JPH0244348B2 - BOSUISOSEIBUTSU * SONOSEIZOHOHOOYOBISHUJUNOHYOMENNOBOSUIHOGONISHOSURUHOHO - Google Patents
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Description
本発明は建物の外装、瓦、木等のような種々の
表面の防水・保護用組成物、それらの製造方法お
よびそれらを表面処理に使用する方法に関する。
西独特許出願(OLS)第2355813号により耐水
性の改良された内外装用の着色被覆を製造するた
めのバインダーとして、アクリル酸ブチル、アク
リル酸エチルもしくはアクリル酸メチルの単独重
合体あるいはアクリル酸および/またはメタクリ
ル酸またはそれらのエステルをベースとする共重
合体を含む水性分散液であつて、分散液の重量当
り2〜5重量%の水相シリコーン、とくにゾジウ
ム・メチルシリコネートを含有する分散液は公知
である。
また、米国特許第4012355号により、スチレン
−ブタジエン−アクリル酸またはアクリル酸エス
テルの三元共重合体、ポリオレフイン、酢酸ビニ
ル共重合体、アクリル酸またはメタクリル酸アル
キル重合体等のような膜形成性重合体の水性分散
液と、シリコーンの水溶液または炭化水素溶液、
とくにシリコネート水溶液とを膜形成性重合体/
シリコーンの重量比が12/1と1/1の間になる
ように含有する組成物で処理することにより微細
に分割した材料の表面の腐蝕を防止することは公
知である。
とくに興味深いのは、水硬性バインダーをベー
スとする建物の外装、瓦等のような表面の処理に
使用される合成ポリマーをベースとする組成物は
防水性の他に以下の性質を示すことである。
膜形成性良い。
紫外線に対する安定性が良い。
アルカリ性媒体中で安定性が良い。すなわ
ち、アルカリ性、とくにPH10を超える媒体中でベ
トつかず、鹸化されない。
例えばエチレン性モノカルボン酸またはジカル
ボン酸から導かれるカルボキシ部分を含むポリマ
ーはアルカリ性媒体中での安定性が悪いので除外
されることが確かめられている。
本発明者らは、アルカリ側PHに安定な水性媒体
に包まれた分散液の形のスチレン−アクリル酸ア
ルキル型共重合体が以下に述べる性質を有し、従
来技術のアクリル酸アルキル共重合体をベースと
する組成物に存在する量よりも実質的に多い防水
剤と組み合わせることができることを見出した。
本発明者らは、貯蔵安定性のよい組成物を見出
した。この組成物は、以下の性質をもつ。
従来法(ロール、エアガン等)により水硬性
バインダーをベースとする建物外装に組成物を容
易に適用でき、この組成物は乾燥するとアクリル
樹脂の接着性・紫外線安定性とシリコーン樹脂の
表面性質とを併有し、建物外装の防水性を改善し
得る膜を形成する。
同様に、木材の表面および内部の防水と処理
を可能にする。
本発明の目的である組成物はアクリル酸アルキ
ル共重合体の水性分散液とアルカリアルキルシリ
コネートとを含有しており、この組成物の特徴は
以下の通りである。
水性分散液は塩基性PHに安定な水性媒体に包
まれた分散液の形のアクリル酸アルキルと芳香族
ビニル単量体の膜形成性共重合体から成り、該芳
香族ビニル単量体はその対応する単独重合体がガ
ラス転移点70〜170℃を示すような単量体である。
アルカリアルキルシリコネートの存在量は乾
燥共重合体100g当りアルキルシリコネート0.05
〜0.17モルである。ここに、「モル」に相当する
実体は次の基である。
芳香族ビニル単量体の例としてはスチレンとメ
チルスチレンが挙げられる。
使用できるアクリル酸アルキルは対応する単独
重合体のガラス転移点が+10℃〜−60℃を示す単
量体である。
アクリル酸アルキルとしてはアルキル基の炭素
数が1〜8、好ましくは1〜4のものが挙げられ
る。
使用する芳香族ビニル単量体とアクリル酸アル
キルの量は、それぞれ、得られる共重合体のガラ
ス転移点が−5℃〜+25℃となるように選ばれ
る。
単量体の使用量はコモノマーの性質と所望の共
重合体のガラス転移点によつて決まる。これらの
量は例えばBull.An Phys.Soc.,1,123(1956)
に記載のFOXの式により容易に決定される。
すなわち、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体は、スチレン/アクリル酸エチルの比が26/74
〜45/55のときガラス転移点が0℃〜20℃であ
り、またスチレン−アクリル酸プロピル共重合体
はスチレン/アクリル酸プロピルの比が36/64〜
52/48のときガラス転移点が0℃〜20℃である。
ポリスチレンはガラス転移点が+100℃であり、
ポリ酢酸エチルとポリアクリル酸プロピルのガラ
ス転移点はそれぞれ、−24℃と−37℃である。
示されたガラス転移点の値は例えばA.
Lambert:「ポリマー10、319(1969)」に記載の
「差動走査熱量法」により測定されたものである。
芳香族ビニル単量体とアクリル酸アルキルの共
重合体の水性分散液はアルカリ側PHに安定な媒体
で包まれたこれらのモノマーを水性乳濁液中で重
合することにより得られる。
上記重合媒体は上記モノマーの他に水相とアル
カリ性媒体中で安定なものから選ばれた種々の従
来公知のエマルジヨン重合添加剤(触媒、乳濁剤
等)
触媒の例としては、クメン、ジイソプロピルベ
ンゼン、パラメンタン等のヒドロペルオキシドの
ような有機ヒドロペルオキシド類、ナトリウム、
カリウムまたはアンモニウの過硫酸塩のような過
硫酸塩類が挙げられる。
乳濁剤の例としては、脂肪酸塩、アルキルスル
フエート、アルキルスルホネート、アリールスル
フエート、アリールスルホネート、アルキルアリ
ールスルフエート、アルキルアリールスルホネー
ト、スルホスクシネート、アルキルホスフエート
のアルカリ金属塩等のような陰イオン系乳濁剤、
ポリエトキシ脂肪族アルコール、ポリエトキシア
ルキルフエノール、ポリエトキシ脂肪酸等のよう
な非イオン系乳濁剤が挙げられる。
芳香族ビニル単量体とアクリル酸アルキルの共
重合体の水性分散液は20〜60重量%、好ましくは
40〜55重量%の粒径が0.05〜0.5μmの乾燥材料分
を含有していてもよい。
上記分散液は処理すべき表面の性質に従つて希
釈してもよい。
本発明の防水組成物に使用できるるアルカリア
ルキルシリコネートはC1−C3アルキル基を有す
るものである。
このアルキルシリコネートの好適な使用量は共
重合体100g当り0.065〜0.1モルである。
好適なアルキルシリコネートは以下のものであ
る。
乾燥共重合体100重量部当り乾燥メチルシリ
コネート4.8〜16.3重量部、好ましくは6.4〜9.8重
量部の割合のソジウムメチルシリコネート。
乾燥共重合体100重量部当り乾燥メチルシリ
コネート5.6〜19重量部、好ましくは7.44〜11.4重
量部の割合のポツタンウムメチルシリコネート。
本発明の防水組成物は同様に色素、機械的撹拌
に引続いて気泡が形成されることがあるのを防止
するための消泡剤(ジメチルポリシロキサン型)、
および、とくに、芳香族ビニル単量体とアクリル
酸アルキルの共重合体の膜形成の最低温度を必要
に応じ低下させるための非鹸化性接着剤、例えば
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、エチレング
リコールフエニルエーテル、プロピレングリコー
ルフエニルエーテル、ジプロピレングリコールフ
エニルエーテルまたは芳香族化合物の含量の少な
い「ホワイト・スピリツト」型製品のような種々
の添加物を含有していてもよい。これらの接着剤
の使用量は該共重合体分散液100重量部当り3〜
4重量部程度でよい。
上述のように、本発明の防水剤組成物は木材の
防水によく適合している。
「木材」にはかんな屑、薄板、はり合わせ板、
糊付薄板構造体、フアイバーボード、パーチクル
ボード、セルロース性材料をベースとした種々の
複合製品のような木質製品の総体をいう。
特に好適な適用例としては、本発明の防水組成
物は組成物の全重量の7重量%迄の殺カビ剤およ
び/または殺虫剤型の木材の保護剤をさらに含有
していてもよい。
殺カビ剤はきのこ類、カビ類および腐敗菌の攻
撃に対処するために木材を処理するのに慣用され
ているものから選ばれる。殺虫剤の例としては、
フエノールのハロゲン誘導体、例えばテトラクロ
ロフエノールおよびペンタクロロフエノール、金
属塩とくに銅、マンガン、コバルト、クロム、亜
鉛の塩、例えばヘプタン酸、オクタン酸およびナ
フテン酸のようなカルボン酸の誘導体、例えばビ
ストリブチル錫酸化物、トリブチル錫フツ化物、
トリブチル錫リン酸塩、トリブチル錫安息香酸塩
またはトリブチル錫酢酸塩のような有機錫錯体、
メチレンビスチオシアネート、メルカプトベンゾ
チアゾール、ジクロフルアニド(N−ジクロロフ
ルオロメチルチオ−N′,N′−ジメチル−N−フ
エニルスルフアミド)が挙げられる。
これらは処理用組成物の重量の5重量%まで存
在していてもよい。この量はもちろん使用する殺
カビ剤の活性によつて決まる。
殺虫剤は昆虫による木材食害を防止するために
木材を処理するのに慣用されるものから選ばれ
る。例えばDDT(ジクロロジフエニルトリクロロ
エタン)、メトキシクロル(ジメトキシジフエニ
ルトリクロロエタン、リンダン(ヘキサクロロシ
クロヘキサンの異性体)、クロルダン(オクタク
ロロヘキサヒドロメタノインデン)、アルドリン
(エンドヘキサクロロヘキサヒドロジメタノナフ
タリン、トキサフエンのような有機ハロゲン化合
物類、例えばジエチオン(O,O,O′,O′−テ
トラエチルS,S′−メチレンジチオホスフエー
ト)、パラチオン(O,O−ジエチルパラニトロ
フエニルチオホスフエート)、ホサロン(O,O
