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JPH0244048B2 - Chokusetsuhojiharogenkaginshashinkankozairyo - Google Patents
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JPH0244048B2 - Chokusetsuhojiharogenkaginshashinkankozairyo - Google Patents

Chokusetsuhojiharogenkaginshashinkankozairyo

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JPH0244048B2
JPH0244048B2 JP4483082A JP4483082A JPH0244048B2 JP H0244048 B2 JPH0244048 B2 JP H0244048B2 JP 4483082 A JP4483082 A JP 4483082A JP 4483082 A JP4483082 A JP 4483082A JP H0244048 B2 JPH0244048 B2 JP H0244048B2
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silver halide
present
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Kunio Jin
Takeshi Hanyu
Toshiharu Nagashima
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Konica Minolta Inc
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Konica Minolta Inc
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/485Direct positive emulsions

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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
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  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は盎接ポゞ甚ハロゲン化銀写真感光材料
に関するものであり、曎に詳しくは、あらかじめ
カブリを付䞎され、゜ラリれヌシペンあるいはハ
ヌシ゚ル効果を利甚した露光によりカブリを砎壊
するこずによりポゞ画像を䞎えるハロゲン化銀を
甚いた盎接ポゞ甚ハロゲン化銀写真感光材料に関
する。 盎接ポゞ甚ハロゲン化銀写真感光材料䞭に臭化
物を含有させお゜ラリセヌシペンを促進させるこ
ずは特公昭47−2427号公報に蚘茉されおいるが、
脚郚が軟調化し、Dminが増倧し、謂ゆるヌケが
悪くなる欠点を有しおいる。特に超加成性珟像䞻
薬プニドンあるいはメトヌルを含有する迅
速凊理甚珟像液で凊理する際に、これらの欠点が
顕著に珟われるため、迅速凊理化ぞの傟向をはば
み䜜業胜率を䜎䞋させおいた。 本発明の目的は、Dminが䜎く、脚郚が硬調な
盎接ポゞ甚ハロゲン化銀写真感光材料を提䟛する
こずである。 本発明の別の目的は、迅速凊理甚珟像液で凊理
しおもDminが䜎く、脚郚が硬調で、謂ゆるヌケ
のよい写真特性を䞎える盎接ポゞ甚ハロゲン化銀
写真感光材料を提䟛するこずである。 本発明者は皮々怜蚎の結果、カブらされた盎接
ポゞ甚ハロゲン化銀写真感光材料䞭に䞋蚘䞀般匏
〔〕、たたは〔〕で瀺されるテトラゟリりム化
合物の少なくずも皮を含有させるこずによ぀お
䞊蚘の埓来技術の欠点を改良し、本発明の目的を
達成するこずができた。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 匏䞭、R1、R3、R4、R5、R6およびR7は、それ
