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JPH0248491B2 - INCRMN2O5DESHIMESARERURITSUHOSHOKEINOSUPINERUGATAKOZOOJUSURUKAGOBUTSUOYOBISONOSEIZOHO - Google Patents
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JPH0248491B2 - INCRMN2O5DESHIMESARERURITSUHOSHOKEINOSUPINERUGATAKOZOOJUSURUKAGOBUTSUOYOBISONOSEIZOHO - Google Patents

INCRMN2O5DESHIMESARERURITSUHOSHOKEINOSUPINERUGATAKOZOOJUSURUKAGOBUTSUOYOBISONOSEIZOHO

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Publication number
JPH0248491B2
JPH0248491B2 JP32795487A JP32795487A JPH0248491B2 JP H0248491 B2 JPH0248491 B2 JP H0248491B2 JP 32795487 A JP32795487 A JP 32795487A JP 32795487 A JP32795487 A JP 32795487A JP H0248491 B2 JPH0248491 B2 JP H0248491B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
compound
chromium
indium
manganese
incrmn
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP32795487A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH01167232A (en
Inventor
Noboru Kimizuka
Naohiko Mori
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
Original Assignee
KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO filed Critical KAGAKU GIJUTSUCHO MUKIZAISHITSU KENKYUSHOCHO
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は新規化合物であるInCrMn2O5で示さ
れる立方晶系のスピネル型構造を有する化合物お
よびその製造法に関する。この新規化合物は半導
体材料、陰イオン導電体および触媒材料として使
用し得られるものである。 従来技術 従来立方晶系のスピネル型構造を有する化合物
としては、(1)一般式AB2O4(Aは2価陽イオン,
Bは3価陽イオンを表わす)で示される定比組成
の化合物、(2)γ−Fe2O3,Ti3Co2O8,Ti4Co4O12
で示される陽イオン欠陥を持つ化合物が知られて
いる。 これらの化合物は陽イオン数と陰イオン数との
割合が3対4,2対3あるいは5対8のものであ
つた。 発明の目的 本発明は従来の立方晶系のスピネル型構造を有
する化合物の陽イオン数と陰イオン数の割合とは
異なつた4対5の割合である陰イオン欠陥(酸素
イオン欠陥)を有する新規な立方晶系のスピネル
型構造を有する化合物を提供するにある。 発明の構成 本発明の新規化合物はInCrMn2O5で示される
立方晶系のスピネル型構造を有する化合物であ
る。 この化合物は陽イオン数と陰イオン数の割合が
4対5で陰イオン欠陥(酸素イオン欠陥)を有す
るものであり、その格子定数はa=8.627±0.001
(Å)である。この化合物が陰イオン欠陥である
ことは、陰イオン欠陥状態であるると仮定して、
上述の格子定数(a=8.627±0.001(Å))から得
られる密度(5.54g/cm3)とアルキメデス法によ
るる実測値(5.53g/cm3)とがよく一致している
ことから結論づけられる。 この化合物の面指数(hkl),面間隔(d(Å))
〔dp(Å)は実測値、dc(Å)は計算値を示す)、お
よびX線に対する相対反射強度()%を示すと
表−1の通りである。この化合物は陰イオン導電
体、半導体材料、および触媒材料として使用し得
られる。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to a novel compound, InCrMn 2 O 5 , having a cubic spinel structure, and a method for producing the same. The new compounds can be used as semiconductor materials, anionic conductors and catalytic materials. Prior Art Conventionally, compounds having a cubic spinel structure include (1) the general formula AB 2 O 4 (A is a divalent cation,
B represents a trivalent cation), (2) γ-Fe 2 O 3 , Ti 3 Co 2 O 8 , Ti 4 Co 4 O 12
Compounds with cation defects shown in are known. These compounds had a ratio of cations to anions of 3:4, 2:3 or 5:8. Purpose of the Invention The present invention provides a novel compound having anion defects (oxygen ion defects) in a ratio of 4 to 5, which is different from the ratio of the number of cations to the number of anions in conventional compounds having a cubic spinel structure. An object of the present invention is to provide a compound having a cubic spinel structure. Structure of the Invention The novel compound of the present invention is a compound having a cubic spinel structure represented by InCrMn 2 O 5 . This compound has anion defects (oxygen ion defects) with a ratio of cations to anions of 4:5, and its lattice constant is a=8.627±0.001.
(Å). The fact that this compound is anion defective means that assuming that it is in an anion defect state,
It is concluded from the fact that the density (5.54 g/cm 3 ) obtained from the above lattice constant (a = 8.627 ± 0.001 (Å)) and the actual value measured by Archimedes method (5.53 g/cm 3 ) are in good agreement. . Planar index (hkl), interplanar spacing (d (Å)) of this compound
[d p (Å) indicates the measured value, d c (Å) indicates the calculated value) and the relative reflection intensity ( ) % for X-rays are shown in Table 1. This compound can be used as anionic conductor, semiconductor material, and catalytic material.

