【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
（産業上の利用分野）
本発明は消臭機能を有するポリビニルアルコー
ル繊維、詳しくはポリビニルアルコール繊維に動
物質化処理を施し、酸化還元能を有する金属錯体
を担持せしめた消臭機能を有するポリビニルアル
コール繊維に関する。
（従来の技術）
ある種の金属錯体、例えば金属ポルフイリン
類、金属ポルフイラジン類及びそれらの誘導体な
らびに高分子金属錯体は強い酸化還元触媒機能を
もつていることは知られている。その機能を有す
る消臭技術については近年開発が進められ特開昭
55−32519号にはこれらの金属錯体をを活性炭、
ゼオライト、繊維、紙、プラスチツク等に担持さ
せて使用する旨の記載がある。また本発明者等は
特開昭61−125353号において高膨潤性再生繊維素
繊維に金属錯体を担持させた消臭繊維を有する繊
維について開示した。
高膨潤性再生繊維素繊維を金属錯体の水溶液に
浸漬した金属錯体は単に吸着されるのではなく、
再生繊維素繊維のOH基などと金属錯体周辺の活
性基との水素結合、もしくはOH基の中心金属へ
の軸配位により、一種の高分子錯体を形成するも
のと推定される。このような金属錯体と再生繊維
素繊維との相互作用によるため、消臭活性は持続
性が大きい。またサイクル反応であるため、触媒
の寿命が長いという特徴があつた。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明等は他の繊維についても研究をすすめた
結果本発明に到達した。上記のように金属ポルフ
イリン、金属ポルフイラジンのような金属錯体を
消臭剤として用いること、及びこれらを繊維に担
持させ消臭繊維とすることは上記特開昭61−
125353号等によりすでに知られている。
またポリビニルアルコール系繊維に金属ポルフ
イリン類、金属ポリフイラジン類を担持した消臭
繊維は特開昭62−6984号ですでに公知である。し
かしながら金属ポリフイリン類、金属ポルフイラ
ジン類の反応置換基がとくに陰イオン性を示す基
である場合、繊維素材であるポリビニルアルコー
ルのOH基と簡単に強固な結合を生成することは
困難である。すなわち、金属ポリフイリン類、金
属ポリフイラジン類の反応置換基の陰イオンとポ
リビニルアルコールのOH基が互いに陰イオンで
反発し合うため、これらの両反応基を結合例させ
るためには、高温、高圧の反応系にしたり、場合
によつては触媒が必要になるのが通常であり、反
応が非常に複雑になるなどの欠点を有している。
このためポリビニルアルコール繊維には消臭効
果を充分に発揮させることができる程度に、金属
ポリフイリン類、金属ポリフイラジン類を多量に
担持させることはできなかつたのである。
本発明はポリビニルアルコール繊維を改質させ
ることにより陰イオン反応基を持つた金属ポリフ
イリン類、金属ポリフイラジン類を簡単に反応か
つ結合させ、繊維として十分な強度をもち、洗濯
堅牢度に優れた消臭機能を有するポリビニルアル
コール繊維を提供するものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は酸化還元能を有する金属錯体とく
に陰イオン反応基を有する金属錯体をポリビニル
アルコール繊維に担持させるにあたり、繊維に前
もつて動物質化処理と呼ばれる塩基性窒素の導入
処理をしておくと結合反応が容易に進行すること
を見出し、消臭機能をもつたポリビニルアルコー
ル繊維を得ることができた。本発明に係る消臭機
能を有するポリビニルアルコール繊維は、動物質
化処理を施したポリビニルアルコール繊維に酸化
還元触媒機能を有する金属錯体0.5〜５重量％を
担持させたことを特徴とする。
本発明の消臭機能をもつたポリビニルアルコー
ル繊維は以下のようにして得ることができる。
まず、ポリビニルアルコール繊維に塩基性窒素
を導入し動物質化するには、ポリビニルアルコー
ル繊維をクロルアセトアルデヒドでアセタール化
を行い、これにアンモニアあるいはアミン類を作
用させ、アミノアセタールを形成させる方法、あ
るいはアミノアセタールで直接アミノアセタール
化する方法、またアルデヒドまたはケトンにアン
モニア、第１級または第２級アミンおよび青酸を
作用させ、ついでこれを酸またはアルカリで加水
分解を行い、α−アミノ酸を合成して、塩基性窒
素を導入する方法（ストレツカー反応）がある。
また別の方法としてポリビニルアルコール繊維
