Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JPH0246052B2 - - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JPH0246052B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0246052B2
JPH0246052B2 JP57107518A JP10751882A JPH0246052B2 JP H0246052 B2 JPH0246052 B2 JP H0246052B2 JP 57107518 A JP57107518 A JP 57107518A JP 10751882 A JP10751882 A JP 10751882A JP H0246052 B2 JPH0246052 B2 JP H0246052B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
tert
peroxide
copolymer
treatment
butylperoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP57107518A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS585330A (ja
Inventor
Hooru Sheerusauru Jan
Sunetsu Arain
Rui Bidaru Jan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BP Chimie SA
Original Assignee
BP Chimie SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9259734&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH0246052(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by BP Chimie SA filed Critical BP Chimie SA
Publication of JPS585330A publication Critical patent/JPS585330A/ja
Publication of JPH0246052B2 publication Critical patent/JPH0246052B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/92—Measuring, controlling or regulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92514—Pressure
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
    • B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
    • B29C2948/92504—Controlled parameter
    • B29C2948/92704—Temperature
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/80—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
    • B29C48/802—Heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/10—Chemical modification of a polymer including a reactive processing step which leads, inter alia, to morphological and/or rheological modifications, e.g. visbreaking
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/26—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C08J2323/30—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by oxidation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、線状低密度ポリエチレン型のコポリ
マー（略称「LLDPE」）を処理する方法に関す
る。本方法は、「高圧ポリエチレン」（略称
「HPPE」）として知られる、遊離ラジカルが生じ
る高圧下のエチレン重合で得られる低密度ポリエ
チレンの変換に常用される機械及び条件を用い、
前記のコポリマーをフイルムのような仕上り目的
物に変換しやすくすることを目的とするものであ
る。 これらのLLDPEが、エチレンとコモノマーと
しての高級α−オレフインとの混合物（ただし、
高級α−オレフインが約４〜20重量％含まれるも
のとする）を4MPa以下の圧力で共重合して得ら
れることは周知である。このようにして得られる
コポリマーは、0.935以下の密度を有し、その分
子構造は分子鎖に沿つてランダムに分布した比較
的短い分枝鎖によつて特徴づけられ、またコポリ
マーの性質は用いられたコモノマーによつてきま
るものである。これらのLLDPEは一般に0.95よ