【表】 この化合物は次の方法によつて製造し得られ
る。インジウム、クロムおよびマンガンの金属あ
るいは金属酸化物もしくは加熱により金属酸化物
となる化合物を、インジウム、クロムおよびマン
ガンの割合が原子比で1対1対2になるように混
合し、該混合物を1200℃以上の温度で、インジウ
ムおよびクロムが各々3価イオン状態、マンガン
が2価イオン状態を維持する雰囲気中で加熱する
ことによつて得られる。 本発明に用いる出発物質は市販のものをそのま
ま使用してもよいが、出発物質相互間の化学反応
を速やかに進行させるためには粒径が小さい程よ
く、特に10μm以下であることが望ましい。また、
陰イオン導電体、半導体材料、触媒材料等として
用いる場合には不純物の混入をきらうので、出発
物質の純度は高いほど好ましい。加熱により金属
酸化物となる化合物としては、それぞれの金属の
水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等が挙げられる。これ
らの原料をそのままあいはアルコールまたはアセ
トンと共に充分混合する。混合割合はIn,Cr,
Mnが原子比で1対1対2の割合である。この割
合をはずすと目的とする化合物の単一相を得るこ
とができない。この混合物をInおよびCrが各々
3価イオンの状態、Mnが2価イオン状態を維持
する雰囲気の下で1200℃以上に加熱する。加熱時
間は数時間もしくはそれ以上である。加熱後は0
℃に急冷するか、あるいは大気中に急速に引き出
せばよい。 得られるInCrMn2O5化合物の色は黒色であり、
粉末X−線回折法により結晶構造を有することが
分かつた。その結晶構造はスピネル型であり、通
常のスピネル型化合物が示す陽イオン数と陰イオ
ン数との比である3対4から著しくずれた4対5
のものであつた。 実施例 純度99.99%以上の酸化インジウム(In2O3)粉
末、純度99.99%以上の酸化クロム(Cr2O3)粉末
および純度99.9%以上の酸化マンガン(MnO)
粉末をモル比で1対1対4の割合に秤量し、めの
う乳ばち内でエタノールを加えて約30分間混合
し、平均粒径数μmの微粒子状混合物を得た。該
混合物を白金管内に封入し、1450℃に設定された
管状シリコニツト炉内に入れ、4日間加熱し、そ
の後試料を炉外で室温まで急速に冷却した。得ら
れた試料は、InCrMn2O5単一相試料であり、粉
末X−線回折法によつて、面指数(hkl)、各反射
の面間隔(d(Å))および相対反射強度を
(%)を測定した。その結果は表−1に示す通り
であつた。 立方晶系としての格子定数は以下のとおりであ
つた。 a=8.627±0.001(Å) 上記の格子定数および表−1の各反射、hklよ
り算出した面間隔(d(Å))は、実測の面間隔
(d(Å))と極めてよく一致していた。また原料
重量を加熱前後で精密に秤量し、得られた化合物
の化学量論数が上記のようであることが分かつ
た。 発明の効果 本発明は半導体材料、陰イオン導電体、触媒材
料として有用な陰イオン欠陥を有する新規な立方
晶系のスピネル型構造を有する化合物
(InCrMn2O5)を提供し得たものである。
[Table] This compound can be produced by the following method. Indium, chromium, and manganese metals or metal oxides or compounds that become metal oxides by heating are mixed so that the atomic ratio of indium, chromium, and manganese is 1:1:2, and the mixture is heated to 1200°C. It is obtained by heating at the above temperature in an atmosphere in which indium and chromium are each maintained in a trivalent ion state and manganese is maintained in a divalent ion state. Commercially available starting materials used in the present invention may be used as they are, but in order to allow the chemical reaction between the starting materials to proceed quickly, the smaller the particle size, the better, and it is particularly desirable that the particle size is 10 μm or less. Also,
When used as an anion conductor, a semiconductor material, a catalyst material, etc., the purity of the starting material is preferably as high as possible since contamination with impurities is avoided. Compounds that become metal oxides when heated include hydroxides, carbonates, nitrates, etc. of the respective metals. These raw materials are thoroughly mixed as is or with alcohol or acetone. The mixing ratio is In, Cr,
The atomic ratio of Mn is 1:1:2. If this ratio is exceeded, a single phase of the target compound cannot be obtained. This mixture is heated to 1200° C. or higher in an atmosphere where In and Cr each maintain a trivalent ion state, and Mn maintains a divalent ion state. Heating time is several hours or more. 0 after heating
It can be rapidly cooled to ℃ or rapidly withdrawn into the atmosphere. The color of the resulting InCrMn 2 O 5 compound is black;
It was found to have a crystal structure by powder X-ray diffraction. Its crystal structure is spinel-type, and the ratio of the number of cations to anions is 4:5, which is significantly different from the 3:4 ratio of normal spinel-type compounds.
It was from. Examples Indium oxide (In 2 O 3 ) powder with a purity of 99.99% or more, chromium oxide (Cr 2 O 3 ) powder with a purity of 99.99% or more, and manganese oxide (MnO) with a purity of 99.9% or more
The powder was weighed at a molar ratio of 1:1:4, ethanol was added in an agate mortar, and the mixture was mixed for about 30 minutes to obtain a fine particulate mixture with an average particle size of several μm. The mixture was sealed in a platinum tube and placed in a tubular siliconite furnace set at 1450°C and heated for 4 days, after which the sample was rapidly cooled to room temperature outside the furnace. The obtained sample is an InCrMn 2 O 5 single-phase sample, and the surface index (hkl), interplanar spacing of each reflection (d (Å)), and relative reflection intensity ( %) was measured. The results were as shown in Table-1. The lattice constants as a cubic system were as follows. a=8.627±0.001 (Å) The interplanar spacing (d (Å)) calculated from the above lattice constant and each reflection and hkl in Table 1 is in extremely good agreement with the measured interplanar spacing (d (Å)). Ta. Furthermore, the weight of the raw materials was precisely weighed before and after heating, and it was found that the stoichiometric number of the obtained compound was as described above. Effects of the Invention The present invention provides a novel compound (InCrMn 2 O 5 ) having a cubic spinel structure having anion defects and useful as a semiconductor material, an anion conductor, and a catalyst material. .