−ジエチルジチオホスホリルメチル−3クロロ−
6ベンゾキサゾロン)のような有機リン化合物
類、例えばセビン(ナフチチルN−メチルカーバ
メート)、カルボフラン(ジメチルジヒドロベン
ゾフラニル N−メチルカーバメート)のような
カーバメート、例えばデカメスリン(α−シアノ
フエノキシベンジル ジブロモビニル ジメチ
ルシクロプロパン カーボキシレート)、ペルメ
スリン(フエノキシベンジル シス−トランス
ジメチル ジクロロビニル シクロプロパン カ
ーボキシート、フエンバレレート(α−シアノ
フエノキシベンジル クロロフエニル メチルブ
チルブチレート)のような合成ビレスリノイド類
が挙げられる。
これらは処理用組成物の重量の2重量%まで存
在していてもよい。この量はもちちろん使用する
殺虫剤の活性によつて決まる。
特に重要な有効成分は次の組み合わせ(有効成
分100重量部当り)から成る。
テトラクロロフエノールおよび/またはペン
タクロロフエノールおよび/または有機錫錯体に
場合によつてジクロロフルアニドを混合したもの
から成る殺カビ剤70〜98重量部 リンダンおよ
び/またはホサロンおよび/またはセビンおよ
び/またはペルメスリンおよび/またはフエンパ
レレートから成る殺虫剤30〜2重量部。
本発明の場合によつて殺カビ剤および/または
殺虫剤を添加した防水組成物の乾燥材料分含有量
は防水すべき表面の性質により2〜50重量%、好
ましくは4〜25%である。
本発明はまた上記防水組成物の製造法を提供す
る。
この方法は上記比率に従がい種々の構成成分お
よび場合によつて種々の装入物および添加剤を混
合することから成る。
アルカリアルキルシリコネートは好ましくは乾
燥材料分を50重量%まで含有し得る水溶液の形で
導入される。
場合によつて使用される殺カビ剤と殺虫剤は共
重合体とアルカリアルキルシリコネートの水性分
散液により構成される水性媒体に包まれたた形
で、それらが液状の場合はそのまま、あるいは好
ましくは有機溶媒または右機溶媒混合物に溶解し
て導入される。
使用し得る溶媒のうち、例えばクロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、トルエン、キシレンまた
は100℃〜300℃の間の蒸留画分である灯油のよう
な石油の蒸留により直接得られる芳香族炭化水素
混合物のような液状芳香族炭化水素類、例えばシ
クロヘキサノールのようなモノアルコール類、例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジグライム、ブトキ
シエタノールのようなグリコール類、ポリオール
類またはこれらのアルカノールとのエーテル類、
例えばエチルアミルケトン、ジイソプチルケトン
のような脂肪族ケトン類、例えばフタル酸ブチル
またはフタル酸ノニル、あるいはコハク酸、アジ
ピン酸、シユウ酸またはマロン酸のジメチルエス
テルまたはジエチルエステルのようなエステル
類、例えばジメチルホルムアミドまたはジメチル
アセタミドのようなアミド類が挙げられる。これ
らは単一の溶媒として、あるいは二種類以上の溶
媒の混合物としても使用できる。
水性分散液とアルカリアルキルシリコネートか
ら成る水性媒体に包まれた有効成分のとくに重要
な使用法は水に乳濁し得る下記組成の濃縮液を介
して該有効成分を導入することから成る。
有効成分は殺カビ剤および/または殺虫剤か
ら成る。
液状溶解媒体は有効成分に対する少なくとも
一種の有機溶媒、陰イオン系界面活性剤および場
合によつて少なくとも一種の油および/または少
なくとも一種の固着剤から成る。
特に好適な濃縮液は仏国特許出願公開第
2498419号に記載されているものである。それは
濃縮液100重量部当り下記のものを含有する。
有効成分15〜40重量部
有効成分の溶媒30〜75重量部
油および/または固着剤0〜20重量部
陰イオン系界面活性剤5〜25重量部。
上記濃縮液の組成に含まれる界面活性剤は下記
のものから選ばれる。
a 式()の硫酸エステル
R−(OCH2CH2)o−OSO3M ()
式中、Rは飽和もしくは不飽和の1個または
2個以上のヘテロ原子を含むことのある脂肪族
(直鎖または分枝)、脂環族または芳香族由来の
基を示す。nは界面活性剤のHLBの値が10〜
16に相当するような値に固定された数値を示
す。Mは界面活性剤が乳濁すべき濃縮液と水と
に溶解するように選ばれた無機または有機残基
を示す。
b 式()の有機リンエステル
(式中、Rおよびnは式()と同じ意味を持
つ。R1はM1またはR−(OCH2CH2)o−を示
し、R1とR−(OCH2CH2)o−と同一でも異な
つていてもよい。M1は水素原子または式()
のMと同じ意味を示す。二つのM1(R1=M1の
とき)は同一でも異なつていてもよい。)
HLB(親水性部/親油性部バランス)は乳濁剤
の分野で周知の大きさである。詳細には、KIRK
−OTHMER Encyclopedia of chemical
Technology第3版第8巻第910頁−第915頁
(1979年)参照。
好ましくは上記化合物は式()および()
において、Rが1個または2個以上の炭素数1〜
5のアルコキシ基またはフエニル基で置換されて
いることのある炭素数1〜20の直鎖または分枝状
アルキル基、アルキル基の定義が上記の通りであ
るアルキルカルボニル基、上記アルキル基に対し
て示されたように置換されていることのある炭素
数5〜8のシクロアルキル基、あるいはアルキル
部分が直鎖または分枝状で炭素数1〜20であるア
ルキルフエニル基を示し、M(式()がアンモ
ニウム基またはアルカリ金属原子を示し、M1が
水素原子、アンモニウム基またはアルカリ金属原
子を示すものから選ばれる。
上記アンモニウム基には式N(R2R3R4R5)(式
中、R2,R3,R4およびR5が、同一または相異な
つて、水素原子、アルキル基またはヒドロキシア
ルキル基を示す。2個のアルキル基が一緒に酸素
原子を含むことのある二価の基を形成してもよ
い。)の化合物が含まれる。アンモニウム基の全
炭素数は6以下である。
上記好適な乳濁剤において、式()および
()において、Rが炭素数6〜20の直鎖アルキ
ル基、またはアルキル部分が炭素数6〜20の直鎖
アルキルであるアルキルカルボニル基を示し、M
(式())がアンモニウム基またはナトリウム原
子を示し、M1(式())が水素原子、アンモニ
ウム基またはナトリウム原子を示す界面活性剤が
とくに好適である。
以下の化合物が例示される。
a 硫酸塩
・ CH3−(CH2)10−CH2−(OCH2CH2)o−
OSO3NH4
・ CH3−(CH2)10−CH2−(OCH2CH2)o−
OSO3Na
・ CH3−(CH2)11−CH2−(OCH2CH2)o−
OSO3NH4
・ CH3−(CH2)12−CO−(OCH2CH2)o−
OSO3NH4
上式中、nは1〜10である。
b リン酸塩
・ CH3−(CH2)10−CH2−(OCH2CH2)o−
OPO3(M1)2
・ CH3−(CH2)10−CH2−(OCH2CH2)o−
O〕2PO2M1
・ CH3−(CH2)11−CH2−(OCH2CH2)o−
OPO3(M1)2
・ 〔CH3−(CH2)11−CH2−(OCH2)o−O〕
2PO2M1
上式中、nは1〜10であり、種々M1は、同一
または相異なつて、H,NH4,NH2(C2H4OH),
NH(C2H4OH)3またはNaを示す。
有効成分の溶媒としては前記溶媒が使用でき
る。
溶解媒体を製造するのに使用し得る油からとく
に、例えば亜麻仁油、大豆油、松根油、タロー
油、テレピノール類混合物のような植物性油類、
例えば灯油とパラフインとの間の石油の蒸留画分
であるミシン油のような鉱油類が挙げられる。
木材に処理剤を固着させるのに適した接着剤の
例としては、アミドン、カルボキシメチルセルロ
ース、コロフオニウム脂またはコロフオニウム脂
エステル、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、フミン酸、グリセロフタル酸樹脂、インデン
に富む石油画分のクラツキングにより形成される
脂肪族および/または芳香族不飽和炭化水素の低
分子量重合体から成る炭化水素の上記樹脂が挙げ
られる。
本発明は、また、上記組成物を水硬性バインダ
製の建物外装、瓦、木材等の型の種々の表面に対
して防水処理に使用する方法を提供する。
建物外装と瓦の処理は上記組成物をそのままも
しくは水で希釈した後、塗装ロールまたはエアガ
ンを使用して噴霧することによりとくに簡単に実
施できる。
良好な防水・保護を得るために上記表面に組成
物を塗布する量は一般に20〜80g/m2程度であ
る。処理された支持体は非常に急速に適用後1時
間程度で防水性を獲得する。
場合によつて殺カビ剤および/または殺虫剤有
効成分を含有する防水性組成物を木材に適用する
方法は木材やその誘導物の処理に使用される慣用
の方法、例えば浸漬、ハケ塗り、真空下および/
または加圧下オートクレープ内での含浸法などが
使用できる。特に好適な方法は二重真空法といわ
れる方法である。
木材を処理する際の上記組成物の使用量はどん
な含浸法を選ぶかによつて決まる。
すなわち、含浸が浸漬によつて実施される場合
は、処理表面m2当りの全組成物g数で表わされた
組成物使用量は50〜300g/m2程度である。組成
物を表面にハケ塗りする場合は20〜80g/m2程度
の組成物の量で十分である。含浸が二重真空下オ
ートクレープ内で実施される場合は、8〜40Kg/
m2程度の組成物の量が好適である。
以下に実施例を参照して本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
ない。
実施例 1〜6
防水組成物の調製
以下の性質:
・ スチレン/アクリル酸ブチルの重量比:約
50/50
・ 乾燥抽出分含有量: 約50%
