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JPH0247437B2 - - Google Patents
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JPH0247437B2 - - Google Patents

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JPH0247437B2
JPH0247437B2 JP57204816A JP20481682A JPH0247437B2 JP H0247437 B2 JPH0247437 B2 JP H0247437B2 JP 57204816 A JP57204816 A JP 57204816A JP 20481682 A JP20481682 A JP 20481682A JP H0247437 B2 JPH0247437 B2 JP H0247437B2
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alinas
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Description

【発明の詳細な説明】 (a) 発明の技術分野 本発明は−族化合物半導体、特にアルミニ
ウム・インジウム・砒素(AlxIn1−xAs)又はア
ルミニウム・ガリウム・インジウム・砒素
(AlxGayIn1−x−yAs)結晶のインジウム・燐
(InP)結晶に格子整合する液相成長方法に関す
る。
(b) 技術の背景 アルミニウム・インジウム・砒素化合物
(AlxIn1−xAs)結晶はx=0.48であるときイン
ジウム・燐化合物(InP)結晶と格子整合が可能
で、その禁制帯幅はInPの約1.35〔eV〕より大き
い約1.45〔eV〕の値をもつ。
従つてInP結晶を基板とし、例えばインジウ
ム・ガリウム・砒素・燐(InGaAsP)或いはイ
ンジウム・ガリウム・砒素(InGaAs)結晶を活
性層とする半導体発光装置のキヤリア閉じ込め層
に、又はこれらの結晶を光吸収層とする半導体受
光装置のウインド層に、従来一般に行われている
InP結晶に代えて、或いはInP結晶と共に
Al0.48In0.52As結晶を用いることにより、これら
の光半導体装置の性能の改善が期待される。
更にAlInAsは例えばInP或いはInGaAsより大
きいシヨツトキバリア高さが得られるために、シ
ヨツトキゲート電界効果トランジスタ等への応用
の可能性を有している。
またアルミニウム・ガリウム・インジウム・砒
素化合物(AlxGayIn1−x−yAs)結晶も、0<
x<0.48,0<y<0.47の範囲内の一連の組成比
であるときInP結晶との格子整合が可能であつ
て、その禁制帯幅は約0.74乃至1.45〔eV〕の範囲
内にある。
この禁制帯幅は、InGaAsP結晶のInP結晶に格
子整合可能な組成比の禁制帯幅約0.74乃至1.35
〔eV〕よりやや広く、例えばAl0.48In0.52Asと
AlxGayIn1−x−yAsとを組合せることにより、
発光波長が0.85〔μm〕乃至1.68〔μm〕の帯域に
ある発光装置、或いはこの帯域に受光感度を有す
る受光装置が形成される可能性をもつなど、
Al0.48In0.52As及びAlxGayIn1−x−yAsには広
い応用が期待される。
(c) 従来技術と問題点 Al0.48In0.52As結晶のInP結晶面へのヘテロエ
ピタキシヤル成長に就いては分子線エピタキシヤ
ル成長方法に依る例が既に報告されている。また
液相エピタキシヤル成長方法については本発明者
等により先にAppl,Ppys,Lett,41,194(1982)
に報告されている。またAlxGayIn1−x−yAs結
晶のInP結晶面への液相エピタキシヤル成長につ
いても、本発明者等によりJ,Cryst−alGrowth
54,232(1981)に報告された例がある。
これらのAlInAs又はAlGaInAs結晶のInP結晶
上へのエピタキシヤル成長の従来報告された例は
InP結晶の(100)面上への成長である。しかし
ながらこれらの結晶、特にAlInAsをInPの(100)