に酸アミド基、アセチル基のような、あるいは水
酸基で核置換したベンゼン核のような活性水素を
有する基を導入し、その後アンモニア、第１級ま
たは第２級アミンあるいはこれらの塩類とホルム
アルデヒドを作用させる方法（マンニツヒ反応）
などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以
上を組み合わせて用いてもよい。
次に消臭性成分である金属錯体を上記動物質化
したポリビニルアルコール繊維に担持させるに
は、酸性（PH２〜３）、高温（約100℃）に保つた
金属錯体水溶液中に繊維を浸漬し、約１時間処理
すれば良い。
消臭活性成分である金属錯体としては酸化還元
能を有する金属ポルフイリン類、金属ポリフイラ
ジン類およびそれらの誘導体が用いられる。金属
ポリフイリン類およびその誘導体は第１図イに示
す構造式で表されまた、金属ポリフイラジンは第
１図ロに示す構造で表される。両式においてＭは
Fe，Co，Mn，Ti，Ｖ，Ni，Cu，Zn，Mo，Ｗ
等の金属イオンである。
これら金属イオンのうち消臭効果の点からは、
鉄、コバルトが特に好ましい。両式においてＸは
水素、または置換基を示す。置換基としては置換
アルキル基（例えばクロルメチル基）、ハロゲン
基、アルボニルクロリド基、ニトリル基、水酸
基、スルホン酸基、スルホニルクロリド基、チオ
ール基などのほか、カルボキシル基、スルホン酸
基のアルカリ塩等が挙げられる。これらは単独ま
たは２種以上が用いられるがなかでもカルボキシ
ル基やスルホン酸基またはこれらのアルカリ塩
類、アミノ基、ハロゲン基、水酸基が好ましく用
いられる。これら金属錯体のなかでも最も好まし
い具体例はコバルトフタロシアニンオクタカルボ
ン酸、コバルトフタロシアニンテトラカルボン
酸、コバルトフタロシアニンテトラスルホン酸ナ
トリウム、鉄フタロシアニンオクタカルボン酸、
鉄フタロシアニンテトラカルボン酸である。これ
ら金属錯体は単独で用いても２種以上を組み合わ
せて用いてもよい。これら金属錯体の所要担持量
は0.5％以上である。担持量が少ないと所望レベ
ルの消臭活性が得られず、また消臭機能の持続性
も劣る。また金属錯体の担持量を５重量％より大
きくするには長時間の反応が必要である。好まし
い担持量は２〜４重量％である。
（発明の作用）
本発明のポリビニルアルコール繊維の特徴は、
ポリビニルアルコール繊維へ前以て塩基性窒素を
導入することによつて酸性基を持つた酸化還元能
を有する金属錯体の結合を容易にし、それによつ
て消臭効果をより大きくさせることができる点で
ある。
ポリビニルアルコール繊維の動物質化処理と動
物質化されたポリビニルアルコール繊維が金属錯
体と化学結合する機構は次の如くである。
まず、芒硝と硫酸の存在下でポリビニルアルコ
ールとクロルアルデヒドを反応させると脱水素反
応によりポリビニルアルコールは次式のように反
応しクロルアセタール化する。
次にクロルアセタール化されたポリビニルアル
コール繊維にアンモニアを反応させると脱塩酸反
応で塩基性窒素を導入することができる。さらに
動物質化されたポリビニルアルコール繊維の塩基
性窒素に例えば鉄フタロシアニンテトラカルボン
酸のカルボキシル基が反応して第２図に示す構造
式のように造塩結合し、有効な消臭機能を付与す
ることができる。
このように高分子体に結合した金属錯体は、隣
り合う金属錯体間が離れているため第３図イ，ロ
に示すような不活性な２量体構造をとりにくくせ
しめることができ、高い活性状態を保つのでより
一層消臭効果を高めているのである。すなわち、
金属錯体の中心金属のアキシヤル位近傍にポリビ
ニルアルコールのOH基が配位し、酸化活性の高
い５配位高スピン状態の発現が見いだされる。
さらに、金属錯体と高分子体との間には造塩結
合が介在するため、金属錯体を高分子体に直接結
合した場合より、２量体構造をとりにくく一層金
属錯体の酸化活性を高めるので、消臭効果が顕著
に発現するのである。上記のように活性化した金
属錯体は以下のような酸素酸化作用により消臭効
果を発揮するものと思われる。
ポリフイリンおよびポルフイラジン環と配位し
た金属が活性中心となり、悪臭物質の酸化反応が
進行する。例えばメルカプタンの酸化を例にとる
とその酸化は次の化学反応で示される。
2R−SH＋2OH-→2R−S-＋2H2O ……(1)
2R−S-＋2H2O＋O2→
Ｒ−Ｓ−Ｓ−Ｒ＋H2O2＋2OH-1 ……(2)