・ 乳濁剤: アルキルスルホン酸ナトリウムお
よびアルキルフエノールオキシエチレン
・ 触媒: 過硫酸アンモニウム
・ 粒径: 0.05〜0.40μm
・ 膜形性最低温度: 16℃
・ 粘度: 50m,Pa,S(ブルツクフイールド
粘度計を使用し20℃において50t/分で測定)
を有するスチレン−アクリル酸ブチル共重合体
の水性分散液100重量部と、表に示す重量部
数の以下の性質:
・ 乾燥抽出分: 約47%
・ 密度(20℃): 1.34
・ アルカリ滴定量: 18%(K2O)
を有するポツタシウム・メチルシリコネートの水
溶液とを混合する。
このようにして得られた混合物の粘度は表に
示す(ブルツクフイールド粘度計を使用して20℃
において50t/分で測定)。
貯蔵安定性
周囲温度で1年間貯蔵した後も上記のようにし
て得られた組成物の粘度の増加は認められない。
アルカリ性媒体中の安定性
実施例5に従い調製された組成物を1カ間40℃
に保つた。
以下のことが確認された。
粘度の増加はない。
鹸化されたアクリル酸ブチルの量は、アクリ
ル酸ブチルの重量に対する重量%で表わすと、
0.1%未満(測定は遊離ブタノール量による。)で
ある。
膜の防水性
この性質は試験サンプル(ガラス)の表面置か
れた水滴の接触角θをJ、J.BIKERMAN:
“Physical Surfaces”、第251頁アカデミツクプレ
ス社ニユーヨーク(1970年)に記載の方法に従つ
て度(゜)で測定することによつて決定された。
この測定結果は表に示す。
実施例 7
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体の水性分
散液の代わりに以下の性質:
・ スチレン/アクリル酸エチルの重量比:41/
59
・ 乾燥抽出分: 約50%
・ 膜形成最低温度: 約16℃
を有するスチレン−アクリル酸エチルを使用した
以外は実施例5と同様にして組成物を調製した。
この組成物の性質は表に示す。
実施例 8−11(比較例)
以下の組成の組成物を調製する。
スチレン/アクリル酸ブチル/アクリル酸の
重量比が約47/49/4、乾燥抽出分約50%および
膜形成最低温度約16℃のスチレン−アクリル酸ブ
チル−アクリル酸三元共重合体の水性分散液100
重量部、および
表に示す重量部の実施例1〜5に記載のポ
ツタシウム・メチルシリコネートの水溶液。
この組成物の性質は表に示す。このような組
成物は粘度が大き過ぎるため使用し難く、適用研
究にも使用することさえできないことが確かめら
れた。
The present invention relates to compositions for waterproofing and protecting various surfaces such as building exteriors, roof tiles, wood, etc., methods for producing them, and methods for using them for surface treatment. Homopolymers of butyl acrylate, ethyl acrylate or methyl acrylate or acrylic acid and/or Aqueous dispersions containing copolymers based on methacrylic acid or their esters, which contain 2 to 5% by weight of silicone in the aqueous phase, based on the weight of the dispersion, are known. It is. U.S. Pat. No. 4,012,355 discloses that film-forming polymers such as styrene-butadiene-acrylic acid or acrylic acid ester terpolymers, polyolefins, vinyl acetate copolymers, acrylic acid or alkyl methacrylate polymers, etc. an aqueous dispersion of the combination and an aqueous or hydrocarbon solution of the silicone;
In particular, when a siliconate aqueous solution is used as a film-forming polymer/
It is known to prevent corrosion of the surfaces of finely divided materials by treatment with compositions containing silicone in a weight ratio of between 12/1 and 1/1. Of particular interest is that compositions based on synthetic polymers used for the treatment of surfaces such as building facades, roof tiles, etc., based on hydraulic binders, exhibit the following properties in addition to being waterproof: . Good film forming properties. Good stability against ultraviolet light. Good stability in alkaline media. That is, it is not sticky or saponified in an alkaline medium, especially at a pH above 10. It has been found that polymers containing carboxy moieties derived from ethylenic monocarboxylic or dicarboxylic acids, for example, are excluded because of their poor stability in alkaline media. The present inventors have discovered that a styrene-alkyl acrylate type copolymer in the form of a dispersion encapsulated in an aqueous medium that is stable at alkaline pH has the properties described below, and that the alkyl acrylate copolymer of the prior art It has been found that substantially higher amounts of waterproofing agents can be combined than are present in compositions based on . The present inventors have discovered a composition with good storage stability. This composition has the following properties. The composition can be easily applied to building envelopes based on hydraulic binders by conventional methods (roll, air gun, etc.), and when dry, the composition combines the adhesion and UV stability of acrylic resins with the surface properties of silicone resins. Together, they form a membrane that can improve the waterproofness of building exteriors. Similarly, it allows waterproofing and treatment of the surface and interior of wood. The composition that is the object of the present invention contains an aqueous dispersion of an alkyl acrylate copolymer and an alkali alkyl siliconate, and the characteristics of this composition are as follows. The aqueous dispersion consists of a film-forming copolymer of an alkyl acrylate and an aromatic vinyl monomer in the form of a dispersion in a basic pH-stable aqueous medium, the aromatic vinyl monomer being A monomer whose corresponding homopolymer exhibits a glass transition point of 70 to 170°C. The amount of alkaline alkyl siliconate present is 0.05 alkyl siliconate per 100 g of dry copolymer.