ぞれアルキル基䟋えばメチル基、゚チル基、プ
ロピル基、ドデシル基等、アリル基、プニル
基䟋えばプニル基、トリル基、ヒドロキシフ
゚ニル基、カルボキシプニル基、アミノプニ
ル基、メルカプトプニル基等、ナフチル基
䟋えばα−ナフチル基、β−ナフチル基、ヒド
ロキシナフチル基、カルボキシナフチル基、アミ
ノナフチル基等、および耇玠環基䟋えばチア
ゟリル基、ベンゟチアゟリル基、オキサゟリル
基、ピリミゞニル基、ピリゞル基等から遞ばれ
る基を衚わし、これらはいずれも金属キレヌトあ
るいは錯䜓を圢成するような基でもよい。R2は、
それぞれアリル基、プニル基、ナフチル基、耇
玠環基、アルキル基䟋えばメチル基、゚チル
基、プロピル基、ブチル基、メルカプトメチル
基、メルカプト゚チル基等、氎酞基、カルボキ
シル基たたはその塩、カルボキシアルキル基䟋
えばメトキシカルボニル基、゚トキシカルボニル
基、アミノ基䟋えばアミノ基、゚チルアミノ
基、アニリノ基等、メルカプト基、ニトロ基お
よび氎玠原子から遞ばれる基を衚わしはアルキ
レン基、アリレン基、アラルアルキレン基から遞
ばれる基を衚わし、Xはアニオンを衚わし、
はたたはを衚わす。ただし、化合物が分子内
塩を圢成する堎合ははである。 次に本発明に䜿甚されるテトラゟリりム化合物
の具䜓䟋を瀺すが、本発明に甚いるこずのできる
化合物は、必らずしもこれらに限定されるもので
はない。 (1) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−フ
゚ニル−−ドデシル−2H−テトラゟリりム
−ブロミド (2) −ゞプニル−−−−オクチ
ルオキシプニル−2H−−テトラゟリりム−
クロリド (3) −トリプニル−2H−テトラゟ
リりムクロリド (4) −トリ−カルボキシ゚チルフ
゚ニル−2H−テトラゟリりムクロリド (5) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−フ
゚ニル−−−クロロプニル−2H−テ
トラゟリりムブロミド (6) −ゞプニル−2H−テトラゟリりム
クロリド (7) −ゞプニル−−メチル−2H−テ
トラゟリりムクロリド (8) −−ヒドロキシプニル−−メチル
−−プニル−2H−テトラゟリりムブロミ
ド (9) −ゞプニル−−゚チル−2H−テ
トラゟリりムブロミド (10) −ゞプニル−−−ヘキシル−
2H−テトラゟリりムブロミド (11) −シアノ−−ゞプニル−2H−テ
トラゟリりムブロミド (12) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−フ
゚ニル−−−トリル−2H−テトラゟリ
りムブロミド (13) −ベンゟチアゟヌル−−むル−−
−クロロプニル−−−ニトロプ
ニル−2H−テトラゟリりムクロリド (14) −゚トキシカルボニル−−ゞ
−ニトロプニル−2H−テトラゟリりムクロ
リド (15) −アセチル−−ゞ−゚トキシ
プニル−2H−テトラゟリりムブロミド (16) −ゞプニル−−−トリル−
2H−テトラゟリりムクロリド (17) −ゞプニル−−−ペヌドフ
゚ニル−2H−テトラゟリりムクロリド (18) −ゞプニル−−−ゞプニ
ル−2H−テトラゟリりムクロリド (19) −−ブロモプニル−−プニル
−−−トリクロロプニル−
2H−テトラゟリりムクロリド (20) −−ヒドロキシプニル−−
−ニトロプニル−−プニル−2H−テト
ラゟリりムクロリド (21) −−ゞメトキシプニル−−
−゚トキシプニル−−−メトキシ
プニル−2H−テトラゟリりムクロリド (22) −−シアノプニル−−ゞフ
゚ニル−2H−テトラゟリりムクロリド (23) −−アセトアミドプニル−
−ゞプニル−2H−テトラゟリりムブロミド (24) −アセチル−−ゞプニル−2H
−テトラゟリりムブロミド (25) −フル−−むル−−ゞプニ
ル−2H−テトラゟリりムクロリド (26) −チ゚ン−むル−−ゞプニ
ル−2H−テトラゟリりムクロリド (27) −ゞプニル−−ピリド−む
ル−2H−テトラゟリりムクロリド (28) −ゞプニル−−キノヌル−