式(1)の反応で生じたチオラートアニオンは酸素
とともにポルフイリン、ポルフイラジンに配位し
て三元錯体である活性種となり、そしてこの活性
種に配位しているチオラートアニオンはチイルラ
ジカルを径てジスルフイドに２量化される。
この他、フエノール系化合物のキノン化（無臭
化）、インドール核２重結合の開裂（無臭化）を
反応させるが、これらの酸化反応は常温下に少量
の水の存在下に進行し、反応速度は早く、反応率
も高い。このように動物質化処理を施されたポリ
ビニルアルコール繊維で担持した金属錯体は水洗
いや洗濯により容易に離脱することがなく、その
消臭活性は持続性が大きい。また、サイクル反応
であるため触媒の寿命が永く、ランニングコスト
が低廉である。このような繊維は寝具類、各種シ
ート類、フイルターあるいは充填物として消臭分
野に広く利用することができる。
（実施例）
以下、本発明の実施例について具体的に説明す
る。
実施例 １
市販の３デニール38mmカツト長のポリビニルア
ルコール繊維にクロルアセトアルデヒド７％、
Na2SO410％、H2SO410％を含む浴比１：50、80
℃で１時間クロルアセタール化した後、エチレン
ジアミンの濃度30％、浴比１：50、80℃で４時間
アミノ化し、水洗、脱水後70℃で３時間乾燥し
た。
次に鉄フタロシアニンオクタカルボン酸５％
（OWF）水浴液中で浴比１：30、蟻酸にてPH＝２
に調整し100℃１時間反応させた後、水洗し、乾
燥したところ、鉄フタロシアニンオクタカルボン
酸の繊維に対する担持量は3.1％であつた。担持
量（％）は次式による。
担持量（％）＝（担持後の繊維重量−担持前の繊
維重量）／担持後の繊維重量×100
実施例 ２
30％ホルマール化された市販のビニロン紡績糸
をクロルアセトアルデヒド12％、Na2SO418％、
H2SO410％を含む浴で浴比１：20、60℃で１時
間30分クロルアセタール化した後、25％アンモニ
ア水を繊維に対し20倍量を用い90℃で４時間反応
させアミノ化を行ない水洗、脱水後、80℃で３時
間乾燥した。次にこの繊維をコバルトフタロシア
ニンテトラスルホネート７％（OWF）水溶液
（PH＝２〜３）を用いて浴比１：20で１時間30分
間ボイルした後、水洗、乾燥した。コバルトフタ
ロシアニンテトラスルホネートの繊維に対する担
持量は2.6％であつた。
比較例 １
実施例１において動物質化処理をせず、直接ポ
リビニルアルコールに鉄フタロシアニンオクタカ
ルボン酸を反応させ担持量を測定したところ0.02
％であつた。
比較例 ２
動物質化処理を除いた外は、実施例２を同様に
ビニロン紡績糸にコバルトフタロシアニンテトラ
スルホネートを反応させた繊維の担持量は0.01％
であつた。
（発明の効果）
第４図に示す装置を用いて上記各実施例、比較
例の消臭繊維の消臭性能を試験した。装置は直径
16mm、長さ10cmのガラス管１の内部に水分率７〜
10％に保つた消臭繊維２を５ｇ充填した消臭反応
部３に悪臭ガス成分100ppmを含有する空気を毎
分100c.c.の量を通過させたガスを一定時間毎にサ
ンプリングしてバツグ４に収容し、このガスを成
人パネラー５人に嗅がせて臭気の有無を調べた。
その結果を第１表に示す。表の数値は各テスト毎
のパネラーが感じた臭気の強度を全く臭いと感じ
ないを０、ややそれらしい臭いを感じるを１、は
つきり悪臭ガスの臭いがかわるを２、強い悪臭が
するを３とした場合の５人のパネラーによる平均
臭気強度である。
第１表に示すように、本発明による消臭繊維は
試験開始後20時間連続して悪臭ガス成分100ppm
を含む空気を毎分100c.c.、総量120〓の空気を通し
た後も全く悪臭は感じられなかつた。これに対
し、比較例の動物質化されていないポリビニルア
ルコール繊維に直接金属錯体を担持させた消臭繊
維は１時間後の６〓の悪臭空気を通した後では、
ほとんど消臭効果はなくなつていた。
次に、実施例１，２の消臭繊維をJISL−0844
「洗濯に対する染色堅牢試験法」のＡ法による洗
濯液すなわち石鹸５ｇ／〓、無水炭酸ナトリウム
２ｇ／〓の混合水溶液を用いて70℃、45分間の洗
濯を10回繰り返し行つた。この洗濯後の消臭試験
も同様に５人のパネラーにより行つた。その結果
を第２表に示す。
洗濯後も本発明の消臭繊維は性能が落ちること
がなく、悪臭ガスに対する消臭効果を発揮した。
