【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
この発明は主面に磁性層を有するベースの背面
にバツクコート層を設けてなる磁気記録媒体に関
し、とくにVHS方式のカセツト式VTRに適した
ビデオテープを提供することを目的とする。
VHS方式のカセツト式VTRでは、磁気テープ
エンド部の検出を透明リーダーテープ部と磁気テ
ープ部との光透過率の差によつて行なつているた
め、磁気テープ部はできるだけ不透明化されてい
ることが望ましく、従来では磁性層中にカーボン
ブラツクの如き着色剤（不透明化剤）を含ませて
上記要求にこたえていた。しかし、磁性層中にか
かる着色剤を含ませることはこの量を多くすると
磁性粉の充填密度にも影響し磁気特性上決して望
ましいものとはいえない。
この発明者らは、上記の観点から、主面に磁性
層を有するベースの背面にバツクコート層を設
け、このバツクコート層にカーボンブラツクを含
ませて磁気テープ部の不透明化を図ることに成功
したが、この種のバツクコート層はその耐久性に
劣りVTRのガイドなどとの摺接で表面傷や粉落
ちを生じ、その離脱物がテープ巻回時磁性層面に
転移し磁気特性が低下するおそれがあつた。
そこで、上記のカーボンブラツクと共にバツク
コート層の耐久性を向上させるための他の充填剤
を添加することを試みたが、この場合他の充填剤
の種類によつてはバツクコート層の表面状態が粗
雑になりすぎてこの表面状態がテープ巻回時に磁
性層に転移しこれによつてビデオ特性を大きく低
下させる心配があつた。また、かかる心配の少な
い充填剤にあつてはベース背面とバツクコート層
との接着性に好結果を与えず使用時徐々に剥離脱
落して本来の性能を充分に発揮できない問題があ
つた。
この発明は、上記の問題に鑑み、鋭意検討した
結果、バツクコート層の充填剤として、特定のカ
ーボンブラツクと特定の粒子径とされた硫酸バリ
ウムとを併用することにより、光透過率が小さく
かつバツクコート層の耐久性にすぐれており、ま
たビデオ特性、接着性、走行安定性なども満足す
る磁気記録媒体が得られるものであることを知
り、なされたものである。すなわち、この発明
は、主面に磁性層を有するベースの背面に、揮発
成分が３重量％以上のカーボンブラツクと平均粒
子径0.3μ以下の硫酸バリウムとからなる充填剤を
含むバツクコート層を設けたことを特徴とする磁
気記録媒体に係るものである。
この発明によれば、ベース背面のバツクコート
層に含ませたカーボンブラツクによつて磁性粉の
充填密度などに悪影響を与えることなく磁気部の
光透過率を大きく低下させることができ、VHS
方式のカセツト式VTRにきわめて適したビデオ
テープを提供できると共に、バツクコート層の耐
久性にすぐれ既述の如き耐久性の欠如に起因した
磁気特性の低下がみられないビデオテープを提供
することができる。
上記耐久性の向上は平均粒子径0.3μ以下の硫酸
バリウムを併用したことにもとずくものである
が、かかる硫酸バリウムを用いたバツクコート層
はその表面状態が非常に微細な凹凸を有するもの
となり、これらビデオ特性の向上に大きく貢献す
る。また、上記バツクコート層はベース背面との
接着性にもすぐれており、使用中の剥離脱落とい
つた不都合は全くみられない。そのうえ、この種
のバツクコート層を設けたことにより、VTRの
走行安定性が改善され走行中のワウフラツタが著
しく減少する。
この発明において用いられるカーボンブラツク
としては、カルボキシル基、キノン基、フエノー
ル基、ラクトン基などの含酸素基を主成分とする
揮発成分を、３重量％以上、好適には４重量％以
上含有するものが好ましい。この種のカーボンブ
ラツクはとくにバインダとの分散性にすぐれてい
るためバツクコート層の表面状態を適度なものと
しまた不透明化に大きく寄与し、ビデオ特性、光
透過率、耐久性および走行安定性などの向上にい
ずれも好結果を与える。
かかるカーボンブラツクの市販品としては、た
とえばキヤボツト社製ブラツクパールＬ、ブラツ
クパール1300、三菱化成社製三菱＃2400B、三菱
＃2200B、三菱＃1000、三菱MA−100、三菱MA
−８、コロンビアンカーボン日本社製ローヤルス
ペクトラ、ネオスペクトラAG、ラーベン5250、
同1255、同1040などが挙げられる。
この発明においては、上述の揮発成分が３重量
％以上のカーボンブラツクのほか、必要に応じて
三菱化成社製MA−600などの如き一般の市販カ
ーボンブラツクを使用することも可能である。各
種カーボンブラツクの粒子径としては、平均粒子
径が通常0.1μ以下のものが好適である。
この発明においてカーボンブラツクと併用する
硫酸バリウムは、モース硬度が約３程度の比較的
軟質のものであつてバツクコート層の各種バイン
ダに対して良好に分散する性質を有している。ま
た、硫酸バリウムは平均0.3μ以下という小さな粒
子径を有するものを容易に製造入手でき、かかる
粒子径を選択することによつて始めて前記諸効果
が得られることが見い出された。
この発明において、上記の硫酸バリウムと前述
のカーボンブラツクとからなる充填剤の使用量
は、バインダとの合計重量中通常30〜80重量％を
占める程度とするのがよく、また上記充填剤中の
カーボンブラツクの割合は１〜60重量％、好適に
は５〜40重量％とするのがよい。
硫酸バリウムとカーボンブラツクとからなる充
填剤を分散結着するバインダとしては、とくに制
限はなく、ベースとの接着性や耐摩耗性などにす
ぐれるものを任意に適用できる。たとえば、繊維
素系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリイソシアネート、塩化ビニル−酢酸ビニ
ツ系共重合樹脂などが挙げられる。
この発明におけるバツクコート層は、上記のバ
インダーにカーボンブラツクと硫酸バリウムとか