−むル−2H−テトラゟリりムブロミド (29) −ゞプニル−−ベンゟオキサ
ゟヌル−むル−2H−テトラゟリりムブロミ
ド (30) −ゞプニル−−ニトロ−2H−
テトラゟリりムブロミド (31) 2′3′−テトラプニル−5′−
−ブチレン−ゞ−2H−テトラゟリり
ムブロミド (32) 2′3′−テトラプニル−5′−
−プニレン−ゞ−2H−テトラゟリりム
ブロミド (33) −−ゞメチルチアゟヌル−む
ル−−ゞプニル−2H−テトラゟリり
ムブロミド (34) −ゞプニル−−トリアゞン−
むル−2H−テトラゟリりムクロリド (35) −ベンゟチアゟヌル−むル−−
−メトキシプニル−−プニル−2H
−テトラゟリりムブロミド (36) −メチル−−プニル−2H−
−トリアゟリりムブロミド (37) −−プロピル−−プニル−2H−
−トリアゟリりムブロミド (38) −メトキシプニル−−プニル
−2H−ナフト−〔−〕−−
トリアゟリりムクロリド (39) −10−アントラキノリル−ビ
ス−−〔−プニル〕−2H−ナフト−〔
−〕−−トリアゟリりムクロ
リド (40) −ゞ−メトキシプニル−
−ニトロ−2H−ナフト〔−〕−
−トリアゟリりムクロリド (41) −−ペヌドプニル−−−ニトロ
プニル−−プニル−2H−テトラゟリり
ムクロリド 本発明のテトラゟリりム化合物の前蚘Xで瀺
されるアニオンずしおは、䟋えば塩化物むオン、
臭化物むオン、ペり化物むオン等のハロゲンむオ
ン、硝酞、硫酞、過塩玠酞等の無機酞の酞根、ス
ルホン酞、カルボン酞等の有機酞の酞根、アニオ
ン系の掻性剀、具䜓的には−トル゚ンスルホン
酞アニオン等の䜎玚アルキルベンれンスルホン酞
アニオン、−ドデシルベンれンスルホン酞アニ
オン等の高玚アルキルベれンスルホン酞アニオ
ン、ラりリルスルプヌトアニオン等の高玚アル
キル硫酞゚ステルアニオン、テトラプニヌルボ
ロン等の硌酞系アニオン、ゞ−−゚チルヘキシ
ルスルホサクシネヌトアニオン等のゞアルキルス
ルフオサクシネヌトアニオン、セチルポリ゚テノ
キシサルプヌトアニオン等のポリ゚ヌテルアル
コヌル硫酞゚ステルアニオン、ステアリン酞アニ
オン等の高玚脂肪酞アニオン、ポリアクリル酞ア
ニオン等のポリマヌに酞根の぀いたもの等を挙げ
るこずができる。 本発明に䜿甚するテトラゟリりム化合物は、単
独で甚いるこずにより奜たい特性を埗るこずがで
きるが、耇数をいかなる比率で組み合わせおも奜
たしい特性を劣化させるこずはない。 本発明の奜たしい䞀぀の実斜態様ずしお、本発
明のテトラゟリりム化合物をハロゲン化銀乳剀局
䞭に添加するこずが挙げられる。たた本発明の別
の奜たしい実斜態様においおは、ハロゲン化銀乳
剀局を含む芪氎性コロむド局に盎接隣接する芪氎
性コロむド局、たたは䞭間局を介しお隣接する芪
氎性コロむト局に添加される。 たた別の態様ずしおは、本発明のテトラゟリり
ム化合物を適圓な有機溶媒、䟋えばメタノヌル、
゚タノヌル等のアルコヌル類や゚ヌテル類、゚ス
テル類等に溶解しおオヌバヌコヌト法等によりハ
ロゲン化銀写真感光材料のハロゲン化銀乳剀局偎
の最倖局になる郚分に盎接塗垃しおハロゲン化銀
写真感光材料に含有せしめおもよい。 本発明のテトラゟリりム化合物は本発明のハロ
ゲン化銀写真感光材料䞭に含有されるハロゲン化
銀モル圓り×10-4モルから10モルたで、特に
×10-4モルから×10-1モルたでの範囲で甚い
るのが奜たしい。 本発明が適甚されるハロゲン化銀写真感光材料
に甚いるハロゲン化銀ずしおは、臭化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀等の通垞のハ
ロゲン化銀写真乳剀に䜿甚される任意のものが包
含される。特にメタルハラむドや高圧氎銀灯を光
源に䜿甚したプリンタヌを甚いお露光する明宀返
し感光材料ずしお䜿甚する堎合、ハロゲン化銀組
成は玔臭化銀から実質的になるものが奜適であ
る。これらのハロゲン化銀は粗粒子のものでも、
埮粒子のものでもよく、任意の公知の方法、䟋え
ば米囜特蚱第2592250号、同第3276877号、同第
3317322号、同第2222264号、同第3320069号、同
第3206313号の各明现曞あるいは「ゞダヌナル・
オブ・フオトグラフむツク・サむ゚ンスJ.