~0.17 mol. Here, the entities corresponding to "mole" are the following groups. Examples of aromatic vinyl monomers include styrene and methylstyrene. The alkyl acrylates that can be used are monomers whose corresponding homopolymers have glass transition points of +10°C to -60°C. Examples of the alkyl acrylate include those in which the alkyl group has 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. The amounts of aromatic vinyl monomer and alkyl acrylate used are selected so that the resulting copolymer has a glass transition point of -5°C to +25°C. The amount of monomer used depends on the nature of the comonomer and the glass transition temperature of the desired copolymer. These quantities are described, for example, in Bull.An Phys.Soc. , 1, 123 (1956).
It is easily determined by the FOX equation described in . That is, the styrene-ethyl acrylate copolymer has a styrene/ethyl acrylate ratio of 26/74.
When the ratio is ~45/55, the glass transition point is 0°C to 20°C, and the styrene-propyl acrylate copolymer has a styrene/propyl acrylate ratio of 36/64 to
When it is 52/48, the glass transition point is 0°C to 20°C.
Polystyrene has a glass transition point of +100℃,
The glass transition points of polyethyl acetate and polypropyl acrylate are -24°C and -37°C, respectively. The indicated glass transition temperature values are, for example, A.
Lambert: Measured by "differential scanning calorimetry" described in "Polymer 10, 319 (1969)". Aqueous dispersions of copolymers of aromatic vinyl monomers and alkyl acrylates are obtained by polymerizing these monomers in an aqueous emulsion surrounded by an alkaline pH-stable medium. In addition to the above monomers, the polymerization medium may include various conventionally known emulsion polymerization additives (catalysts, emulsifiers, etc.) selected from those that are stable in the aqueous phase and alkaline medium. Examples of catalysts include cumene and diisopropylbenzene. , organic hydroperoxides such as hydroperoxides such as paramenthane, sodium,
Persulfates such as potassium or ammonium persulfates may be mentioned. Examples of emulsifiers include fatty acid salts, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, aryl sulfates, arylsulfonates, alkylaryl sulfates, alkylaryl sulfonates, sulfosuccinates, alkali metal salts of alkyl phosphates, etc. anionic emulsifiers such as
Nonionic emulsifying agents such as polyethoxy aliphatic alcohols, polyethoxy alkyl phenols, polyethoxy fatty acids and the like may be mentioned. The aqueous dispersion of copolymer of aromatic vinyl monomer and alkyl acrylate is 20-60% by weight, preferably
It may contain 40-55% by weight of dry material with a particle size of 0.05-0.5 μm. The dispersion may be diluted depending on the nature of the surface to be treated. Alkali alkyl siliconates that can be used in the waterproofing composition of the present invention are those having C1 - C3 alkyl groups. The preferred amount of alkyl siliconate used is 0.065 to 0.1 mol per 100 g of copolymer. Suitable alkyl siliconates are: Sodium methyl siliconate in a proportion of 4.8 to 16.3 parts by weight, preferably 6.4 to 9.8 parts by weight of dry methyl siliconate per 100 parts by weight of dry copolymer. Potutum methyl siliconate in a proportion of 5.6 to 19 parts by weight, preferably 7.44 to 11.4 parts by weight of dry methyl siliconate per 100 parts by weight of dry copolymer. The waterproofing composition of the present invention also contains a pigment, an antifoam agent (of the dimethylpolysiloxane type) to prevent the formation of bubbles following mechanical agitation,
and, in particular, non-saponifiable adhesives, such as ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol, to optionally lower the minimum temperature for film formation of copolymers of aromatic vinyl monomers and alkyl acrylates. Various additives may be included, such as phenyl ether, propylene glycol phenyl ether, dipropylene glycol phenyl ether or "white spirit" type products with a low content of aromatics. The amount of these adhesives used is 3 to 100 parts by weight of the copolymer dispersion.