り大きい分枝度数（branching index）を有す
る。ポリエチレン又はエチレンと他のα−オレフ
インとのコポリマーの分枝度指数は、トリクロロ
ベンゼンに溶解して測定したその固有粘度と、ゲ
ル・パーミユエーシヨン・クロマトグラフイーで
測定して完全な線状構造及び同じ分子分布を有す
るポリエチレンについての計算固有粘度との比率
によつて決定される。 高圧下におけるエチレンの遊離ラジカル生成重
合法で得られるHPPEは、やはり0.935以下の密
度を有し、その分子構造は長い分枝鎖を有し、そ
の分枝度指数が一般に0.6〜0.7の程度のものであ
るが、これらのHPPEに較べて線状低密度ポリエ
チレンは多くの利点を有する。すなわち、 −同じ密度においては剛性が大であり、 −高温機械強度がすぐれており、 −張力下における亀裂抵抗性が改善されており、 −ジヤミング（jamming）をおこしにくい、す
なわち、管状フイルムを製造する際、平らにさ
れた後チユーブを開きやすく、 −フイルムに成形された場合に伸縮性に富み、孔
があきにくいという利点を有する。 しかしながら、一般にLLDPEはHPPEよりも
透明性が劣る。そのうえLLDPEの利用技術は、
HPPEについての利用技術よりも、低圧重合法で
得られる0.935以上の高密度を有するポリエチレ
ンの利用技術に似ているので、「肉厚フイルム」
として知られる40〜200μの厚さを有するフイル
ム製造のような用途にこれを利用する場合にそれ
が欠点となる場合が往々にして認められる。肉厚
フイルムの製造については、HPPEが市場で確固
たる地位を占めている分野であり、その技術を修
正することも困難である。 LLDPE型のコポリマーを処理する方法が今回
発見された。その方法によれば、LLDPEの有す
る卓越した機械的性質を認識しうる程度に変える
ことなく、その透明度が改善され、そして高圧ポ
リエチレンの変換に現在広く用いられている操作
条件下で、フイルムのような仕上り目的物に変換
させるのに適したものとなる。 従つて、本発明はNFT51016−方法Ａによつて
測定した2.16Kg、190℃における流動度指数
（fluidity index）が0.3〜50であり、分枝度指数
が0.95をこえるLLDPEを処理する方法に関する
ものである。本発明の方法は、処理された
LLDPEが0.8〜0.95の分枝度指数を有し、そして
上記の標準試験法に従つて沸騰キシレンによる抽
出で測定したゲル化率（gel rate）が零となるよ
うに、0.005〜１重量％、特に0.02〜0.2重量％の
使用量における遊離ラジカル生成有機過酸化物の
存在下、220℃以下の温度において該LLDPEを溶
融状態で熱力学的に処理することからなる。 沸騰キシレン中におけるゲル化率又は不溶分率
（insolubles rate）は、クマガワ型抽出装置を用
いて測定される。約１ｇのポリマー試料及び溶剤
として0.4のキシレンを用いる。抽出条件は次
のとおりである： 圧力：105±1500Pa 温度：130℃ 抽出時間：６時間 もし試料の残渣があれば、それをアセトンで洗
つてから窒素下に乾燥し、そして貯蔵する。 ゲル化率は、抽出後の試料の最終重量とその当
初重量との間の比率を％で表わしたものである。 本発明によつて処理されるLLDPEは、80〜96
重量％のエチレンと４〜20重量％の高級α−オレ
フインとの混合物を共重合させて得られたもので
あつてよく、該高級α−オレフインは３〜８個の
炭素原子を含むものであつて、プロピレン、ｎ−
ブテン−１、ｎ−ヘキセン−１、メチル−４−ペ
ンテン−１、ｎ−オクテン−１の中から選ばれた
ものであるのが望ましい。共重合反応は、元素周
期表の第ａ、ａ、ａ各亜族の遷移金属の化
合物を含み、有機アルミニウム化合物のような有
機金属化合物によつて一般に活性化される触媒の
存在下において、公知の低圧法の一つ、特に
4Ma以下の圧力を用いる方法によつて実施され
る。特に気相における共重合法によつてLLDPE
を得ることができる。フランス特許第2405961号
に記載されているようなエチレンと高級α−オレ
フインとの流動床における共重合法によつて
LLDPEが製造されたものである場合、特に興味
深い結果が得られる。 本発明によれば、遊離ラジカルを生成する有機
過酸化物は120℃以下ではその分解が無視できる
程度であり、そして160℃においてはその半減期
が長くて一般に１分以上であるものを用いるのが
望ましい。このような有機過酸化物の例には、ジ
−第三ブチル ペルオキシド、ジクミル ペルオ
キシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三ブ
チルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）ヘキシン、
ブチル−４，４−ビス（第三ブチルペルオキシバ
レレート）、クミル ヒドロペルオキシド、１，
１−ビス（第三ブチルペルオキシド）−３，３，
５−トリメチル シクロヘキサン、１，３−ジ
（第三ブチルペルオキシ）ジ−イソプロピルベン
ゼンが含まれる。 有機過酸化物の使用量は、用いる過酸化物の性
質によつて変動することはもちろんであるが、コ
ポリマーに対して0.005〜１重量％、一般には
0.02〜0.2重量％である。コポリマーの構造に変
化を与えてその分枝度指数を0.95以下にすること
ができると共に、コポリマーの架橋結合が回避さ
れるように余り濃度が高すぎることがないような
量の有機過酸化物を用いるべきである。コポリマ
ーの架橋結合は、特にフイルムを製造するような
場合に仕上り目的物の品質に有害である。ゲル化
率が零であることは、コポリマーに架橋結合が存
在しない証左である。 本発明によれば、有機過酸化物の分解温度より
