ポリエステル樹脂(ロ)を用いたほかは実施例３と
同様にして接着力を求めたところ、各々4.6（Kg／
cm）、5.2（Kg／cm）であつた。 対照例 ３〜４ ポリエステル樹脂(ハ)を用いた場合を対照例３、
ポリエステル樹脂(ニ)を用いた場合を対照例４と
し、実施例３と同様にして接着力を求めたところ
各々1.2（Kg／cm）、1.5（Kg／25mm）と0.8（Kg／cm）
、
0.7（Kg／25mm）であつた。 【表】
ル樹脂接着剤に関する。 塩化ビニル樹脂シート、フイルム、レザー、発
泡体などを初めとした塩化ビニル樹脂成型物は、
家庭用電機製品、キヤビネツト、自動車の内装
品、家屋の内装等に広く使用されている。しかし
てポリエステル樹脂接着剤は、繊維織物用、金属
製品用を初めとして種々の用途に使用されてはい
るが、これら既存のものには前記塩化ビニル樹脂
成型物用の接着剤として使用に供しうるほどの性
能を有しているものは見当らず、その開発が早急
に望まれているものである。 本発明者らはかかる事情に鑑み種々検討を重ね
ていたところ、芳香族ジカルボン酸とアジピン酸
とを酸成分(A)として、１，４−シクロヘキサンジ
メタノールと分子量300以下のグリコール（但し
１，４−シクロヘキサンジメタノールを除く）と
を特定の割合でグリコール成分(B)として含む特定
のポリエステル樹脂が、塩化ビニル樹脂成型物同
志及び塩化ビニル樹脂成型物と他の基材との接着
剤として優れた接着力と高い接着保持率を有する
ことを見い出し本発明を完成するにいたつた。 本発明における酸成分(A)の芳香族ジカルボン酸
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸並びにこれらの低級アルキルエステル、無水フ
タル酸などがあげられ、アジピン酸としてはこの
低級アルキルエステル、酸無水物も含まれる。 グリコール成分(B)としては、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールとそれ以外の分子量300以下
のグリコールを10：90〜１：99（モル比）の割合
で含まれる。１，４−シクロヘキサンジメタノー
ルが10モルを越え多く用いても特にそれ以上の効
果の向上は期待できず又結晶化度も大きくなり逆
に接着性が低下する傾向が認められ、１モル未満
では接着性能の向上が少ないので不適当である。
１，４−シクロヘキサンジメタノール以外のグリ
コールは、分子量が300以下のものでなければな
らない。分子量が300を越えるものを用いた場合
には、接着性が低下する傾向が認められるので、
本発明のポリエステル樹脂には不適当であるが、
但し分子量が500〜1000のポリテトラメチレンエ
ーテルグリコールの少量の使用はむしろ接着性が
向上するので望ましい。 前記の分子量300以下のグリコールとしては、
エチレングリコール、１，３−プロパンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコールなどがあげられる。 本発明におけるポリエステル樹脂は、前記酸成
分(A)とグリコール成分(B)とからなることに加え
て、極限粘度（フエノール：四塩化エタン＝６：
４（重量比）の混合溶媒中30℃で測定した値）が
0.4〜2.0の範囲が適当である。0.4未満では接着力
が低下する傾向が認められ、2.0を越えると、溶
融粘度が高くなりすぎ使用に不適当である。融点
は40〜140℃の範囲が適当であり、40℃未満のも
のは接着力の低い樹脂となり、140℃を越えるも
のは、塩化ビニル樹脂成型物と他の基材及び塩化
ビニル樹脂成型物同志の加熱接着の際、塩化ビニ
ル樹脂成型物自体の熱変形が大きくなるので不適
当である。 さらに本発明におけるポリエステル樹脂は、粉
末、フイルム、繊維などの形状で実用に供される
が、粘着性のあるものはブロツキングをおこし、
取扱い及び保存に不適当であり、また粘着性の全
くないものは、接着に乏しいものであるから、結
晶化度がおおよそ５〜20％（Ｘ−線回析による）
の範囲にある結晶性を有するものが取扱いの点で
も接着性能の点でも好適なものである。 前記のように本発明のポリエステル樹脂接着剤
はホツトメルトタイプとして好適なものである
が、溶剤型接着剤としても用いることができる。
その際にはベンゼン、トルエン、キシレン、アセ
トン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、シクロヘキサノン、メチルエ
チルケトン、フエノールなどの単独又は混合溶剤