Phot.Sci」第12巻、第号、10月号、1964
幎、242〜251頁等に蚘茉されおいる方法等によ぀
お調補するこずができる。たた異なる方法で調補
したハロゲン化銀を混合しお甚いるこずもでき
る。 本発明のハロゲン化銀乳剀局䞭に含有せしめら
れるハロゲン化銀は、限定的ではないが、平均粒
子サむズ0.05〜1.5ミクロン、奜たしくは0.1〜0.5
ミクロンで、か぀党粒子数の少なくずも75、奜
たしくは80以䞊が前蚘平均粒子サむズの0.5〜
1.5倍、奜たしくは0.6〜1.4倍の粒子サむズを有す
るハロゲン化銀を含むこずが望たしい。 本発明の最も奜たしい䞀実斜䟋によれば、本発
明のハロゲン化銀は、0.10〜0.3Όの平均粒子サむ
ズを有し、か぀党粒子の80以䞊が平均粒子サむ
ズの0.6〜1.4倍の粒子サむズを有する沃臭化銀あ
るいは臭化銀である。 たた、これらのハロゲン化銀結晶粒子内にむリ
ゞりム、ロゞりム、オスミりム、ビスマス、コバ
ルト、ニツケル、パラゞりム、ルテニりム、鉄、
銅、亜鉛、鉛、カドミりム等の原子を含有せしめ
おもよい。これらの原子を含有せしめる堎合、ハ
ロゲン化銀モル圓り10-8〜10-2モル圓り含有さ
せるのが奜たしく、特に10-6〜10-4モル含有させ
るのが奜適である。たた衚面朜像型であ぀おも内
郚朜像型であ぀おもよい。曎に皮々の異なる方法
によ぀お調補されたハロゲン化銀を混合しおもよ
い。結晶圢は立方䜓、面䜓、14面䜓、球圢いず
れの圢でも䜕ら制限されない。 本発明の感光材料に甚いられる盎接ポゞ甚ハロ
ゲン化銀は、露光前に埓来から知られおいる技術
によりカブリを付䞎される。カブリ付䞎は還元剀
単独でも還元剀ず金化合物を組合せお行な぀おも
よい。有利な還元剀の代衚的なものずしおは、䟋
えばホルマリン、ヒドラゞン、ポリアミン䟋え
ばトリ゚チレンテトラミン、テトラ゚チレンペン
ミン等、チオ尿玠ゞオキサむド、テトラヒド
ロキシメチルホスホニりムクロリド、ホり玠化
合物䟋えばアミンボラン、氎玠化ホり玠ナトリ
りム等、塩化第䞀スズ等が含たれ、䞀般にハロ
ゲン化銀モル圓り2.0×10-6ないし2.0×10-3モ
ルの範囲で甚いられる。特にポリアミン、チオ尿
玠ゞオキサむドおよびホり玠化合物は奜適に甚い
られる。金化合物の代衚的なものずしおは塩化金
酞、塩化金酞カリりム、硫化金、セレン化金等が
含たれ、䞀般にハロゲン化銀モル圓り1.0×
10-6ないし1.0×10-4モルの範囲で甚いられる。 本発明の盎接ポゞ甚ハロゲン化銀乳剀のカブリ
熟成床はカブリの量、カブリ熟成の枩床、時間条
件等によ぀お奜適に調節するこずができる。 本発明の前蚘ハロゲン化銀およびテトラゟリり
ム化合物は芪氎性コロむド局䞭に添加せしめられ
るが本発明に特に有利に甚いられる芪氎性コロむ
ドはれラチンであるが、れラチン以倖の芪氎性コ
ロむドずしおは、䟋えばコロむド状アルブミン、
寒倩、アラビアゎム、アルギン酞、加氎分解され
たセルロヌスアセテヌト、アクリルアミド、むミ
ド化ポリアミド、ポリビニルアルコヌル、加氎分
解されたポリビニルアセテヌト、れラチン誘導
䜓、䟋えば米囜特蚱第2614928号、同第2525753号
の各明现曞等に蚘茉されおいる劂き、プニルカ
ルバミルれラチン、アシル化れラチン、フタル化
れラチン、あるいは米囜特蚱第2548520号、同第
2831767号の各明现曞に蚘茉されおいる劂きアク
リル酞スチレン、アクリル酞゚ステル、メタクリ
ル酞、メタクリル酞゚ステル等の゚チレン基を持
぀重合可胜な単量䜓をれラチンにグラフト重合し
たもの等を挙げるこずができ、これらの芪氎性コ
ロむドはハロゲン化銀を含有しない局、䟋えばハ
レヌシペン防止局、保護局、䞭間局等にも適甚で
きる。 本発明の感光材料は、前蚘本発明のハロゲン化
銀およびテトラゟリりム化合物を含有する芪氎性
コロむド局を適圓な写真甚支持䜓に塗蚭しおなる