らなる充填剤を混合分散させた塗料を、予め主面
に磁性層が形成されたベースの背面に通常0.3〜
3.0μの厚みに塗着することによつて形成される
が、この層には必要に応じて適宜の潤滑剤などの
添加剤を含ませるようにしても差しつかえない。
潤滑剤は、バツクコート層の摩擦係数を小さく
して耐久性を一段と向上させ、また充填剤の粉落
ちを防止するのに好結果を与える。有機溶剤可溶
性のものであれば、常温で固形（半固形）ないし
液状のものをいずれも使用できる。具体的には、
脂肪酸、脂肪酸エステル、流動パラフインなどが
挙げられる。添加量は、充填剤全量100重量部に
対して５重量部以下（通常0.01〜５重量部）とす
るのがよい。
以上のように、この発明によれば、光透過率が
低くてかつ耐久性良好なバツクコート層を形成で
き、しかもこのバツクコート層とベースとの接着
性にすぐれ、またビデオ特性やその他走行安定性
を満足する磁気記録媒体を提供することができ
る。
つぎに、この発明の実施例につき説明する。以
下において部となるには重量部を意味するものと
する。
実施例
Co含有針状磁性酸化鉄粉末 250部
カーボンブラツク 12部
粒状α−酸化鉄 10部
硝化綿 22部
ポリウレタン樹脂 19部
三官能性低分子量イソシアネート化合物 ７部
シクロヘキサノン 340部
トルエン 340部
ステアリン酸ｎ−ブチル ３部
流動パラフイン ２部
ミリスチン酸 ２部
上記組成からなる磁性塗料を、14μ厚の表面平
滑性の良いポリエステルベースフイルム上に乾燥
厚みが5μとなるように塗布、乾燥したのち、表
面処理を行なつた。
得られた磁気テープの背面に、下記の組成から
なるバツクコート用塗料を、乾燥厚みが0.8μとな
るように塗布、乾燥したのち表面処理を行ない、
所定の巾に裁断してビデオテープをつくつた。
カーボンブラツク（キヤツト社製ブラツクパール
−Ｌ、揮発成分５重量％） 90部
硫酸バリウム 210部
硝化綿 100部
ポリウレタン樹脂 70部
三官能性低分子量イソシアネート化合物 30部
ステアリン酸ｎ−ブチル ３部
流動パラフイン ３部
ミリスチン酸 ２部
シクロヘキサノン 750部
トルエン 750部
上記ビデオテープの磁気部の光透過率、バツク
コート層の耐久性（ビデオＳ／Ｎ比の低下率）、
表面粗度、ベースフイルムへの接着性、ビデオ特
性としてのカラーＳ／Ｎ比および走行安定性（ワ
ウフラツタ）を、硫酸バリウムの粒子径をパラメ
ータとして調べた結果は、つぎの表に示されると
おりであつた。
なお、表中、比較例１とはバツクコート層を全
く設けない以外は実施例と同様にして作製したビ
デオテープの結果、比較例２とは硫酸バリウムの
粒子径をこの発明の範囲外とした以外は実施例と
同様にして作製したビデオテープの結果、比較例
３とは硫酸バリウムの代わりに粒子径0.07μの炭
素カルシウムを用いた以外は実施例と同様にして
作製したビデオテープの結果、である。また、各
特性試験は、以下の方法で行なつたものである。
＜光透過率＞
VHS方式のVTRの光学式テープ端末検出部分
を用い、光路内に磁気テープが存在する時に受光
フオトトランジスタに生ずる電圧の磁気テープが
存在しない時に同フオトトランジスタに生ずる電
圧に対する比率を百分率で示した。
＜耐久性＞
VHS方式のVTRを用い、40℃、80％RHの雰
囲気中で50％グレー信号を記録した供試テープの
実用走行試験を100回繰り返し、走行前のビデオ
Ｓ／Ｎ比に対する走行後のビデオＳ／Ｎ比の低下
量を測定した。
＜表面粗度＞
触針式表面粗度計において中心線平均粗さ
（Ra）を測定した。
＜カラーＳ／Ｎ比＞
VHS方式のVTRを用い、供試テープにカラー
ビデオノイズ測定器の一色クロマ信号を記録再生
し、AMノイズ分を測定してカラーＳ／Ｎ比を算
出し、規準テープとの相対値で示した。
＜接着性＞
バツクコート層面にセロテープを接着し、これ
を１度ピーリングしたときのバツクコート層の剥
がれの状態を肉眼で判断し、剥がれが認められな
い場合を〇、やや認められる場合を△、剥がれが
著しい場合を×と評価した。
＜走行安定性＞
VHS方式のVTRを用い、供試テープにオーデ
イオ信号を記録再生し、ワウフラツタを測定し
た。
The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a base having a magnetic layer on its main surface and a back coat layer on the back surface thereof, and an object of the present invention is to provide a video tape suitable for a VHS type cassette type VTR. In a VHS type cassette VTR, the end of the magnetic tape is detected based on the difference in light transmittance between the transparent leader tape section and the magnetic tape section, so the magnetic tape section must be made as opaque as possible. is desirable, and conventionally, the above requirement has been met by incorporating a coloring agent (opacifying agent) such as carbon black into the magnetic layer. However, if the amount of such