(Industrial Application Field) The present invention relates to polyvinyl alcohol fibers having a deodorizing function, specifically polyvinyl alcohol fibers having a deodorizing function, which are obtained by subjecting polyvinyl alcohol fibers to an animalization treatment and carrying a metal complex having redox ability. Regarding fibers. (Prior Art) It is known that certain metal complexes, such as metal porphyrins, metal porphyrazines, their derivatives, and polymeric metal complexes have strong redox catalytic functions. Deodorizing technology that has this function has been developed in recent years, and
No. 55-32519 describes these metal complexes using activated carbon,
There is a description that it can be used supported on zeolite, fiber, paper, plastic, etc. Furthermore, the present inventors have disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 125353/1982 a fiber having deodorizing fibers in which highly swellable regenerated cellulose fibers support a metal complex. The metal complex obtained by immersing highly swellable regenerated cellulose fibers in an aqueous solution of the metal complex is not simply adsorbed;
It is presumed that a type of polymer complex is formed through hydrogen bonding between the OH groups of the regenerated cellulose fibers and active groups around the metal complex, or through axial coordination of the OH groups to the central metal. Due to the interaction between such metal complexes and regenerated cellulose fibers, the deodorizing activity is long-lasting. Additionally, since it is a cyclic reaction, the catalyst has a long lifespan. (Problems to be Solved by the Invention) The present invention was achieved as a result of conducting research on other fibers. As mentioned above, the use of metal complexes such as metal porphyrins and metal porphyrazines as deodorants, and the preparation of deodorizing fibers by supporting these on fibers, are disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-11111.