が、本発明に甚いる支持䜓ずしおは、䟋えばバラ
むタ玙、ポリ゚チレン被芆玙、ポリプロピレン合
成玙、ガラス板、セルロヌスアセテヌト、セルロ
ヌスナむトレヌト、䟋えばポリ゚チレンテレフタ
レヌト等のポリ゚ステルフむルム、ポリアミドフ
むルム、ポリプロピレンフむルム、ポリカヌボネ
ヌトフむルム、ポリスチレンフむルム等が代衚的
なものずしお包含され、これらの支持䜓は、それ
ぞれハロゲン化銀写真感光材料の䜿甚目的に応じ
お適宜遞択される。 本発明に係る感光材料は、䞊蚘のように支持䜓
䞊に少なくずも局の本発明のハロゲン化銀を含
有する芪氎性コロむド局を有し、該局を包含する
該局偎の芪氎性コロむド局の少なくずも局䞭に
本発明のテトラゟリりム化合物を含有するもので
あるが、該局偎に適床の膜厚を有する保護局、即
ち奜たしくは0.1〜10Ό、特に奜たしくは0.8〜2ÎŒ
のれラチン保護局が塗蚭されおいるのが望たし
い。 本発明に甚いられる前蚘芪氎性コロむドには必
芁に応じお各皮写真甚添加剀、䟋えばれラチン可
塑剀、硬膜剀、界面掻性剀、画像安定剀、玫倖線
吞収剀、アンチステむン剀、PH調敎剀、酞化防止
剀、垯電防止剀、増粘剀、粒状性向䞊剀、染料、
モルダント、増癜剀、珟像速床調敎剀、マツト剀
等を本発明の効果が損なわれない範囲内で䜿甚す
るこずができる。 䞊蚘各皮添加剀のうち、本発明に特に奜たしく
䜿甚できるものずしおは、増粘剀たたは可塑剀ず
しお、䟋えば米囜特蚱第2960404号明现曞、特公
昭43−4939号公報、西独囜出願公告第1904604号
明现曞、特開昭48−63715号、特公昭−15462号
公報、ベルギヌ囜特蚱第762833号、米囜特蚱第
3767410号、ベルギヌ囜特蚱第558143号の各明现
曞に蚘茉されおいる物質、䟋えばスチレン−マレ
むン酞゜ヌダ共重合䜓、デキストランサルプヌ
ト等、硬膜剀ずしおは、アルデヒド系、゚ポキシ
系、゚チレンむミン系、掻性ハロゲン系、ビニル
スルホン系、む゜シアネヌト系、スルホン酞゚ス
テル系、カルボゞむミド系、ムコクロル酞系、ア
シロむル系等の各皮硬膜剀、玫倖線吞収剀ずしお
は、䟋えば米囜特蚱第3253921号、英囜特蚱第
1309349号の各明现曞等に蚘茉されおいる化合物、
特に−2′−ヒドロキシ−−玚ブチルプ
ニルベンゟトリアゟヌル、−2′−ヒドロキ
シ−3′5′−ゞ−玚ブチルプニルベンゟト
リアゟヌル、−−ヒドロキシ−3′−玚ブ
チル−5′−ブチルプニル−−クロルベンゟ
トリアゟヌル、−2′−ヒドロキシ−3′5′−
ゞ−玚ブチルプニル−−クロルベンゟト
リアゟヌル等を挙げるこずができ、たた染料ずし
おは、米囜特蚱第2072908号、独囜特蚱第107990
号、米囜特蚱第3048487号、米囜特蚱第515998号
等の各明现曞に蚘茉の化合物を䜿甚するこずがで
き、これらの化合物は保護局、乳剀局たたは䞭間
局等に含有せしめおよい。さらに、塗垃助剀、乳
化剀、凊理液等に察する浞透性の改良剀、消泡剀
あるいは感光材料の皮々の物理的性質をコントロ
ヌルするために甚いられる界面掻性剀ずしおは英
囜特蚱第548532号、同第1216389号、米囜特蚱第
3026202号、同第3514293号の各明现曞、特公昭44
−26580号、同46−17922号、同43−17926号、同
43−13166号、同48−20785号の各公報、仏囜特蚱
第202588号、ベルギヌ囜特蚱第773459号の各明现
曞、特開昭48−101118号公報等に蚘茉されおいる
アニオン性、カチオン性、非むオン性あるいは䞡
性の化合物を䜿甚するこずができるが、これらの
うち、特にスルホン基を有するアニオン界面掻性
剀、䟋えばコハク酞゚ステルスルホン化物、アル
キルナフタレンスルホン化物、アルキルベンれン
スルホン化物等が奜たしい。たた垯電防止剀ずし