の溶液として用いる。 樹脂の製造は、ジカルボン酸１モルに対してグ
リコールを1.5〜３モルの割合で、触媒、安定剤
と共に撹拌機、全縮器、分縮器及びトルクメータ
ーの付いた反応缶に仕込み、温度170〜230℃にて
反応を行なう。エステル化反応率が90％程度進ん
だところで反応系を200torrの真空にすると反応
に効果的であり、エステル化反応率が約97％以上
になつた時点でさらに高真空にし最終的には
1.0torr以下にすると同時に反応温度を240〜260
℃にし、反応生成物の極限粘度が0.4以上になる
ようにトルクメーターのトルクを目安として行な
う。 本発明は、特に塩化ビニル樹脂のシート、フイ
ルム、レザー、発泡体などの塩化ビニル樹脂の成
型物同志、あるいはこれらと木材、金属板、紙、
皮革、プラスチツクシート、プラスチツク発泡体
などを接着する際に用いられる。ホツトメルトタ
イプとしての使用に際しては本発明のポリエステ
ル樹脂（粉末、フイルム、繊維状のもの）の適量
を被接着体間にセツトし、該ポリエステル樹脂が
溶融するに充分な温度に加熱加圧する、あるいは
該ポリエステル樹脂を溶融して基材にコーテング
したのちその上に基材を重ねる、さらにまた種々
の市販のアプリケーター類を用いて行なうことも
可能であつて、目的によつて種々の方法が採用さ
れる。 次に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。尚例中「部」とあるのは特にことわりのない
限り「重量部」である。 ポリエステル樹脂(イ)の製造例 テレフタル酸219.3部、アジピン酸128.6部、
１，４−ブタンジオール277.5部、ジエチレング
リコール105.0部、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール47.5部及びテトラブチルチタネート0.3
部を撹拌機、分縮器、全縮器及びトルクメーター
の付いた四つ口１容フラスコに仕込み、140〜
220℃で反応し、次いで三酸化アンチモン0.3部、
リン酸0.25部を添加し250℃で1torr以下の減圧下
で反応し、極限粘度0.87、融点94℃、粘度2230ポ
イズ（高化式フローテスター190℃×30Kg／cm2）
の樹脂を得た。 ポリエステル樹脂(ロ)の製造例 アジピン酸212.8部、テレフタル酸241.9部、
１，４−ブタンジオール420部、エチレングリコ
ール54.2部、１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル41.9部を用いたほかは前記と同様にして反応
し、極限粘度0.85、融点99℃、粘度3200ポイズの
樹脂を得た。 ポリエステル樹脂(ハ)の製造例 テレフタル酸235.0部、アジピン酸252.0部、
１，４−ブタンジオール396.0部、ジエチレング
リコール117.0部を用いたほかは前記と同様に反
応し、極限粘度0.83、融点103℃、粘度1820ポイ
ズのポリエステル樹脂を得た。 ポリエステル樹脂(ニ)の製造例 テレフタル酸141.9部、アジピン酸124.9部、
１，４−シクロヘキサンジメタノール118.1部、
ポリエチレングリコール（分子量500）615.1部を
用いたほかは前記と同様に反応し、極限粘度
1.12、融点68℃、粘度1810ポイズのポリエステル
樹脂を得た。 実施例 １ 塩化ビニル樹脂フイルム（厚さ50μ）にポリエ
ステル樹脂(イ)を10μの厚さにメルトコートし、こ
の上に前記塩化ビニル樹脂フイルムを重ねて115
℃で５秒間ヒートシールした後、Ｔ−ピール剥離
テストを行なつたところ、接着力は3.5（Kg／cm）
であつた。尚ポリエステル樹脂(イ)を用いずに塩化
ビニル樹脂フイルム同志を115℃で５秒間ヒート
シールした場合には、フイルム同志は全く接着し
なかつた。又塩化ビニル樹脂フイルムとテトロン
100％ジヤージを布面から150℃×0.35Kg／cm×10
秒でプレスしたところ2.6（Kg／25mm）の接着力で
あつた。 実施例 ２ ポリエステル樹脂(ロ)を用いたほかは実施例１と
同様にして、接着力を測定した。結果を第１表に
記載した。 対照例 １〜２ ポリエステル樹脂(ハ)を用いた場合を対照例１、
ポリエステル樹脂(ニ)を用いた場合を対照例２と
し、実施例１の場合と同様にして、接着力を求め
第１表に記載した。 実施例 ３ ポリエステル樹脂(イ)を用いてABSシート同志
及びポリカーボネートと塩化ビニル樹脂フイルム
を実施例１と同様にして接着し、その接着力を求
めたところ各々3.2（Kg／cm）、3.8（Kg／25mm）で