も低い温度で、遊離ラジカルを生成する有機過酸
化物とLLDPEとを反応前に適当に混合すること
が必要である。次に過酸化物の分解温度よりも高
い温度において、前記混合物を溶融状態で熱力学
的に処理する。 粉末のLLDPEと液体又は固体の有機過酸化物
との混合は、一般に広く用いられているタイプの
粉末混合機を用いて行うことができる。均質化を
できるかぎり完全に行うことが必須条件である。
実際に、混合処理が適切でないと、過酸化物の分
解温度よりも高い温度の熱力学的処理の後で、ゲ
ル化率が零でない一部架橋結合した生成物が生じ
る恐れがある。 従つて、過酸化物の分解温度よりも低い温度に
おいて、例えば一般に広く用いられているタイプ
の押出し装置を用い、有機過酸化物混合物と
LLDPEとを溶融状態で粉砕することによつて均
質化を達成するのが望ましい。 この均質化を達成する簡単な方法は、LLDPE
を仕上り目的物に変換するのに用いられる押出装
置の原料供給帯域を過酸化物の分解温度よりも低
く保ちながら、LLDPEと過酸化物との混合物を
該押し出し装置に直接導入する方法である。この
方法によれば、過酸化物の分解温度よりも高い温
度の処理帯域に通される前に、LLDPEと過酸化
物との混合物の均質化が適切に達成される。 しかしながら、適当な量の有機過酸化物と前も
つて混合したコポリマーを２段階式に溶融状態で
熱力学的に処理すると最善の結果が得られる。こ
れらの２段階は、いずれも130゜〜220゜の範囲内の
温度において、コポリマーの粘度が充分低く、そ
してその分解が充分制約されるような条件下で行
われる。第１段階、すなわち、混合物の均質化段
階を、分解する有機過酸化物が５％以下であるよ
うな温度及び時間で行い、そして第２段階、すな
わち、温度段階を、分解する有機過酸化物が90重
量％となるような温度及び時間で行う。 実際問題としては、一般に広く用いられている
タイプの押出し装置を用い、通常0.5〜1.5分の一
定の時間で熱力学的処理を達成することができ
る。その際用いる温度によつて、使用される過酸
化物の半減期がわかる。すなわち、処理時間は、
その最終時点で過酸化物の50％が分解するような
時間である。 前記のような条件の下で、添加過酸化物による
コポリマーの２段階式熱力学的処理が行われるの
であるが、第１段階の温度は、過酸化物の半減期
が第１処理段階時間の13倍以上である温度とし、
そして第２段階の温度は、過酸化物の半減期が第
２処理段階時間の0.4倍以下である温度とする。 分枝度指数が0.8〜0.95であり、ゲル化率が零
となつた、本発明による処理を施したLLDPE型
のコポリマーは、高圧で得られた低密度ポリエチ
レンからフイルムを製造するのに用いられる機械
及び操作条件を用い、一般に広く用いられる押出
し法によつて、良好な透明性とすぐれた機械的性
状とを有するフイルムを製造するのに特に適して
いる。 実施例 LLDPEとして用いたものは、エチレンとプロ
ピレンとのコポリマーであるNATENE BD302
である。このコポリマーの規格値は次のとおりで
ある： −プロピレンに由来する構成分含有量：12％ −NFT51063標準規格による密度：0.920 −NFT51016標準規格、方法Ａによる2.16Kg、
190℃における流動度指数：２ −分枝度指数：１ −安定化用添加剤含有量 ステアリン酸カルシウム：0.15重量％ ブチルヒドロキシトルエン：0.10重量％ −使用された有機過酸化物（VAROX）は、支持
体50重量部に対し過酸化物50重量部の割合で不
活性の鉱物性支持体上に沈積させた２，５−ジ
メチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）
ヘキサンである。 −この有機過酸化物の半減期： 150℃で15分、 160℃で５分、及び 200℃で６秒。 Werner−Pfleiderer製の直径28mmの二軸スク
リユー押出し機を用い、２段階で処理を行う。 第１段階 過酸化物とLLDPEとの混合物の溶融状態にお
ける均質化を、押出し機による150℃１分間の第
１操作の過程で実施する。 第２段階 この段階は、同じ押出し機を用い、200℃で１
分間で処理を行う。この間に過酸化物は実質上完
全に分解する。 過酸化物の使用量を0.02％から0.2％まで変え
て増加させ、上記の条件で処理した「NATENE
BD302」LLDPEの主要特性値を表に示す。ま
た比較のため、未処理の「NATENE BD302」、
流動度指数が1.1及び0.5の別の２種類のLLDPE、
ならびに流動度指数が２、0.75及び0.3の３種類
の「高圧」ポリエチレンＡ、Ｂ及びＣの対応する
特性値を表に示す。 まず第一に、過酸化物の処理によつて
「NATENE BD302」の密度は修正されないが、
分枝度指数が影響されて、過酸化物の量が増加す
るにつれて分枝度指数が低下して「高圧」ポリエ
チレンの分枝度指数に近づくことがわかる。 過酸化物で処理された「NATENE BD302」
LLDPEは、高剪断応力の下できわめて良好な流
動性を有していることがわかる。特に、この被処
理コポリマーの9.08×104Paの剪断応力下190℃に
おける見掛けの粘度は、密度及び流動度指数が匹
適している未処理のLLDPEよりも低下している。 さらに、過酸化物の使用量がLLDPEの0.1重量
％以上になると、9.08×104Paの剪断応力下にお
ける190℃の見掛け粘度が、同じ流動度指数を有
する高圧ポリエチレンのそれよりも低くなる。 また、過酸化物の使用量を高めると、過酸化物
で処理された「NATENE BD302」LLDPEの粘
度の活性化エネルギーが29.7 103J／モルから−
35.1 103J／モルに低下すること、及びその値が
「高圧」ポリエチレンの活性化エネルギーの値に