結晶面上に液相成長させるならば、第1図の顕微
鏡写真(125倍)に見られる如く、AlInAs層の表
面に達する多数の結晶欠陥が発生する。
この結晶欠陥発生の原因は下記の様に判断され
る。本来これらの結晶の成長溶液であるAl−In
−As3元溶液又はAl−Ga−In−As4元溶液は2元
固相のInP結晶とは平衡せず、更にこれらの成長
溶液には大きい過冷却度を与えることが困難であ
つて、InP結晶はこれらの成長溶液に溶解し易い
状態にある。他方これらの成長溶液中のAlの原
子分率xl Alは通常5×10-4乃至8×10-4程度と非常
に少なく、AlInAs又はAlGaInAs結晶は、Alの
組成比が大きい場合は特に、その結晶成長速度が
低下して、例えばAlInAsを温度780〔℃〕におい
て0.1〔μm〕液相成長させるのに3分間近くの時
間を必要とする。
従つてこれらの成長溶液をInP結晶に接触させ
た後のAlInAs等の結晶厚さの増大が遅く、InP結
晶が溶液中に溶解する。特に転位等の結晶欠陥部
分の溶解が進行して欠陥が拡大されて、InP結晶
上に成長したAlInAs又はAlGaInAs結晶に欠陥を
多く生じるものと判断される。
AlInAs等の結晶成長を促進する手段として例
えば成長温度を上昇する方法が考えられるが、成
長温度を上昇すればInP結晶からの燐Pの分解が
増加してAlInAs結晶等の欠陥が更に増大する結
果となる。
(d) 発明の目的 本発明は、InP結晶に格子整合するAlxIn1
xAs結晶又はAlxGayIn1−x−yAs結晶を液相エ
ピタキシヤル成長方法によつて先に述べた結晶欠
陥を生ずることなく成長せしめる製造方法を提供
するこを目的とする。
(e) 発明の構成 本発明の前記目的は、InP結晶の(111)A結
晶面上あるいは該InP結晶上に形成された−
族化合物結晶の(111)A結晶面上に、AlxxIn1
−xAs結晶又はAlxGayIn1−x−yAs結晶を成長
する液相エピタキシヤル成長方法により達成され
る。ただし前記の如く(111)A面結晶面は、基
板とされるInP結晶、又は該基板上にエピタキシ
ヤル成長せしめた−族化合物結晶の何れであ
つてもよい。
InP等の結晶の(111)A面は例えば(100)
面,(111)B面等に比較すれば化学的に非常に安
定である。これは例えば他の結晶面に比較してエ
ツチング速度が遅いことなどによつて知られる
が、本発明に関しても、Al−In−As又はAl−Ga
−In−Asの成長溶液を接触させる結晶面が
(111)A面である場合にはメルトバツクを生じな
い。
第2図a及びbはInP結晶面上にAlInAs結晶を
液相成長させる場合の成長溶液中のAlの原子分
率xl Alと成長したAlInAs結晶の格子定数との相関
を示すグラフである。ただし、第2図aは成長開
始温度780〔℃〕であり、結晶面としては(111)
A面の他に先に説明した如き結晶欠陥を生ずる
(100)面の場合をも示している。また第2図bは
成長開始温度を685〔℃〕としたときの(111)A
面について前記相関を示す。(100)面を用いた場
合には、例えば温度700〔℃〕程度以下の低温にお
いてはAlInAsは均一な層状には成長しないのに
対して、(111)A面を用いるならば均一な成長層
が形成される。第2図a及びbにおいて横軸に平
行な破線はInPの格子定数約5.87〔Å〕を示し、図
示した曲線のこの破線との交点によつて格子整合
条件が示される。
次に第3図は、InP結晶の(111)A面に
AlxGayIn1−x−yAs結晶を格子整合して成長さ
せるために必要な、4元成長溶液のAl,Ga及び
Asの原子分率xl Al,xl Ga及びxl Asの相関を成長開始
温度790〔℃〕の場合について例示する。第3図は
必要とするxl Alに就いて格子整合するAlGaInAs結
晶が得られるxl Ga及びxl Asの値を夫々の曲線によつ
て示している。なお第3図上辺には成長した結晶
の禁制帯幅の目安を示す。
更に第4図は、第3図に例示した条件に従つて
成長させるAlGaInAs結晶の成長厚さの組成依存
性を、成長開始温度790〔℃〕,冷却速度0.5〔℃/
min〕,温度降下幅9〔℃〕の場合について例示す
る。結晶中のAlの組成比xを大きくGaの組成比
yを小さくするために、成長溶液中のAlの原子