a coloring agent is increased in the magnetic layer, it will affect the packing density of the magnetic powder, which is not desirable in terms of magnetic properties. From the above point of view, the inventors succeeded in making the magnetic tape portion opaque by providing a back coat layer on the back surface of a base having a magnetic layer on the main surface and incorporating carbon black into the back coat layer. This type of back coat layer has poor durability and may cause surface scratches or powder to fall off when it comes into sliding contact with a VTR guide, etc., and there is a risk that the separated materials will be transferred to the magnetic layer surface when the tape is wound, resulting in a decrease in magnetic properties. Ta. Therefore, we attempted to add other fillers to improve the durability of the back coat layer along with the above-mentioned carbon black, but in this case, depending on the type of other fillers, the surface condition of the back coat layer may become rough. There was a fear that this surface state would transfer to the magnetic layer during tape winding, thereby significantly degrading the video characteristics. In addition, fillers that are less likely to cause such concerns have the problem that they do not give good results in adhesion between the back surface of the base and the back coat layer, and that they gradually peel off during use, making it impossible to fully demonstrate their original performance. In view of the above-mentioned problems, as a result of intensive studies, this invention has been developed by using a specific carbon black and barium sulfate with a specific particle size together as a filler for the back coat layer. This was done based on the knowledge that a magnetic recording medium with excellent layer durability and satisfactory video characteristics, adhesion, running stability, etc. could be obtained. That is, in this invention, a back coat layer containing a filler consisting of carbon black with a volatile component of 3% by weight or more and barium sulfate with an average particle size of 0.3μ or less is provided on the back side of a base having a magnetic layer on the main surface. The present invention relates to a magnetic recording medium characterized by the following. According to this invention, the light transmittance of the magnetic part can be greatly reduced by the carbon black included in the back coat layer on the back surface of the base without adversely affecting the packing density of the magnetic powder.