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 InCrMn2O5で示される立方晶系のスピネル
型構造を有する化合物。 2 インジウム、クロムおよびマンガンの金属あ
るいは金属酸化物もしくは加熱により金属酸化物
となる化合物を、インジウム、クロムおよびマン
ガンの割合が原子比で1対1対2になるように混
合し、該混合物を1200℃以上の温度で、インジウ
ムおよびクロムが各々3価イオン状態、マンガン
が2価イオン状態を維持する雰囲気中で加熱する
ことを特徴とするInCrMn2O5で示される立方晶
系のスピネル型構造を有する化合物の製造法。
[Claims] 1. A compound having a cubic spinel structure represented by InCrMn 2 O 5 . 2. Mix indium, chromium, and manganese metals or metal oxides or compounds that become metal oxides by heating so that the atomic ratio of indium, chromium, and manganese is 1:1:2, and mix the mixture with 1200 The cubic spinel structure represented by InCrMn 2 O 5 is heated at a temperature of ℃ or higher in an atmosphere where indium and chromium each maintain a trivalent ion state and manganese maintain a divalent ion state. A method for producing a compound having
JP32795487A 1987-12-24 1987-12-24 INCRMN2O5DESHIMESARERURITSUHOSHOKEINOSUPINERUGATAKOZOOJUSURUKAGOBUTSUOYOBISONOSEIZOHO Expired - Lifetime JPH0248491B2 (en)

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