おは、特公昭46−24159号、特開昭48−89979号の
各公報、米囜特蚱第2882157号、同第2972535号の
各明现曞、特開昭48−20785号、同48−431300号、
同48−90391号、特公昭46−24159号、同46−
39312号、同48−43809号、特開昭47−33627号の
各公報等に蚘茉されおいる化合物があり、たたマ
ツト剀ずしおは、䟋えば英囜特蚱第1221980号、
米囜特蚱第2992101号、同第295884号、仏囜特蚱
第1395544号の各明现曞、特公昭48−43125号公報
等に蚘茉されおいる化合物、特に0.5〜20Όの粒埄
をも぀シリカゲル、0.5〜20Όの粒埄をも぀ポリメ
チルメタクリレヌトの重合䜓等を挙げるこずがで
きる。 本発明の感光材料の珟像に甚いられる珟像液䞭
に含有せしめる珟像剀ずしお䞋蚘のものが挙げら
れる。 HO−CHCHo−OH型珟像剀ずしおは、カ
テコヌル、ピロガロヌルおよびその誘導䜓ならび
にアスコルビン酞が代衚的なもので、ハむドロキ
ノン、クロロハむドロキノン、ブロモハむドロキ
ノン、む゜プロピルハむドロキノン、トルハむド
ロキノン、メチルハむドロキノン、−ゞク
ロロハむドロキノン、−ゞメチルハむドロ
キノン、−ゞブロモハむドロキノン、
−ゞハむドロキシアセトプノン、−ゞ
゚チルハむドロキノン、−ゞ−−プネ
チルハむドロキノン、−ゞベンゟむルアミ
ノハむドロキノン、カテコヌル、−クロロカテ
コヌル、−プニルカテコヌル、−プニル
−カテコヌル、−メトキシ−カテコヌル、−
アセチル−ピロガロヌル、−2′−ヒドロキシ
ベンゟむルピロガロヌル、アスコルビン酞゜ヌ
ダ等。 HO−CHCHo−NH2型珟像剀ずしおは、
オルトおよびパラのアミノプノヌルたたはアミ
ノピラゟロンが代衚的なもので、−アミノプ
ノヌル、−アミノ−−プニルプノヌル、
−アミノ−−クロロ−−プニルプノヌ
ル、−アミノ−−プニルプノヌル、
−ゞアミノプノヌル、−メチル−−
ゞアミノプノヌル、−ゞアミノレゟルシ
ノヌル、−トリアミノプノヌル、
−メチル−−アミノプノヌル、−β−ヒド
ロキシ゚チル−−アミノプノヌル、−ヒド
ロキシプニルアミノ酢酞、−アミノナフトヌ
ル等。 H2N−o−NH2型珟像剀ずしおは、䟋
えば−アミノ−−メチル−−ゞ゚チル
アニリン、−ゞアミノ−−ゞ゚チル
アニリン、−−アミノ−−メチルプニ
ル−モルホリン、−プニレンゞアミン、
−アミノ−−ゞメチル−−ヒドロキシア
ニリン、NNN′N′テトラメチルパラプニレン
ゞアミン、−アミノ−−゚チル−−β−
ヒドロキシ゚チル−アニリン、−アミノ−
−メチル−−゚チル−−β−ヒドロキシ゚
チル−アニリン、−アミノ−−゚チル−β
−メトキシ゚チル−−メチル−アニリン、
−アミノ−−メチル−−゚チル−−β−
メチルスルホンアミド゚チル−アニリン、−
アミノ−−ブチル−−γ−スルホブチルアニ
リン、−−アミノプニル−ピロリゞン、
−アミノ−−゚チル、−テト
ラハむドロキノリン、−アミノむナロリデむン
等。 ヘテロ環型珟像剀ずしおは、䟋えば−プニ
ル−−ピラゟリドン、−プニル−−アミ
ノ−−ピラゟリン、−−アミノプニル
−−アミノ−−ピラゟリン、−プニル−
−メチル−−アミノ−−ピラゟロン、−
アミノりラシル、−アミノ−−トリ
ヒドロキシフむリミデン等。 その他、T.H.ゞ゚ヌムス著ザ・セオリむ・オ
ブ・ザ・ホトグラフむツク・プロセス第版
The Theory of the Photographic Process
Fourth Edition第291〜334頁およびゞダヌナ
ル・オブ・ザ・アメリカン・ケミカル・゜サ゚テ
むJournal of the American Che〓mical
Society第73巻、第3100頁1951に蚘茉され
おいるごずき珟像剀が本発明に有効に䜿甚し埗る
ものである。これらの珟像剀は単独で䜿甚しおも