It is already known from No. 125353 etc. Further, deodorizing fibers in which metal porphyrins and metal polyphyllazines are supported on polyvinyl alcohol fibers are already known from JP-A No. 62-6984. However, when the reactive substituents of metal polyphyrins and metal porphyrazines are particularly anionic groups, it is difficult to easily form a strong bond with the OH group of polyvinyl alcohol, which is a fiber material. In other words, the anions of the reactive substituents of metal polyphyllins and metal polyphyllazines and the OH group of polyvinyl alcohol repel each other, so in order to bond both of these reactive groups, a reaction at high temperature and high pressure is required. It usually requires a system and in some cases a catalyst, which has the disadvantage that the reaction becomes very complicated. For this reason, it has not been possible to carry a large amount of metal polyphyllins or metal polyphyllazines on polyvinyl alcohol fibers to the extent that they can sufficiently exhibit the deodorizing effect. By modifying polyvinyl alcohol fibers, the present invention allows metal polyphyllins and metal polyphyllazines with anionic reactive groups to easily react and bond, resulting in a deodorizing product that has sufficient strength as a fiber and has excellent washing fastness. The present invention provides functional polyvinyl alcohol fibers. (Means for Solving the Problems) In order to support a metal complex having redox ability, particularly a metal complex having an anionic reactive group, on polyvinyl alcohol fibers, the present inventors conducted an animalization treatment on the fibers beforehand. It was discovered that the bonding reaction progresses easily when basic nitrogen is introduced, and it was possible to obtain polyvinyl alcohol fibers with deodorizing properties. The polyvinyl alcohol fiber having a deodorizing function according to the present invention is characterized in that 0.5 to 5% by weight of a metal complex having a redox catalytic function is supported on a polyvinyl alcohol fiber that has been subjected to an animal modification treatment. The polyvinyl alcohol fiber with deodorizing function of the present invention can be obtained as follows. First, in order to introduce basic nitrogen into polyvinyl alcohol fibers and make them animal, polyvinyl alcohol fibers are acetalized with chloroacetaldehyde, and ammonia or amines are reacted on this to form aminoacetals. A method of directly converting aminoacetals with an acetal, or a method of reacting an aldehyde or ketone with ammonia, a primary or secondary amine, and hydrocyanic acid, and then hydrolyzing it with an acid or an alkali to synthesize an α-amino acid. There is a method of introducing basic nitrogen (Strecker reaction). Another method is to introduce groups having active hydrogen, such as acid amide groups, acetyl groups, or benzene nuclei substituted with hydroxyl groups, into polyvinyl alcohol fibers, and then add ammonia, primary or secondary amines, etc. Or a method of reacting these salts with formaldehyde (Mannitzsch reaction)
Examples include. These may be used alone or in combination of two or more. Next, in order to support the metal complex, which is a deodorizing component, on the animalized polyvinyl alcohol fiber, the fiber is immersed in a metal complex aqueous solution kept at an acidic (PH2-3) and high temperature (approximately 100°C). , it is enough to process for about 1 hour. As the metal complex which is the deodorizing active ingredient, metal porphyrins, metal polyphyllazines and their derivatives having redox ability are used. Metal polyphyllins and their derivatives are represented by the structural formula shown in FIG. 1A, and metal polyphyllazine is represented by the structure shown in FIG. 1B. In both equations, M is
Fe, Co, Mn, Ti, V, Ni, Cu, Zn, Mo, W
metal ions such as Among these metal ions, in terms of deodorizing effect,
Iron and cobalt are particularly preferred. In both formulas, X represents hydrogen or a substituent. Examples of substituents include substituted alkyl groups (e.g. chloromethyl group), halogen groups, arbonyl chloride groups, nitrile groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, sulfonyl chloride groups, thiol groups, as well as alkali salts of carboxyl groups and sulfonic acid groups. can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more, and among them, carboxyl groups, sulfonic acid groups, alkali salts thereof, amino groups, halogen groups, and hydroxyl groups are preferably used. Among these metal complexes, the most preferred specific examples are cobalt phthalocyanine octacarboxylic acid, cobalt phthalocyanine tetracarboxylic acid, sodium cobalt phthalocyanine tetrasulfonate, iron phthalocyanine octacarboxylic acid,