About 4 parts by weight is sufficient. As mentioned above, the waterproofing composition of the present invention is well suited for waterproofing wood. "Wood" includes planer waste, thin boards, laminated boards,
A collection of wood-based products such as glued sheet structures, fiberboard, particleboard, and various composite products based on cellulosic materials. As a particularly preferred application, the waterproofing compositions according to the invention may further contain up to 7% by weight of the total weight of the composition of wood protectants of the fungicide and/or insecticide type. The fungicide is chosen from those customarily used in treating wood to combat attack by mushrooms, molds and rotting fungi. Examples of insecticides include:
Halogen derivatives of phenols, such as tetrachlorophenol and pentachlorophenol, metal salts, especially salts of copper, manganese, cobalt, chromium, zinc, derivatives of carboxylic acids, such as heptanoic acid, octanoic acid and naphthenic acid, such as bistributyltin. oxide, tributyltin fluoride,
organotin complexes such as tributyltin phosphate, tributyltin benzoate or tributyltin acetate;
Examples include methylene bisthiocyanate, mercaptobenzothiazole, and dichlorofluanid (N-dichlorofluoromethylthio-N',N'-dimethyl-N-phenylsulfamide). These may be present up to 5% by weight of the treatment composition. This amount will of course depend on the activity of the fungicide used. The insecticide is selected from those commonly used in treating wood to prevent insect damage to the wood. Organic compounds such as DDT (dichlorodiphenyltrichloroethane), methoxychlor (dimethoxydiphenyltrichloroethane), lindane (isomer of hexachlorocyclohexane), chlordane (octachlorohexahydromethanoindene), aldrin (endohexachlorohexahydrodimethanonaphthalene, toxaphene) Halogen compounds, such as diethion (O,O,O',O'-tetraethyl S,S'-methylenedithiophosphate), parathion (O,O-diethylparanitrophenylthiophosphate), phosalone (O,O
-diethyldithiophosphorylmethyl-3chloro-
Organophosphorus compounds such as sevin (naphthityl N-methyl carbamate), carbamates such as carbofuran (dimethyldihydrobenzofuranyl N-methyl carbamate), e.g. decamethrin (α-cyano phenoxybenzyl dibromovinyl) dimethylcyclopropane carboxylate), permethrin (phenoxybenzyl cis-trans
Dimethyl dichlorovinyl cyclopropane carboxylate, fenvalerate (α-cyano
synthetic birethrinoids such as phenoxybenzyl chlorophenyl methylbutyl butyrate). These may be present up to 2% by weight of the treatment composition. This amount will of course depend on the activity of the insecticide used. Particularly important active ingredients consist of the following combinations (per 100 parts by weight of active ingredient): 70 to 98 parts by weight of fungicides consisting of tetrachlorophenol and/or pentachlorophenol and/or organotin complexes optionally mixed with dichlorofluanid; lindane and/or phosalone and/or sevin and/or permethrin and/or 30 to 2 parts by weight of an insecticide consisting of fenparelate. The dry material content of the waterproofing compositions according to the invention, optionally with the addition of fungicides and/or insecticides, is between 2 and 50% by weight, preferably between 4 and 25%, depending on the nature of the surface to be waterproofed. The present invention also provides a method for manufacturing the above waterproof composition. The process consists of mixing the various constituents and optionally various charges and additives according to the proportions mentioned above. The alkali alkyl siliconate is preferably introduced in the form of an aqueous solution which can contain up to 50% by weight of dry material. The fungicides and insecticides that are optionally used are encapsulated in an aqueous medium constituted by an aqueous dispersion of the copolymer and an alkali alkyl siliconate, either neat or preferably when they are in liquid form. is introduced dissolved in an organic solvent or a solvent mixture. Among the solvents that can be used, liquids such as chlorobenzene, dichlorobenzene, toluene, xylene or aromatic hydrocarbon mixtures obtained directly by distillation of petroleum oils such as kerosene in the distillation fraction between 100 °C and 300 °C; Aromatic hydrocarbons, such as monoalcohols such as cyclohexanol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, diglyme, butoxyethanol, polyols or these alkanols. ethers,
aliphatic ketones such as ethyl amyl ketone, diisoptyl ketone, butyl phthalate or nonyl phthalate, or esters such as dimethyl or diethyl esters of succinic acid, adipic acid, oxalic acid or malonic acid; Examples include amides such as dimethylformamide or dimethylacetamide. These can be used as a single solvent or as a mixture of two or more solvents. A particularly important use of the active ingredient enclosed in an aqueous medium consisting of an aqueous dispersion and an alkali alkyl siliconate consists in introducing the active ingredient via a concentrate of the following composition which can be emulsified in water. The active ingredients consist of fungicides and/or insecticides. The liquid dissolution medium consists of at least one organic solvent for the active ingredient, an anionic surfactant and optionally at least one oil and/or at least one fixing agent. A particularly suitable concentrate is the French patent application no.