近づくことがわかる。 本発明の方法により過酸化物で処理して得られ
るこれらのLLDPEの流動学的パラメーターの修
正のすべてにより、高圧ポリエチレンをフイルム
に変換するのに用いられる技法に従つてこれらの
コポリマーを用いることが著るしく容易になる。
特に、同一の押出し条件下における押出し処理量
が増大し、物質の自己発熱量がかなり低下する。 また、LLDPEの有するすぐれた機械的性状、
例えば引張り強度、破断点伸び率、応力亀裂抵抗
性及び耐熱性が、本発明の過酸化物による処理に
よつて変化しないこともわかる。 最後に、過酸化物で処理することによつて、
LLDPEの透明度が顕著に改善されることが認め
られる。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ エチレンと高級α−オレフインとの混合物
    （ただし、高級α−オレフインが４〜20重量％含
    まれるものとする）を4MPa以下の圧力下で共重
    合して得られる、0.935以下の密度、NFT51016
    標準規格、方法Ａによる2.16Kg、190℃において
    0.3〜50の流動度指数及び0.95より高い分枝度指
    数を有する「線状低密度ポリエチレン」型のコポ
    リマーを処理する方法において、処理後のコポリ
    マーが0.8〜0.95の分枝度指数を有し、かつ、沸
    騰キシレンによる抽出法で測定したそのゲル化率
    が零となるように、0.005〜１重量％、特に0.02
    〜0.2重量％の使用量における遊離ラジカル生成
    有機過酸化物の存在下、220℃以下の温度におい
    てコポリマーを溶融状態で熱力学的に処理するこ
    とを特徴とする方法。 ２ コポリマーがエチレンと、３〜８個の炭素原
    子を含む高級α−オレフイン、特にプロピレン、
    ｎ−ブテン−１、メチル−４−ペンテン−１、ｎ
    −ヘキセン−１、ｎ−オクテン１との混合物を原
    料とし、元素周期表の第ａ、ａ、ａ各亜族
    の遷移金属の化合物を含む触媒を存在させた共重
    合によつて得られたものである特許請求の範囲１
    による方法。 ３ 遊離ラジカル発生剤が、ジ−第三ブチル ペ
    ルオキシド、ジクミル ペルオキシド、２，５−
    ジメチル−２，５−ジ（第三ブチルペルオキシ）
    ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−（第三ブ
    チルペルオキシ）ヘキシン、ブチル−４，４−ビ
    ス（第三ブチルペルオキシバレレート）、ジクミ
    ル ヒドロペルオキシド、１，１−ビス（第三ブ
    チルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシク
    ロヘキサン、１，３−ジ（第三ブチルペルオキ
    シ）ジ−イソプロピルベンゼンの中から選ばれる
    有機過酸化物からなる特許請求の範囲１による方
    法。 ４ 130゜〜220℃の範囲内の２段階の熱力学的処
    理を溶融状態のコポリマーに施し、その際用いら
    れた有機過酸化物が第１段階の処理時間の13倍以
    上の半減期を有する温度で前記処理の第１段階を
    実施し、そして用いられた有機過酸化物が第２段
    階の処理時間の0.4倍以下の半減期を有する温度
    で前記処理の第２段階を実施する特許請求の範囲
    １による方法。
JP57107518A 1981-06-22 1982-06-22 ポリマ−の品質改善法 Granted JPS585330A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8112184A FR2508047B1 (fr) 1981-06-22 1981-06-22 Procede de traitement de polyethylene de basse densite lineaire par des peroxydes organiques, generateurs de radicaux libres
FR8112184 1981-06-22

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS585330A JPS585330A (ja) 1983-01-12
JPH0246052B2 true JPH0246052B2 (ja) 1990-10-12

Family

ID=9259734

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57107518A Granted JPS585330A (ja) 1981-06-22 1982-06-22 ポリマ−の品質改善法

Country Status (10)

Country Link
US (2) US4460750A (ja)
EP (1) EP0069603B2 (ja)
JP (1) JPS585330A (ja)
AT (1) ATE13187T1 (ja)
CA (1) CA1169198A (ja)
DE (1) DE3263649D1 (ja)
ES (1) ES8305005A1 (ja)
FR (1) FR2508047B1 (ja)
MY (1) MY8800146A (ja)
PT (1) PT75072B (ja)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5871904A (ja) * 1981-10-23 1983-04-28 Asahi Chem Ind Co Ltd 変性エチレン−αオレフィン共重合体の製造方法