In addition, it is possible to provide a videotape that is extremely suitable for a cassette-type VTR, and also to provide a videotape that has a back coat layer that has excellent durability and that does not show any deterioration in magnetic properties due to the lack of durability as described above. . The above-mentioned improvement in durability is based on the combined use of barium sulfate with an average particle size of 0.3μ or less, but the surface of the back coat layer using such barium sulfate has extremely fine irregularities. , greatly contributes to improving these video characteristics. Furthermore, the back coat layer has excellent adhesion to the back surface of the base, and there are no problems such as peeling or falling off during use. Furthermore, by providing this type of back coat layer, the running stability of the VTR is improved and wow and flutter during running is significantly reduced. The carbon black used in this invention contains 3% by weight or more, preferably 4% by weight or more of a volatile component whose main component is an oxygen-containing group such as a carboxyl group, a quinone group, a phenol group, or a lactone group. is preferred. This type of carbon black has particularly good dispersibility with the binder, so it makes the surface condition of the back coat layer appropriate and greatly contributes to making it opaque, improving video characteristics, light transmittance, durability, running stability, etc. Both improvements give good results. Commercial products of such carbon black include, for example, Black Pearl L and Black Pearl 1300 manufactured by Kabot Corporation, Mitsubishi #2400B, Mitsubishi #2200B, Mitsubishi #1000, Mitsubishi MA-100, and Mitsubishi MA manufactured by Mitsubishi Kasei Corporation.
-8, Columbian Carbon Nippon Royal Spectra, Neo Spectra AG, Raven 5250,
Examples include 1255 and 1040. In this invention, in addition to the above-mentioned carbon black having a volatile component of 3% by weight or more, it is also possible to use a general commercially available carbon black such as MA-600 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, if necessary. As for the particle size of various carbon blacks, those having an average particle size of usually 0.1 μm or less are suitable. Barium sulfate used in combination with carbon black in this invention is relatively soft with a Mohs hardness of about 3 and has the property of being well dispersed in various binders of the back coat layer. It has also been found that barium sulfate can be easily produced and obtained having a small particle size of 0.3 μm or less on average, and that the above-mentioned effects can only be obtained by selecting such a particle size. In this invention, the amount of the filler consisting of the above-mentioned barium sulfate and the above-mentioned carbon black is preferably such that it usually accounts for 30 to 80% by weight of the total weight of the filler and the binder. The proportion of carbon black is preferably 1 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight. There are no particular restrictions on the binder for dispersing and binding the filler made of barium sulfate and carbon black, and any binder that has excellent adhesiveness to the base and abrasion resistance can be used. Examples include cellulose resins, polyurethane resins, polyester resins, polyisocyanates, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and the like. In the back coat layer of the present invention, a paint made by mixing and dispersing a filler consisting of carbon black and barium sulfate in the binder described above is coated on the back side of a base on which a magnetic layer has been previously formed on the main surface.