It is described in No. 2498419. It contains per 100 parts by weight of concentrate: 15-40 parts by weight of active ingredient; 30-75 parts by weight of solvent for the active ingredient; 0-20 parts by weight of oil and/or fixing agent; 5-25 parts by weight of anionic surfactant. The surfactant included in the composition of the concentrate is selected from the following. a Sulfuric acid ester of formula () R-(OCH 2 CH 2 ) o -OSO 3 M () where R is an aliphatic (direct) ester which may contain one or more saturated or unsaturated heteroatoms. (chain or branched), alicyclic or aromatic group. n is the HLB value of the surfactant from 10 to
Indicates a numerical value fixed to a value such as 16. M represents an inorganic or organic residue selected so that the surfactant is soluble in the concentrate to be emulsified and in water. b Organic phosphorus ester of formula () (In the formula, R and n have the same meaning as in formula (). R 1 represents M 1 or R-(OCH 2 CH 2 ) o -, and R 1 and R-(OCH 2 CH 2 ) o - May be the same or different. M 1 is a hydrogen atom or a formula ()
It has the same meaning as M in . The two M 1 (when R 1 =M 1 ) may be the same or different. ) The HLB (hydrophilic part/lipophilic part balance) is a well-known size in the field of emulsifiers. For more information, KIRK
−OTHMER Encyclopedia of chemistry
See Technology 3rd edition, Vol. 8, pp. 910-915 (1979). Preferably the above compounds have formulas () and ()
, R is 1 or 2 or more carbon atoms
For straight chain or branched alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted with 5 alkoxy groups or phenyl groups, alkyl carbonyl groups where the alkyl group is defined as above, and the above alkyl groups. Indicates a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms, which may be substituted as shown, or an alkylphenyl group in which the alkyl moiety is linear or branched and has 1 to 20 carbon atoms, and M (formula () represents an ammonium group or an alkali metal atom , and M 1 represents a hydrogen atom, an ammonium group, or an alkali metal atom . In the formula, R 2 , R 3 , R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group or a hydroxyalkyl group.The two alkyl groups may together contain an oxygen atom. The total number of carbon atoms in the ammonium group is 6 or less. In the above preferred emulsifier, in formulas () and (), R has 6 to 6 carbon atoms. 20 straight-chain alkyl group, or an alkylcarbonyl group in which the alkyl moiety is a straight-chain alkyl having 6 to 20 carbon atoms, M
Particularly preferred are surfactants in which (formula ()) represents an ammonium group or a sodium atom, and M 1 (formula ()) represents a hydrogen atom, an ammonium group, or a sodium atom. The following compounds are exemplified. a Sulfate ・CH 3 −(CH 2 ) 10 −CH 2 −(OCH 2 CH 2 ) o −
OSO 3 NH 4・CH 3 −(CH 2 ) 10 −CH 2 −(OCH 2 CH 2 ) o −
OSO 3 Na ・CH 3 −(CH 2 ) 11 −CH 2 −(OCH 2 CH 2 ) o −
OSO 3 NH 4・CH 3 − (CH 2 ) 12 −CO− (OCH 2 CH 2 ) o −
OSO3NH4 _ In the above formula, n is 1-10. b Phosphate ・CH 3 −(CH 2 ) 10 −CH 2 −(OCH 2 CH 2 ) o −
OPO 3 (M 1 ) 2・CH 3 −(CH 2 ) 10 −CH 2 −(OCH 2 CH 2 ) o −
O〕 2 PO 2 M 1・CH 3 −(CH 2 ) 11 −CH 2 −(OCH 2 CH 2 ) o −
OPO 3 (M 1 ) 2・ [CH 3 −(CH 2 ) 11 −CH 2 −(OCH 2 ) o −O]
2 PO 2 M 1 In the above formula, n is 1 to 10, and various M 1 are the same or different, and are H, NH 4 , NH 2 (C 2 H 4 OH),
Indicates NH ( C2H4OH ) 3 or Na. The above-mentioned solvents can be used as the solvent for the active ingredient. From the oils that can be used to prepare the dissolution medium, in particular vegetable oils, such as linseed oil, soybean oil, pine oil, tallow oil, mixtures of terepinols;
Examples include mineral oils such as sewing machine oil, which is a distillation fraction of petroleum between kerosene and paraffin. Examples of suitable adhesives for fixing treatments to wood include amidon, carboxymethyl cellulose, colophonium fat or colophonium fat ester, gum arabic, polyvinyl alcohol, humic acid, glycerophthalic resins, petroleum fractions rich in indene. Examples include the above-mentioned hydrocarbon resins consisting of low molecular weight polymers of aliphatic and/or aromatic unsaturated hydrocarbons formed by cracking. The present invention also provides a method of using the above compositions for waterproofing various surfaces of molds such as building cladding, tiles, wood, etc. made of hydraulic binders. The treatment of building facades and roof tiles can be carried out particularly easily by spraying the compositions described above, either as such or after dilution with water, using a paint roll or an air gun. In order to obtain good waterproofing and protection, the amount of composition applied to the surface is generally about 20 to 80 g/m 2 . The treated substrate acquires waterproof properties very rapidly, in the order of 1 hour after application. The waterproofing composition, optionally containing fungicidal and/or insecticidal active ingredients, can be applied to the wood by the customary methods used for the treatment of wood and its derivatives, such as dipping, brushing, vacuuming, etc. below and/
Alternatively, an impregnation method in an autoclave under pressure can be used. A particularly preferred method is a method called the double vacuum method. The amount of the composition used when treating wood depends on the impregnation method chosen. That is, when impregnation is carried out by dipping, the amount of composition used, expressed in grams of total composition per m 2 of treated surface, is of the order of 50 to 300 g/m 2 . When applying the composition to the surface with a brush, an amount of the composition of about 20 to 80 g/m 2 is sufficient. If the impregnation is carried out in an autoclave under double vacuum, 8-40 Kg/
Amounts of composition of the order of m 2 are suitable. The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Examples 1-6 Preparation of waterproofing compositions The following properties: Styrene/butyl acrylate weight ratio: approx.
50/50 ・ Dry extract content: Approx. 50% ・ Emulsifying agent: Sodium alkyl sulfonate and alkyl phenoloxyethylene ・ Catalyst: Ammonium persulfate ・ Particle size: 0.05 to 0.40 μm ・ Minimum temperature for film formation: 16℃ ・Viscosity: 50m, Pa, S (measured at 50t/min at 20℃ using a Burckfield viscometer)
The following properties of 100 parts by weight of an aqueous dispersion of styrene-butyl acrylate copolymer having the following properties of the parts by weight shown in the table: - Dry extractable content: approximately 47% - Density (20°C): 1.34 - Alkali titer: Mix with an aqueous solution of potassium methyl siliconate having 18% (K 2 O). The viscosity of the mixture thus obtained is shown in the table (at 20 °C using a Bruckfield viscometer).
(measured at 50t/min). Storage Stability No increase in the viscosity of the composition obtained as described above is observed after storage for one year at ambient temperature.
Stability in alkaline media The composition prepared according to Example 5 was heated at 40°C for one hour.
I kept it. The following things were confirmed. There is no increase in viscosity. The amount of saponified butyl acrylate, expressed as % by weight relative to the weight of butyl acrylate, is:
Less than 0.1% (measured by free butanol content). Waterproofing of the membrane This property is determined by the contact angle θ of a water droplet placed on the surface of the test sample (glass) J, J. BIKERMAN:
"Physical Surfaces", p. 251, Academic Press, New York (1970), as determined by measurements in degrees (°). The results of this measurement are shown in the table. Example 7 Instead of an aqueous dispersion of styrene-butyl acrylate copolymer, the following properties: Styrene/ethyl acrylate weight ratio: 41/
A composition was prepared in the same manner as in Example 5, except that styrene-ethyl acrylate having a dry extract: about 50% and a minimum film formation temperature of about 16°C was used. The properties of this composition are shown in the table. Example 8-11 (Comparative Example) A composition having the following composition is prepared. Aqueous dispersion of styrene-butyl acrylate-acrylic acid terpolymer with a weight ratio of styrene/butyl acrylate/acrylic acid of approximately 47/49/4, a dry extractable content of approximately 50%, and a minimum film formation temperature of approximately 16°C. liquid 100
parts by weight, and the aqueous solutions of potassium methyl siliconate described in Examples 1 to 5 in the parts by weight shown in the table. The properties of this composition are shown in the table. It has been found that such compositions have too high a viscosity and are therefore difficult to use and cannot even be used in application studies.