JPS58194904A (ja) * 1982-05-11 1983-11-14 Asahi Chem Ind Co Ltd 変性エチレン−αオレフィン共重合体の製造方法
JPS5998111A (ja) * 1982-11-29 1984-06-06 Tokuyama Soda Co Ltd 変性ランダム共重合体の製造方法
US4578431A (en) * 1983-08-31 1986-03-25 Mobil Oil Corporation Process for improving melt strength of ethylene polymers by treatment with organic peroxide
FR2562546B1 (fr) * 1984-04-09 1987-01-23 Bp Chimie Sa Procede de traitement de polyethylene de basse densite lineaire destine a la fabrication par extrusion de corps creux, tubes et gaines
US4614764A (en) * 1985-03-06 1986-09-30 Mobil Oil Corporation Linear low density ethylene polymers blended with modified linear low density ethylene polymers
FR2592051B1 (fr) * 1985-12-24 1988-10-14 Charbonnages Ste Chimique Compositions de polymeres de l'ethylene, un procede pour leur preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels
DE3642266A1 (de) * 1986-12-11 1987-04-23 Rauer Kurt Abbau von polyethylen mittels radikalbildner
DE3742845C2 (de) * 1987-12-17 1996-07-11 Danubia Petrochem Deutschland Verfahren zur Herstellung von faserverstärkten Polypropylenbahnen sowie faserverstärkte Polypropylenbahnen
US5051531A (en) * 1988-05-31 1991-09-24 Atochem North America, Inc. Antioxidant-peroxides
US5110870A (en) * 1989-01-06 1992-05-05 Mitsubishi Kasei Corporation Extensible film or sheet and process for producing the same
US5047485A (en) * 1989-02-21 1991-09-10 Himont Incorporated Process for making a propylene polymer with free-end long chain branching and use thereof
US5073598A (en) * 1989-06-21 1991-12-17 Mobil Oil Corporation Method for improving the processing characteristics of polyethylene blends
US5405917A (en) * 1992-07-15 1995-04-11 Phillips Petroleum Company Selective admixture of additives for modifying a polymer
DE69425725T2 (de) * 1993-12-24 2001-04-19 Canon K.K., Tokio/Tokyo Toner zur Entwicklung elektrostatischer Bilder, Bilderzeugungsverfahren und Prozesskassette
US5486575A (en) * 1994-03-08 1996-01-23 Quantum Chemical Corporation High performance blow molding resins and process for their preparation
US5756203A (en) * 1994-12-27 1998-05-26 Mobil Oil Corporation LLDPE films with improved impact strength
US5589551A (en) * 1995-02-22 1996-12-31 Mobil Oil Corporation Swell reduction of chromium catalyzed HDPE resins by controlled degradation using high temperature peroxides
EP0755971B1 (en) * 1995-07-28 2002-03-06 Tosoh Corporation Molding resin, composition containing the same, and processes for producing them