分率xl Alを大きくするほど成長厚さが薄くなる。
なお以上説明した本発明の液相エピタキシヤル
成長方法においては冷却速度を1〔℃/min〕程
度以上するならば結晶表面が鏡面に成長しなくな
る。また逆に0.1〔℃/min〕程度まで冷却速度を
低くすることも可能である。
(f) 発明の実施例 以下本発明を、AlxIn1−xAs結晶を成長する第
1の実施例、AlxGayIn1−x−yAs結晶を成長す
る第2の実施例、及び最初にAlxGayIn1−x−
yAs結晶を成長し、次いでAlxIn1−xAs結晶を成
長する第3の実施例により具体的に説明する。
(i) AlxIn1−xAs結晶成長の実施例 通常の液相エピタキシヤル成長用スライドボー
トに、InP基板及び後に詳細を示すメルトバツク
溶液及び成長溶液の原料結晶を収容して、純水素
(H2)を通じた石英反応管内に置く。ただしInP
基板の上表面を(111)A結晶面とし、かつ他の
InP板で被覆して保護しておく。
温度810〔℃〕に昇温して30分間保持した後、冷
却速度0.3〔℃/min〕で温度を降下させてInP基
板のメルトバツク及びAlxIn1−xAs結晶成長を下
記の如く実施する。
イ InP基板のメルトバツク 溶液組成:In:InP=2.1844(g): 0.0695〔g〕 温度:770〔℃〕 時間:約10秒間 ロ AlInAs結晶成長 溶液組成:AlIn:InAs:In =4.0082〔g〕:1.2207〔g〕: 0.01085〔g〕 但し、AlInは固溶体であつて、In中にAlを0.1
〔at%〕すなわち0.0235〔wt%〕含む。このAlIn母
合金を用いる理由はAlはInに単体では偏晶反応
のために均一に溶解混合することが困難であるこ
とによる。
溶液の原子分率: xl Al=0.00073 xl Io=0.86527 xl As=0.13400 温度:約770→764〔℃〕 成長厚さ:約0.46〔μm〕 結晶成長終了後室温まで急冷する。
本実施例により成長されたAlInAs結晶の表面
状態を第5図の顕微鏡写真(125倍)に示す。こ
れより明らかな如く、本発明によれば、第1図に
示した従来例の如き結晶欠陥が全く現われず、表
面の状態は良好である。
本実施例のAlInAs結晶の格子定数をX線回折
法により測定した結果、InP結晶との格子不整合
△a/aは0.3×10-4以下と良好であり、またフ
オトルミネセンスのピーク波長は約0.855〔μm〕
で、禁制帯幅は1.45〔eV〕、組成はAl0.48In0.52As
であることが確認された。
(ii) AlxGayIn1−x−yAs結晶成長の実施例 前記AlInAs結晶成長の実施例と同様に
AlxGayIn1−x−yAs結晶の液相成長を実施す
る。ただし本実施例においては冷却速度を0.5
〔℃/min〕としている。
イ InP基板のメルトバツク 溶液組成:In:InP=2.3207(g):
0.07045〔g〕 温度:790〔℃〕 時間:約10秒間 ロ AlGaInAs結晶成長 溶液組成:AlIn:InAs:GaAs:In =2.74588〔g〕:1.47505〔g〕:
0.21630〔g〕:1.98785〔g〕 但し、AlInについては前記実施例と同様であ
る。
溶液の原子分率: xl Al=0.0004 xl Ga=0.0250 xl Io=0.8196 xl As=0.1550 温度:約790→781〔℃〕 成長厚さ:約1.92〔μm〕 本実施例のAlxGaInAs結晶表面も前記実施例
のAlInAs結晶表面と同様に結晶欠陥が認められ
なかつた。また格子不整合も同様に良好であり、
フオトルミネセンスのピーク波長は約1.228〔μ
m〕であつた。
(iii) 最初にAlxGayIn1−x−yAs結晶を成長し、
更にその上にAlxIn1−xAs結晶を成長する実施
例 前記実施例(i)及び(ii)と同様に液相成長を実施す
る。本実施例の冷却速度は実施例(ii)と同じく0.5
〔℃/min〕としている。
イ InP基板のメルトバツク 溶液組成:In:InP=2.22785(g):
0.0669〔g〕 温度:790〔℃〕 時間:約10秒間 ロ AlGaInAs結晶成長 溶液組成:AlIn:InAs:GaAs:In =5.4489〔g〕:2.61739〔g〕: 0.1386〔g〕:2.0724〔g〕 但し、AlInについては前記実施例と同様であ