皮以䞊組合せおもよいが、皮以䞊を組合せお
甚いる方が奜たしい。たた本発明に䜿甚する珟像
液には保恒剀ずしお、䟋えば亜硫酞゜ヌダ、亜硫
酞カリ、亜硫酞アンモン等の亜硫酞塩を甚いお
も、本発明の効果が損なわれるこずはなく、本発
明の぀の特城ずしお挙げるこずができる。たた
保恒剀ずしおヒドロキシルアミン、ヒドラゞド化
合物を甚いおもよい。その他䞀般癜黒珟像液で甚
いられるような苛性アルカリ、炭酞アルカリたた
はアミンなどによるPHの調敎ずバツフアヌ機胜を
もたせるこず、およびブロムカリなど無機珟像抑
制およびベンツトリアゟヌルなど有機珟像抑制剀
゚チレンゞアミン四酢酞等の金属むオン捕捉剀、
メタノヌル、゚タノヌル、ベンゞルアルコヌル、
ポリアルキレンオキシド等の珟像促進剀、アルキ
ルアリヌルスルホン酞ナトリりム、倩然のサポニ
ン、糖類たたは前蚘化合物のアルキル゚ステル物
の界面掻性剀、グルタルアルデヒド、ホルマリ
ン、グリオキザヌル等の硬膜剀、硫酞ナトリりム
等のむオン匷床調敎剀等の添加を行なうこずに任
意である。 本発明に係る感光材料は、皮々の条件で凊理す
るこずが出来る。凊理枩床は、䟋えば珟像枩床は
50℃以䞋が奜たしく、特に30℃前埌が奜たしく、
たた珟像時間は分以内に終了するこずが䞀般的
であるが、特に奜たしくは分以内が奜結果をも
たらすこずが倚い。たた珟像以倖の凊理工皋、䟋
えば氎掗、停止、安定、定着、さらに必芁に応じ
お前硬膜、䞭和等の工皋を採甚するこずは任意で
あり、これらは適宜省略するこずもできる。さら
にたた、これらの凊理は皿珟像、枠珟像などいわ
ゆる手珟像凊理でも、ロヌラヌ珟像、ハンガヌ珟
像など機械珟像であ぀おもよい。 以䞋、実斜䟋を挙げお本発明をさらに具䜓的に
説明する。本発明の技術的範囲は以䞋の実斜䟋に
よ぀お䜕等制限されるものではなく、皮々倚様の
実斜態様が可胜なものである。 特に本発明の実斜態様は、䜎感床ハロゲン化銀
写真感光材料、いわゆる明宀タむプのハロゲン化
銀写真感光材料にお説明するが、本発明はこれに
よ぀お䜕等制限されるものではない。 実斜䟋  銀モル圓り40mgの䞉塩化ロゞりムず銀モル
圓り16mgのアデニンを含むように調敎したれラチ
ン氎溶液を40℃に保぀お激しく撹拌し぀぀硝酞銀
の氎溶液を添加し、分埌にアンモニア氎を含有
する臭化カリりムの氎溶液を添加し、その埌分
間熟成するこずにより平均粒子埄が玄0.3Όのアン
モニア性臭化銀れラチン乳剀硝酞銀ずしお換算
するずKgを含有するを䜜る。この乳剀を䞭和
埌冷华し、垞法に埓぀お脱銀し、れラチンを加え
お仕䞊げた。 このようにしお埗られた乳剀をPH7.5に調敎し、
ハロゲン化銀モル圓り12mgのチオ尿玠ゞオキサ
むドを加え60分間熟成し、カブリを生ぜしめた。 に仕䞊げた䞊蚘乳剀を等分しおE1、E2、
E3およびE4乳剀ずしお塗垃液を䞋蚘の様に調補
した。 塗垃液E1の調補 等分されたカブリ熟成枈みの乳剀の䞀぀に塗
垃助剀ずしおサポニンの20液を30c.c.および増粘
剀ずしおスチレン−マレむン酞共重合䜓ポリマヌ
を10加えおに仕䞊げE1塗垃液を埗た。 塗垃液E2の調補 塗垃液E1の調補ず同様であるが、䞀般匏〔〕
で瀺される化合物ずしお−トリプニ
ル−2H−テトラゟリりムクロリド氎溶液300
c.c.およびサポニンの20液を30c.c.加えおE2塗垃
液を埗た。 塗垃液E3の調補 塗垃液E2ず同様であるが、テトラゟリりム化
合物ずしお具䜓䟋(3)の代りに(10)を同重量甚いた。 塗垃液E4の調補 塗垃液E3ず同様であるが、テトラゟリりム化
合物ずしお具䜓䟋(10)の代りに14を同重量甚い
た。 次いで、乳剀甚保護膜甚塗垃液ずしお、䞋蚘
P1液を調補した。 P1液の調補 れラチンKg䞭に玔氎10を加え、膚最埌40℃
に加枩しお、塗垃助剀ずしおゞ゚チルスルホサク
シネヌトスルホン酞ナトリりムの氎溶液を