ES2161444T3 (es) 1996-03-05 2001-12-01 Dow Chemical Co Poliolefinas con reologia modificada.
ATE223443T1 (de) 1997-08-27 2002-09-15 Dow Chemical Co Elastomere mit verbesserter verarbeitbarkeit
IT1304499B1 (it) * 1998-12-22 2001-03-19 Enichem Spa Procedimento per ridurre il peso molecolare di copolimeri eterpolimeri dell'etilene.
US6248840B1 (en) 1998-12-28 2001-06-19 Phillips Petroleum Company Process to produce a composition
BR9906086B1 (pt) * 1999-12-21 2009-01-13 aplicaÇço de polietileno linear de baixa densidade (pelbd) modificado em filmes termocontrÁteis e filmes termocontrÁteis.
US6632680B1 (en) * 2000-09-22 2003-10-14 Deslauriers Paul J. Measurement of short chain branching in olefin copolymers using chemometric analysis
US6673892B2 (en) 2002-04-29 2004-01-06 Eastman Chemical Company Process for reducing residual free radical polymerizable monomer content of polymers
AU2003292779A1 (en) * 2002-12-27 2004-07-29 Nof Corporation METHOD FOR PRODUCING HYDROXYL-MODIFIED ETHYLENE-Alpha-OLEFIN COPOLYMER
US7285617B2 (en) * 2004-10-08 2007-10-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Oxygen tailoring of polyethylene blow molding resins
US7803629B2 (en) * 2006-06-27 2010-09-28 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Method for employing SEC-FTIR data to predict mechanical properties of polyethylene
US7399809B1 (en) * 2007-01-11 2008-07-15 Equistar Chemicals, Lp Modifying polyethylene made by Ziegler or single-site catalyst with free radical initiator
US8586676B2 (en) 2010-03-09 2013-11-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polymer compositions and articles made therefrom
EP3313899B1 (en) * 2015-06-29 2021-12-22 SABIC Global Technologies B.V. Use of a free radical initiator composition for the reduction of gels in polyethylene materials
EP3327077A1 (en) * 2016-11-24 2018-05-30 SABIC Global Technologies B.V. Process or use for the production of polyethylene materials having a reduced gel content
EP3574048B1 (en) * 2017-01-27 2023-07-26 Equistar Chemicals LP Peroxide-modified polyethylene, compositions, and applications
EP4263631A1 (en) * 2020-12-18 2023-10-25 Borealis AG Modification of polyethylene terpolymer

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE581218A (ja) * 1958-07-30
BE623941A (ja) * 1959-01-27
FR1377951A (fr) * 1963-01-09 1964-11-06 Huels Chemische Werke Ag Procédé pour la dégradation thermique commandée de thermoplastes
GB1379853A (en) * 1971-02-17 1975-01-08 Snam Progetti Polyethylenes and a process for the production of the same