Although it is formed by coating to a thickness of 3.0 μm, this layer may contain an appropriate additive such as a lubricant if necessary. The lubricant reduces the coefficient of friction of the back coat layer, further improving its durability, and also provides good results in preventing filler powder from falling off. Any material that is solid (semi-solid) or liquid at room temperature can be used as long as it is soluble in organic solvents. in particular,
Examples include fatty acids, fatty acid esters, and liquid paraffin. The amount added is preferably 5 parts by weight or less (usually 0.01 to 5 parts by weight) based on 100 parts by weight of the total filler. As described above, according to the present invention, it is possible to form a back coat layer that has low light transmittance and good durability, and also has excellent adhesion between the back coat layer and the base, and also improves video characteristics and other running stability. A satisfactory magnetic recording medium can be provided. Next, embodiments of this invention will be described. In the following, parts shall mean parts by weight. Example Co-containing acicular magnetic iron oxide powder 250 parts carbon black 12 parts granular α-iron oxide 10 parts nitrified cotton 22 parts polyurethane resin 19 parts trifunctional low molecular weight isocyanate compound 7 parts cyclohexanone 340 parts toluene 340 parts stearic acid n- Butyl 3 parts Liquid paraffin 2 parts Myristic acid 2 parts A magnetic paint with the above composition was applied onto a 14μ thick polyester base film with good surface smoothness to a dry thickness of 5μ, dried, and then surface treated. Summer. On the back of the obtained magnetic tape, a back coat paint consisting of the following composition was applied to a dry thickness of 0.8μ, and after drying, surface treatment was performed.
I cut it to the specified width and made a videotape. Carbon black (Black Pearl-L manufactured by Cat Corporation, volatile components 5% by weight) 90 parts barium sulfate 210 parts nitrified cotton 100 parts polyurethane resin 70 parts trifunctional low molecular weight isocyanate compound 30 parts n-butyl stearate 3 parts liquid paraffin 3 1 part myristic acid 2 parts cyclohexanone 750 parts Toluene 750 parts Light transmittance of the magnetic part of the above video tape, durability of the back coat layer (decrease rate of video S/N ratio),
The results of investigating the surface roughness, adhesion to the base film, color S/N ratio as a video characteristic, and running stability (wow and flutter) using barium sulfate particle size as a parameter are shown in the following table. It was hot. In the table, Comparative Example 1 is the result of a videotape produced in the same manner as the Example except that no back coat layer is provided, and Comparative Example 2 is the result of a videotape produced in the same manner as in the Example except that the particle size of barium sulfate is outside the range of this invention. Comparative Example 3 is the result of a videotape produced in the same manner as in Example, and Comparative Example 3 is the result of a videotape produced in the same manner as in Example except that calcium carbon with a particle size of 0.07μ was used instead of barium sulfate. be. Moreover, each characteristic test was conducted by the following method. <Light transmittance> Using the optical tape terminal detection part of a VHS VTR, we calculated the ratio of the voltage generated at the light-receiving phototransistor when a magnetic tape is present in the optical path to the voltage generated at the same phototransistor when no magnetic tape is present. Expressed as a percentage. <Durability> Using a VHS-type VTR, a practical running test was repeated 100 times on a sample tape recording a 50% gray signal in an atmosphere of 40°C and 80% RH, and the running test compared to the video S/N ratio before running. The amount of decrease in the subsequent video S/N ratio was measured. <Surface roughness> Center line average roughness (Ra) was measured using a stylus type surface roughness meter. <Color S/N ratio> Using a VHS VTR, record and play back the one-color chroma signal of a color video noise measuring device on the sample tape, measure the AM noise component, calculate the color S/N ratio, and tape the standard tape. It is expressed as a relative value. <Adhesion> Sellotape is adhered to the surface of the back coat layer and peeled once. Judging the peeling state of the back coat layer with the naked eye, ○ indicates that no peeling is observed, △ indicates that peeling is slightly observed. Significant cases were rated as ×. <Running Stability> Using a VHS VTR, audio signals were recorded and played back on a sample tape, and wow and flutter was measured.
【表】
上表から明らかなように、この発明のビデオテ
ープは光透過率が小さくかつバツクコート層の耐
久性にすぐれており、またカラーＳ／Ｎ比、接着
性および走行安定性をいずれも満足するものであ
ることがわかる。[Table] As is clear from the above table, the videotape of the present invention has low light transmittance and excellent durability of the back coat layer, and also satisfies all of the color S/N ratio, adhesion, and running stability. You can see that it is something that can be done.