る。
溶液の原子分率: xl Al=0.0005 xl Ga=1.0100 xl Io=0.8345 xl As=0.1550 温度:約790→781〔℃〕 成長厚さ:約0.6〔μm〕 フオトルミネセンスピーク波長:約1.0〔μm〕 ハAlInAs結晶成長 溶液組成:AlIn:InAs:In =5.79005〔g〕:2.3487〔g〕: 1.0248〔g〕 但し、AlInについては前記実施例と同様であ
る。
温度:781→773〔℃〕 成長厚さ:約0.5〔μm〕 本実施例より得られたAlGaInAs−AlInAs結晶
についても、実施例(i)と同様に、表面の状態及び
格子整合の良好な結晶が得られた。
以上説明した実施例(iii)と同様に、(111)A面を
主面とするInP基板上に例えばInGaAsP結晶を成
長させ、このInGaAsP成長層上に
Al0.48In0.52As結晶又はAlxGayIn1−x−yAs結
晶を成長させることを液相エピタキシヤル成長方
法によつて実施して良好な結果を得ることができ
る。
(g) 発明の効果 以上説明した如く本発明によれば、−族化
合物半導体中で主要な位置を占めるInPに格子整
合して、半導体装置の研究において従来対象とさ
れた材料より禁制帯幅が大幅に大きいAlxIn1
xAs(x=0.48)又は広い禁制帯幅を選択するこ
とができるAlxGayIn1−x−yAsの結晶を、液相
エピタキシヤル成長方法によつて、結晶欠陥を生
ずることなく成長することが可能となる。
本発明においては(111)A面の結晶成長であ
るために、レーザの劈開面としては(110)面を
選択することが適当であるが、同一の劈開方向の
みを選択することによつて平行な劈開面が形成で
きるのでレーザの共振面の形成も可能である。
従つて本発明を適用して、InP,インジウム・
ガリウム・砒素・燐(InGaAsP)及びインジウ
ム・ガリウム・砒素(InGaAs)等とともに
AlxIn1−xAs及びAlxGayIn1−x−yAsを任意に
選択し、組合わせて半導体発光装置、受光装置並
びに電界効果トランジスタ等の各種の半導体装置
を容易に形成することができ、−族化合物半
導体装置の開発及び実用化に大きく寄与する。
【図面の簡単な説明】
第1図は従来技術により、InP結晶の(100)
面上へ形成されたAl0.48In0.52As結晶の表面状態
を示す顕微鏡写真、第2図a及びbは成長溶液中
のAlの原子分率とAlInAs結晶の格子定数との相
関の例を示すグラフ、第3図はAlxGayIn1−x−
yAs結晶の格子整合のために必要なAl,Ga及び
A3の原子分率の条件の例を示すグラフ、第4図
はAlGaInAs結晶の成長厚さの組成依存性の例を
示すグラフ、第5図は本発明の実施にかかる結晶
の表面状態を示す顕微鏡写真である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 インジウム・燐化合物(InP)結晶の(111)
    A結晶面上あるいは該インジウム・燐化合物結晶
    上に形成された−族化合物結晶の(111)A
    結晶面上に、アルミニウム・インジウム・砒素化
    合物(AlxIn1−xAs)結晶又はアルミニウム・ガ
    リウム・インジウム・砒素化合物(AlxGayIn1
    x−yAs)結晶を成長することを特徴とする液相
    エピタキシヤル成長方法。
JP57204816A 1982-11-22 1982-11-22 液相エピタキシヤル成長方法 Granted JPS5997595A (ja)

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EP83111436A EP0111758B1 (en) 1982-11-22 1983-11-15 Liquid phase epitaxial growth method
DE8383111436T DE3370837D1 (en) 1982-11-22 1983-11-15 Liquid phase epitaxial growth method
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