US3956253A (en) * 1972-09-16 1976-05-11 Ruhrchemie Aktiengesellschaft Polyethylene molding compounds of high-wear resistance
US4025706A (en) * 1974-11-27 1977-05-24 Union Carbide Corporation Composition with peroxides and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
US4015058A (en) * 1974-11-27 1977-03-29 Union Carbide Corporation Composition with dicumyl peroxide and process for avoiding scorching of ethylene polymer composition
US4006283A (en) * 1974-12-23 1977-02-01 General Electric Company Preparation of di-tertiary butyl peroxide crosslink polyolefin materials

Also Published As

Publication number Publication date
US4460750A (en) 1984-07-17
EP0069603B2 (fr) 1990-10-31
ES513309A0 (es) 1983-03-16
PT75072B (en) 1983-12-28
DE3263649D1 (en) 1985-06-13
CA1169198A (en) 1984-06-12
EP0069603A1 (fr) 1983-01-12
FR2508047A1 (fr) 1982-12-24
EP0069603B1 (fr) 1985-05-08
MY8800146A (en) 1988-12-31
PT75072A (en) 1982-07-01
USRE33269E (en) 1990-07-17
FR2508047B1 (fr) 1985-10-11
ES8305005A1 (es) 1983-03-16
ATE13187T1 (de) 1985-05-15
JPS585330A (ja) 1983-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0246052B2 (ja)
CA1189221A (en) High impact visbroken polymeric blends
KR0145323B1 (ko) 유리 말단 장측쇄를 갖는 프로필렌 중합체의 제조방법 및 이의 용도
KR100445938B1 (ko) 가교결합성폴리올레핀조성물
KR101576697B1 (ko) 다른 중합체와 조합된 에틸렌의 장쇄 분지화 (ｌｃｂ) 블록 또는 상호연결된 공중합체
EP0072750B1 (en) Improved polyethylene composition
US8207277B2 (en) Modifying tubular LDPE with free radical initiator
JPH0446983B2 (ja)
US5428079A (en) Solution of ultra-high molecular weight polyethylene
CN112961440B (zh) 聚丙烯树脂组合物及其制备方法、薄膜及其制备方法
JPS61501782A (ja) 過酸化物処理によるｌｌｄｐｅの改質
CN101724161A (zh) 一种提高聚丙烯熔体强度的方法
CN108822468B (zh) 一种分步制备的高熔体强度接枝聚丙烯及其制备方法和用途
KR102243436B1 (ko) 에틸렌 비닐아세테이트 공중합체 및 이로부터 제조된 성형품
KR101995951B1 (ko) 폴리올레핀 공중합체의 연속식 제조방법
US6103807A (en) Ethylene-polymer-based composition, process for obtaining and using same
FR2486531A1 (fr) Procede de preparation de copolymeres de greffage par irradiation
CA1211249A (fr) COMPOSITIONS POLYMERES RETICULEES DE L'ETHYLENE ET D'AU MOINS UNE .alpha.-OLEFINE, UN PROCEDE POUR LEUR PREPARATION ET LEUR APPLICATION A LA FABRICATION DE CABLES POUR LE TRANSPORT DU COURANT ELECTRIQUE
JP2558529B2 (ja) 低分子プロピレン系重合体添加剤
CN112142894B (zh) 有机硅烷在制备高密度聚乙烯中的应用和高密度聚乙烯及其制备方法和应用
EP1038889B1 (en) Enhanced crosslinking terpolymer
EP4263631A1 (en) Modification of polyethylene terpolymer
CN114292363A (zh) 一种高流动性马来酸酐接枝聚乙烯及其制备方法
CN112142897B (zh) 有机硅烷在制备线性低密度聚乙烯中的应用和线性低密度聚乙烯及其制备方法和应用
CN111051354A (zh) 具有新颖末端和内部不饱和分布的基于乙烯的聚合物