It is iron phthalocyanine tetracarboxylic acid. These metal complexes may be used alone or in combination of two or more. The required amount of these metal complexes to be supported is 0.5% or more. If the supported amount is small, the desired level of deodorizing activity cannot be obtained, and the durability of the deodorizing function is also poor. Moreover, a long reaction time is required to increase the amount of supported metal complex to more than 5% by weight. The preferred loading amount is 2 to 4% by weight. (Action of the invention) The characteristics of the polyvinyl alcohol fiber of the invention are as follows:
By introducing basic nitrogen into polyvinyl alcohol fibers in advance, it is possible to facilitate the bonding of metal complexes with acidic groups and redox ability, thereby increasing the deodorizing effect. be. The animalization treatment of polyvinyl alcohol fibers and the mechanism by which the animalized polyvinyl alcohol fibers chemically bond with metal complexes are as follows. First, when polyvinyl alcohol and chloraldehyde are reacted in the presence of Glauber's salt and sulfuric acid, the polyvinyl alcohol reacts as shown in the following formula due to a dehydrogenation reaction and becomes chloroacetal. Next, when the chloroacetalized polyvinyl alcohol fiber is reacted with ammonia, basic nitrogen can be introduced through a dehydrochloric acid reaction. Furthermore, the carboxyl group of iron phthalocyanine tetracarboxylic acid, for example, reacts with the basic nitrogen of the animalized polyvinyl alcohol fiber to form a salt-forming bond as shown in the structural formula shown in Figure 2, imparting an effective deodorizing function. be able to. Since the metal complexes bonded to the polymer in this way are far apart from each other, it is difficult to form an inactive dimer structure as shown in Figure 3 (a) and (b), resulting in high activity. By maintaining this condition, the deodorizing effect is further enhanced. That is,
The OH group of polyvinyl alcohol is coordinated near the axial position of the central metal of the metal complex, and a five-coordinate high-spin state with high oxidation activity is observed. Furthermore, since a salt-forming bond exists between the metal complex and the polymer, it is difficult to form a dimer structure than when the metal complex is directly bonded to the polymer, which further increases the oxidation activity of the metal complex. , the deodorizing effect is remarkable. It is thought that the metal complex activated as described above exerts a deodorizing effect through the following oxygen oxidation action. The metal coordinated with the polyphyrin and porphyrazine rings becomes an active center, and the oxidation reaction of malodorous substances progresses. For example, taking the oxidation of mercaptan, the oxidation is shown by the following chemical reaction. 2R−SH+2OH - →2R−S - +2H 2 O ......(1) 2R−S - +2H 2 O+O 2 → R−S−S−R+H 2 O 2 +2OH -1 ...(2) Reaction of formula (1) The generated thiolate anion coordinates with oxygen to porphyrin and porphyrazine to form an active species which is a ternary complex, and the thiolate anion coordinated to this active species is dimerized to disulfide via a thiyl radical. In addition, the quinonation (deodorization) of phenolic compounds and the cleavage of the indole nuclear double bond (deodorization) are also carried out, but these oxidation reactions proceed in the presence of a small amount of water at room temperature, and the reaction rate is is fast and has a high response rate. The metal complex supported on polyvinyl alcohol fibers subjected to animalization treatment does not easily come off when washed with water or washing, and its deodorizing activity is long-lasting. Furthermore, since it is a cyclic reaction, the life of the catalyst is long and the running cost is low. Such fibers can be widely used in the deodorizing field as bedding, various sheets, filters, or fillers. (Example) Examples of the present invention will be specifically described below. Example 1 Commercially available 3 denier 38 mm cut length polyvinyl alcohol fiber was coated with 7% chloracetaldehyde.