【表】【table】
【表】
** 装置による測定可能な粘度を超える
。従来法により展開不能の製品。
実施例 12および13
防水組成物の調製
以下の性質:
・ スチレン/アクリル酸ブチルの重量比:約
50/50
・ 乾燥抽出分含有量: 約50%
・ 乳濁剤:アルキルスルホン酸ナトリウムおよ
びアルキルフエノールオキシエチレン
・ 触媒: 過硫酸アンモニウム
・ 粒径: 0.05〜0.40μm
・ 膜形成最低温度: 16℃
・ 粘度: 50m.Pa.S(ブルツクフイールド粘度
計を使用して20℃において50t/分測定)を有
するスチレン/アクリル酸ブチル共重合体の水
性分散液100重量部
以下の性質:
・ 乾燥抽出分含有量: 約47%
・ 密度(20℃): 1.34
・ アルカリ滴定量: 18%(K2O)
を有するポツタシウム:メチルシリコネートの水
溶液10重量部、
ブチルジグリコール3.5重量部、
ローヌ・プランク社により市販されている
RHODOSIL416を消泡剤として0.15重量部、およ
び
実施例12においては20%、実施例13においては
4%の乾燥抽出分の量を得るのに十分な量の水を
混合する。
防水性試験
40×15×4mmないし60×30×6mmの寸法の栗材
プラツク(嵩密度0.15〜0.2の密でないもの)を
ノルムNF×40−500(第26頁3,3,4段)に従
つて規制される周辺含浸試験に供した。
20容オートクレープ、プラツク1500gおよび
上記により調製された防水組成物を使用する。
a 含浸サイクル
含浸サイクルは以下の通りである。
初回真空: 650mbで10分間
含浸: 10分間
最終真空: 650mbで45分間
木100gに吸収される組成物の量は表に示す。
b 水の再取込みサイクル
このように処理したプラツクを4時間風乾し、
次いで2時間水に浸漬する。
プラツクを水切りし、重量変化により水の再取
り込みを測定する。得られた結果は表に示す。
c 洗い落し挙動
水の再取り込みサイクル後プラツクを1週間乾
燥し、次いで2時間水に浸漬する。
プラツクの水切りをし、水の再取り込みを測定
する。
得られた結果は表に示す。
表には、また、比較のために無処理プラツク
およびローヌ・プランク社により市販されている
シリコーン油47V100の10%ホワイトスピリツト
溶液で処理したプラツクを使用して得られた結果
をそれぞれ示す。
上記試験の結果、次のことが確かめられた。
シリコーン油で処理したプラツクはサイクルc
で洗い落しが少ない。
本発明の組成物で処理したプラツクはサイクル
cにおいて洗い落しがなかつただけでなく、防水
性がさらに改善された。
上記試験の制限内で防水組成物の乾燥抽出分の
濃度の水の再取り込みに対する影響は顕著ではな
い。
実施例 14
防水組成物を10重量部の代わりに15重量部使用
して実施例13に記載の防水性試験を繰り返した。
ただし、この防水組成物は乾燥抽出分含量が4%
となるように十分量の水を含有している。
防水性試験の結果は表に示す。
得られた防水性は実施例2で得られたものより
も改善されている。
実施例 15
防水組成物の調製
・ 実施例12および13で使用されるスチレン−ア
クリル酸ブチルラテツクス100重量部
・ 実施例12および13で使用されるメチルシリコ
ネート溶液10重量部
・ ブチルジグリコール3.5重量部、および
・ RHODOSIL 416 0.15重量部
から調製される乾燥抽出分含有量48.5%の防水剤
分散液8.25重量%と、
・ ペンタクロロフエノール27.3重量部、
・ リンダン4.8重量部
・ オルトジクロロベンゼン22.7重量部
・ ヘキシレングリコール25.8重量部
・ DERTOLINEPという名称でデリベ・レジ
ニーク・エ・テルペニーク社から市販されてい
るコロフオニウム脂とペンタエリスリトールの
エステル8.1重量部、および
・ 次式
CH3−(CH2)11−CH2−(OCH2CH2)3−
OSO3NH4
の乳濁剤11.3重量部
から調製される乳濁可能濃縮物9重量%と、
・ 防水剤分散液の乾燥抽出分4%
・ ペンタクロロフエノール2%、および
・ 全組成物100g当りリンダン0.4%
にほぼ相当する水82.75重量%とを混合して全組
成物100gとする。
このようにして調製した防水組成物は通常の使
用条件下で安定である。
防水性試験
シルベスターパインのサンプル(断面5×5
cm、長さ30cm)を上記のように調製された組成物
に3分間浸漬した。
平均吸収量は約30Kg/cm3である。
・ 水の再取り込みサイクル
サンプルを4時間風乾し、2時間水に浸漬した
のち水切りする。
水の再取り込み量は12%であつた。
無処理サンプルに同様の試験を行なつた結果は
20%であつた。
・ 洗い落しサイクル
サンプルを引き続き1週間風乾し、2時間水に
浸漬し、次いで水切りした。
処理サンプルの水の再取り込み量は8%であつ
たが、無処理サンプルの場合は25%である。
殺カビ試験
シルベスターパイン材のサンプルとぶな材のサ
ンプルをきのこのパシジオミセーテス・リグニボ
レスに対する木材の保存製品の評価の基準となる
欧州ノルム113に対応するNF×41−552の試験に
供した。
その結果、上記組成物で処理したサンプルはコ
ニオフオラ・ブテアナ、コリオルス・ベルシコロ
ル、ポリア・プラセンタおよびグレオフイルム・
トラベウムの攻撃にさらされたときに3%未満の
平均質量損失を示した。[Table] ** Viscosity exceeds the viscosity that can be measured by the device. Products that cannot be developed using conventional methods.
Examples 12 and 13 Preparation of waterproofing compositions The following properties: Styrene/butyl acrylate weight ratio: approx.
50/50 ・ Dry extract content: Approx. 50% ・ Emulsifying agent: Sodium alkyl sulfonate and alkyl phenoloxyethylene ・ Catalyst: Ammonium persulfate ・ Particle size: 0.05-0.40 μm ・ Minimum temperature for film formation: 16℃ ・ Viscosity : 100 parts by weight of an aqueous dispersion of styrene/butyl acrylate copolymer with a viscosity of 50 m.Pa.S (measured at 50 t/min at 20°C using a Burckfield viscometer) The following properties: Contains dry extractables Amount: approx. 47% Density (at 20°C): 1.34 Alkali titer: 18% (K 2 O) 10 parts by weight of an aqueous solution of potutacium methyl siliconate, 3.5 parts by weight of butyl diglycol, by Rhone-Planck commercially available
Mix 0.15 parts by weight of RHODOSIL 416 as an antifoaming agent and sufficient water to obtain a dry extractable amount of 20% in Example 12 and 4% in Example 13. Waterproofing test Chestnut wood plaques (not dense with a bulk density of 0.15 to 0.2) with dimensions of 40 x 15 x 4 mm or 60 x 30 x 6 mm are prepared with a norm of NF x 40-500 (page 26, columns 3, 3, and 4). Therefore, it was subjected to the regulated peripheral impregnation test. A 20 volume autoclave, 1500 g of plaque and the waterproofing composition prepared above are used. a Impregnation cycle The impregnation cycle is as follows. Initial vacuum: 650 mb for 10 minutes Impregnation: 10 minutes Final vacuum: 650 mb for 45 minutes The amount of composition absorbed by 100 g of wood is shown in the table. b. Water re-uptake cycle The thus treated plaque was air-dried for 4 hours.