あつた。 実施例 ４ ポリエステル樹脂(ロ)を用いたほかは実施例３と
同様にして接着力を求めたところ、各々4.6（Kg／
cm）、5.2（Kg／cm）であつた。 対照例 ３〜４ ポリエステル樹脂(ハ)を用いた場合を対照例３、
ポリエステル樹脂(ニ)を用いた場合を対照例４と
し、実施例３と同様にして接着力を求めたところ
各々1.2（Kg／cm）、1.5（Kg／25mm）と0.8（Kg／cm）
、
0.7（Kg／25mm）であつた。 【表】
Claims (1)
- １ 芳香族ジカルボン酸とアジピン酸とを酸成分
(A)として、１，４−シクロヘキサンジメタノール
と分子量300以下のグリコール（但し１，４−シ
クロヘキサンジメタノールを除く）との10：90〜
１：99（モル比）の割合のグリコールをグリコー
ル成分(B)として含み、且つ極限粘度0.4〜2.0、融
点40〜140℃である低結晶性ポリエステル樹脂か
らなる塩化ビニル樹脂成型物用ポリエステル樹脂
接着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5076181A JPS57165475A (en) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | Polyester resin adhesive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5076181A JPS57165475A (en) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | Polyester resin adhesive |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57165475A JPS57165475A (en) | 1982-10-12 |
| JPH0240712B2 true JPH0240712B2 (ja) | 1990-09-12 |
Family
ID=12867810
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5076181A Granted JPS57165475A (en) | 1981-04-03 | 1981-04-03 | Polyester resin adhesive |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57165475A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59232119A (ja) * | 1983-06-15 | 1984-12-26 | Toyobo Co Ltd | 共重合ポリエステルの製造法 |
| JP3416012B2 (ja) * | 1997-02-03 | 2003-06-16 | 積水化学工業株式会社 | ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂及び接着剤組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS508831A (ja) * | 1973-05-28 | 1975-01-29 | ||
| JPS5215092B2 (ja) * | 1973-12-18 | 1977-04-26 | ||
| JPS5338295A (en) * | 1976-09-20 | 1978-04-08 | Seiko Instr & Electronics Ltd | Light reflecting plate for liquid crystal display device |
| JPS57133173A (en) * | 1981-02-09 | 1982-08-17 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | Hot-melt adhesive |
-
1981
- 1981-04-03 JP JP5076181A patent/JPS57165475A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57165475A (en) | 1982-10-12 |
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