Bath ratio 1:50, 80 containing Na 2 SO 4 10%, H 2 SO 4 10%
After chloroacetalization at 1 hour at 30% ethylene diamine and 1:50 bath ratio, amination at 80 0 C for 4 hours, washing with water, dehydration, and drying at 70 0 C for 3 hours. Next, iron phthalocyanine octacarboxylic acid 5%
(OWF) Bath ratio 1:30 in water bath solution, PH=2 with formic acid
After reacting at 100°C for 1 hour, washing with water and drying, the amount of iron phthalocyanine octacarboxylic acid supported on the fiber was 3.1%. The supported amount (%) is determined by the following formula. Supported amount (%) = (Fiber weight after support - Fiber weight before support) / Fiber weight after support x 100 Example 2 30% formalized commercially available vinylon spun yarn was treated with 12% chloracetaldehyde and Na 2 SO. 4 18%,
Chloracetalization was carried out in a bath containing 10% H 2 SO 4 at a bath ratio of 1:20 at 60℃ for 1 hour and 30 minutes, and then 25% ammonia water was reacted at 90℃ for 4 hours using 20 times the amount of fiber. After washing with water and dehydrating, it was dried at 80°C for 3 hours. Next, this fiber was boiled for 1 hour and 30 minutes using a 7% cobalt phthalocyanine tetrasulfonate (OWF) aqueous solution (PH = 2 to 3) at a bath ratio of 1:20, then washed with water and dried. The amount of cobalt phthalocyanine tetrasulfonate supported on the fiber was 2.6%. Comparative Example 1 In Example 1, iron phthalocyanine octacarboxylic acid was directly reacted with polyvinyl alcohol without animal treatment, and the supported amount was measured to be 0.02.
It was %. Comparative Example 2 The same procedure as Example 2 was carried out except that the animalization treatment was removed, but the amount of fiber supported was 0.01% in which vinylon spun yarn was reacted with cobalt phthalocyanine tetrasulfonate.
It was hot. (Effects of the Invention) Using the apparatus shown in FIG. 4, the deodorizing performance of the deodorant fibers of the above Examples and Comparative Examples was tested. The device has a diameter
The moisture content inside glass tube 1, which is 16 mm and 10 cm long, is 7~
Air containing 100 ppm of malodorous gas components is passed through the deodorizing reaction section 3 filled with 5 g of deodorizing fiber 2 maintained at 10% at a rate of 100 c.c. per minute, and the gas is sampled at regular intervals and debugged. 4, and had five adult panelists sniff the gas to determine whether there was an odor.
The results are shown in Table 1. The numbers in the table indicate the strength of the odor felt by the panelists for each test: 0 for not smelling it at all, 1 for feeling a somewhat similar odor, 2 for having a strong odor of gas, and 2 for having a strong odor. This is the average odor intensity according to five panelists when the odor intensity is set as 3. As shown in Table 1, the deodorizing fiber according to the present invention continuously contained 100 ppm of malodorous gas components for 20 hours after the start of the test.
Even after passing through the air containing 100 c.c. per minute and a total volume of 120㎓, no bad odor was detected. On the other hand, the deodorizing fiber of the comparative example, in which a metal complex was directly supported on non-animalized polyvinyl alcohol fiber, after passing through 6〓 of foul-smelling air after 1 hour,
The deodorizing effect was almost gone. Next, the deodorizing fibers of Examples 1 and 2 were added to JISL-0844
Washing was repeated 10 times at 70°C for 45 minutes using a washing liquid according to method A of "Testing method for color fastness to washing", that is, a mixed aqueous solution containing 5 g/ml of soap and 2 g/ml of anhydrous sodium carbonate. This post-washing deodorization test was similarly conducted by five panelists. The results are shown in Table 2. Even after washing, the deodorizing fiber of the present invention did not deteriorate in performance and exhibited a deodorizing effect against malodorous gases.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]
第１図イは本発明の消臭繊維に担持させる金属
ポリフイリンの構造式、ロは同じく金属ポリフイ
ラジンの構造式である。第２図は動物質化された
ポリビニルアルコール繊維と金属錯体の結合状態
を示す構造式である。第３図イ及びロは２つの金
属錯体が２量化して不活性になつた状態を示す図
である。第４図は消臭性能を試験する装置の概略
説明図である。
FIG. 1A shows the structural formula of the metal polyphyllin supported on the deodorizing fiber of the present invention, and B shows the structural formula of the metal polyphyllazine. FIG. 2 is a structural formula showing the bonding state of the animalized polyvinyl alcohol fiber and the metal complex. FIGS. 3A and 3B are diagrams showing a state in which two metal complexes have dimerized and become inactive. FIG. 4 is a schematic explanatory diagram of an apparatus for testing deodorizing performance.