Then soak in water for 2 hours. Drain the plaque and measure water reuptake by weight change. The results obtained are shown in the table. c Wash-off behavior After the water re-uptake cycle the plaques are dried for one week and then soaked in water for 2 hours. Drain the plaque and measure water reuptake. The results obtained are shown in the table. The table also shows, for comparison, the results obtained using untreated plaques and plaques treated with a 10% white spirit solution of silicone oil 47V100 marketed by Rhone-Planck. As a result of the above test, the following was confirmed. Plaques treated with silicone oil are cycled C.
There is less washing off. Plaques treated with the compositions of the present invention not only did not wash out in cycle c, but their waterproof properties were further improved. Within the limits of the above test, the influence of the concentration of the dry extract of the waterproofing composition on water reuptake is not significant. Example 14 The waterproofing test described in Example 13 was repeated using 15 parts by weight of the waterproofing composition instead of 10 parts by weight.
However, this waterproof composition has a dry extract content of 4%.
It contains enough water to make it. The results of the waterproof test are shown in the table. The waterproof properties obtained are improved over those obtained in Example 2. Example 15 Preparation of waterproofing composition 100 parts by weight of styrene-butyl acrylate latex used in Examples 12 and 13 10 parts by weight of methyl siliconate solution used in Examples 12 and 13 3.5 parts by weight of butyl diglycol 8.25% by weight of a waterproofing agent dispersion with a dry extract content of 48.5% prepared from 0.15 parts by weight of RHODOSIL 416; 27.3 parts by weight of pentachlorophenol; 4.8 parts by weight of lindane; 22.7 parts by weight of orthodichlorobenzene. - 25.8 parts by weight of hexylene glycol - 8.1 parts by weight of an ester of collophonium fat and pentaerythritol, commercially available under the name DERTOLINEP from Derivé Resinique et Terpenique, and - CH 3 − (CH 2 ) 11 − CH 2 − (OCH 2 CH 2 ) 3 −
9% by weight of an emulsifiable concentrate prepared from 11.3 parts by weight of emulsifier of OSO 3 NH 4 ; - 4% dry extract of the waterproofing agent dispersion; - 2% pentachlorophenol; and - per 100 g of total composition. 0.4% lindane is mixed with 82.75% by weight of water to give a total composition of 100g. The waterproof composition thus prepared is stable under normal conditions of use. Waterproof test Sylvester pine sample (cross section 5 x 5
cm, length 30 cm) was immersed for 3 minutes in the composition prepared as above. The average absorption is about 30Kg/ cm3 . - Water re-uptake cycle Samples are air-dried for 4 hours, soaked in water for 2 hours, and then drained. Water reuptake was 12%. The results of a similar test on untreated samples were
It was 20%. - Wash-off cycle: Samples were subsequently air-dried for one week, soaked in water for 2 hours, and then drained. Water reuptake for the treated sample was 8%, compared to 25% for the untreated sample. Moldicidal test Sylvester pine wood samples and beech wood samples were subjected to the NF×41-552 test, which corresponds to European Norm 113, which is the standard for evaluating wood preservation products against the mushroom Passidiomycetes lignivores. . As a result, the samples treated with the above composition showed that Coniophora buteana, Coriolus versicolor, Poria placenta and Gleophyllum.
It showed an average mass loss of less than 3% when exposed to Trabeum attack.
【表】【table】
Claims (1)
まれた分散液の形の、炭素数1〜8のアルキル基
を有するアクリル酸アルキルと芳香族ビニル単量
体の膜形成性共重合体から成り、該芳香族ビニル
単量体はその対応する単独重合体がガラス転移点
70〜170℃を示すようなかつ該アクリル酸アルキ
ルとの共重合体がガラス転移点−5℃〜+25℃を
示すような単量体であり、かつアルカリアルキル
シリコネートの存在量が乾燥共重合体100g当り
アルキルシリコネート0.05〜0.17モルであること
を特徴とする、アクリル酸アルキル含有共重合体
とアルカリアルキルシリコネートの水性分散液か
ら成る防水組成物。 2 該アクリル酸アルキルと該芳香族ビニル単量
の共重合体の該水性分散液が粒径0.05〜0.5μmの
乾燥材料分20〜60重量%を含有する、特許請求の
範囲第1項記載の組成物。 3 さらに殺カビ剤および/または殺虫剤から成
る有効成分を全重量に対して7重量%まで含有す
る、特許請求の範囲第1項または第2項のいずれ
か一つに記載の組成物。 4 該有効成分が、テトラクロロフエノールおよ
び/またはペンタクロロフエノールおよび/また
は有機錫錯体に場合によつてジクロロフルアニド
を混合して成る殺カビ剤70〜98重量%と、リンダ
ンおよび/またはホサロンおよび/またはセビン
および/またはペルメスリンおよび/またはフエ
ンバレレートから成る殺虫剤30〜2重量%とを組
み合わせて成る、特許請求の範囲第3項記載の組
成物。[Scope of Claims] 1. An aqueous dispersion of an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and an aromatic vinyl monomer in the form of a dispersion encapsulated in an aqueous medium that is stable to basic pH. The aromatic vinyl monomer is composed of a film-forming copolymer whose corresponding homopolymer has a glass transition point.
70 to 170°C, and the copolymer with the alkyl acrylate exhibits a glass transition point of -5°C to +25°C, and the amount of alkali alkyl siliconate present is a dry copolymer. A waterproofing composition comprising an aqueous dispersion of an alkyl acrylate-containing copolymer and an alkali alkyl siliconate, characterized in that the alkyl siliconate content is 0.05 to 0.17 mol per 100 g. 2. The aqueous dispersion of the copolymer of the alkyl acrylate and the aromatic vinyl monomer contains 20 to 60% by weight of dry material having a particle size of 0.05 to 0.5 μm. Composition. 3. A composition according to claim 1, further comprising up to 7% by weight, based on the total weight, of active ingredients consisting of fungicides and/or insecticides. 4 70 to 98% by weight of a fungicide whose active ingredients are tetrachlorophenol and/or pentachlorophenol and/or an organotin complex optionally mixed with dichlorofluanid; lindane and/or phosalone; 4. A composition according to claim 3, in combination with 30 to 2% by weight of an insecticide consisting of sevin and/or permethrin and/or fuenvalerate.
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