、フむルタヌ染料ずしお、䞋蚘構造匏化合物f1
の10氎溶液を加え、マツト剀ずしお平均粒
埄1Όのメチルメタアクリル酞の共重合䜓30を
れラチンに分散しお添加し20に仕䞊げた。 化合物f1 背面甚塗垃液B1を䞋蚘の劂く調補した。 B1液の調補 れラチンKg䞭に玔氎20を加え、膚最埌40℃
に加枩しおから添加剀ずしお、P1液に䜿甚した
前蚘化合物f1を10氎溶液1600c.c.加え、曎に増粘
剀ずしおスチレン−マレむン酞の共重合䜓を16
、塗垃助剀ずしおゞプロピルナフタレン−ゞス
ルホン酞ナトリりムを16加え玔氎で30に仕䞊
げた。 背面甚保護膜液の調補 乳剀甚保護膜液の調補ず同様であるが、P1æ¶²
から前蚘化合物f1を陀去したP2液を調補した。 ハロゲン化銀写真感光材料の䜜成 䞋匕加工枈のポリ゚チレンテレフタレヌト䞊に
背面甚塗垃液B1およびその保護膜を組み合わせ、
か぀れラチンの付量を前者は/m2および埌者
は/m2になるように同時重局塗垃した埌、同
じように反察偎の面に乳剀塗垃液およびその保護
膜液を組み合わせ、か぀銀量は/m2、保護膜
のれラチンの付量は/m2になるように塗垃し
䞋蚘第衚に瀺す組み合わせの詊料を埗た。塗垃
時には保護膜にホルムアルデヒド、ムコクロル酞
および゚チレンむミンの皮の硬膜剀を䜵甚しお
硬膜した。 乳剀塗垃液E1E2E3およびE4を甚いた詊料
をそれぞれ詊料No.、、およびずした。 䞊蚘各詊料を超高圧氎銀灯を光源ずする玫倖線
明宀プリンタヌORC補䜜所HMW−215で
100mJの光量で返し焌きを行な぀お露光させた。
䞊蚘露光に䜿甚した原皿は黒化率玄50の網撮原
皿であ぀お、返し焌きをしたテストサンプルの黒
化率は、ほが50ずな぀おいた。露光し詊料を䞋
蚘凊方の珟像液および垂販の定着液を甚いたロヌ
ラヌ搬送型珟像機珟像液タンク容量40で䞋
蚘凊理条件で凊理した。 〔珟像液〕 ゚チレンゞアミン四酢酞・二ナトリりム塩  亜硫酞カリりム50氎溶液 100ml 炭酞カリりム 70 ハむドロキノン 10 −プニル−−ピラゟリドン 0.25 −ニトロむンダゟヌル 0.12 −プニル−−メルカプトテトラゟヌル
0.03 ゞ゚チレングリコヌル 120ml 玔氎におに仕䞊げる。 珟 像 枩床 30℃ 30秒 定 着 〃 20秒 æ°Ž 掗 〃 20秒 返し焌きした網点のヌケを目芖刀定評䟡でした
ずころ第衚に瀺す結果が埗られた。
【衚】 第衚から、本発明によるテトラゟリりムを含
有させた盎接ポゞ甚ハロゲン化銀写真感光材料は
然らざるものず比べおDminおよびヌケが優れお
いるこずが明らかである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  䞋蚘䞀般匏〔〕たたは〔〕で瀺されるテ
    トラゟリりム化合物の少なくずも皮を含有する
    こずを特城ずするカブらされた盎接ポゞ甚ハロゲ
    ン化銀写真感光材料。 䞀般匏〔〕 䞀般匏〔〕 〔匏䞭、R1、R3、R4、R5、R6およびR7はそれぞ
    れアルキル基、アリル基、プニル基、ナフチル
    基および耇玠環基から遞ばれる基を衚わし、これ
    らはいずれも金属キレヌトあるいは錯䜓を圢成す
    るような基でもよい。R2はそれぞれアリル基、
    プニル基、ナフチル基、耇玠環基、アルキル
    基、氎酞基、カルボキシル基たたはその塩、カル
    ボキシアルキル基、アミノ基、メルカプト基、ニ
    トロ基および氎玠原子から遞ばれる基を衚わし、
    はアルキレン基、アリレン基およびアラルキレ
    ン基から遞ばれる基を衚わし、Xはアニオンを
    衚わし、はたたはを衚わす。ただし、化合
    物が分子内塩を圢成する堎合、はである。〕
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