JPH0248794B2 - USUNIKUSHOKOKEICHUUBU - Google Patents
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Landscapes
- Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
Description
(産業上の利用分野)
本発明はエラストマーよりなるチユーブ壁内に
螺旋状金属線を埋め込んだ耐キンク性(折屈性)、
耐圧性、可撓性に優れ、かつ平滑な内外表面を有
する薄肉小口径チユーブに関するものである。本
発明の薄肉小口径チユーブは、特にカテーテルな
どの医療用チユーブとして有用である。
(従来の技術)
従来より制御用チユーブや医療用チユーブなど
は小口径で大量の流体を移送させ、かつ可撓性を
向上させるためにチユーブの壁厚を薄くすること
が行われている。しかし壁厚を薄くすればする程
使用中にキンク(折屈)、潰れ等によりチユーブ
が閉塞さされやすくなる。チユーブが閉塞される
と制御用チユーブにおいては各機器の制御が不能
となる。一方医療用チユーブにおいては、それを
使用している患者に重大な障害や死をもたらす。
そのためこれらチユーブに耐閉塞性をもたせる
ためチユーブの壁面に螺旋状に線材や合成繊維等
の補強材を存在させることが提案されている。
(特開昭49−30914号、同58−38565号など)
(発明が解決しようとする問題点)
しかし補強材として初期引張抵抗率(縦弾性係
数)の小さい非金属性の線材を用いる場合には、
線材の剛性が十分でないため、線材の径を太くし
たり、硬度の高いエラストマーを用いたりする必
要があるため耐閉塞性は向上しても可撓性が劣る
という問題があつた。
一方、ピアノ線やステンレス線などの初期引張
抵抗率の大きい金属線を用いる場合には、薄肉に
成形すると、線材のらせん巻部の反発からくるね
じり力によつてチユーブ内外表面の凸凹が激しく
なり、耐圧的にも劣る事から肉厚にする必要があ
り、可撓性と耐キンク性のバランスをとることが
困難であつた。また仮に薄肉のものが得られたと
しても金属線の直径に対してチユーブ肉厚が薄く
なるため、チユーブに内圧がかかると金属線とエ
ラストマーが剥離する結果破裂を生じ易く、耐圧
性に問題があつた。
(問題点を解決するための手段)
したがつて本発明の目的は補強材を用いた耐キ
ンク性、耐圧性、可撓性に優れた薄肉小口径チユ
ーブを提供することにある。
すなわち本発明は初期引張抵抗率yが1×102
Kgf/mm2以下のエラストマーよりなる壁厚tが
0.5mm以下のチユーブ壁内に初期引張抵抗率Yが
1×104Kgf/mm2以上の螺旋状金属線を埋め込ん
だ薄肉小口径チユーブであつて、該螺旋状金属線
の直径d及び螺旋ピツチPをd<Pで、かつCk
値が1〜30の範囲となるよう構成したことを特徴
とする薄肉小口径チユーブである。
ただしCk値は次式で表わされる値である。
Ck=Y・d4/y・D・P・t1/2
ここでY:金属線の初期引張抵抗率(Kgf/
mm2)
y:エラストマーの初期引張抵抗率(Kgf/
mm2)
d:金属線の直径(mm)
D:チユーブ内径(mm)
t:チユーブ壁厚(mm)
P:金属線の螺旋ピンチ(mm)
上述の条件を満足する薄肉小口径チユーブは、
最小曲げ半径がチユーブ内径の0.6倍という苛酷
な条件においてもキンクや潰れがないという優れ
た性能を有している。ここで、最小曲げ半径と
は、チユーブを曲げたときの線材の折れ及び座屈
がみられない最小の曲げ半径をいい、チユーブの
中心線にて測定した値である。Ck値が1以下の
チユーブはワイヤー補強によつても最小曲げ半径
を小さくする事ができず、キンクを生じ易いもの
であり、小さく曲げた状態での使用ではチユーブ
の偏平度が大きく、チユーブ内流体の流量の低下
が顕著である。一方Ck値が30以上のチユーブで
は耐キンク性は良いが、チユーブの補強線材の線
径に対して薄い肉厚しかとれず、小さい曲げ半径
で使用する際のチユーブ壁の内部への凹みが大き
くなり、内面に発生するヒダのために、チユーブ
内流量の低下や滞留部を生じ、また肉厚が薄くな
りすぎることにより耐圧性が劣る。かかるチユー
ブは最小曲げ半径がチユーブ内径の0.8倍以下で
使用されることは実際には稀である。したがつて
通常は後述する実施例に記載のように最小曲げ半
径がチユーブ内径の0.8倍以上、言い換えればCk
値が10以下であれば実用上問題はない。
本発明でいう小口径チユーブとは内径20mm以
下、通常10mm以下のものである。また薄肉とは肉
厚0.5mm以下のもの、通常0.3mm以下のものであ
る。この程度の内径のチユーブはその細さゆえに
工業用、医療用を問わず限定されたスペースの中
で使用される事が多く、それ故小さな曲げ半径に
おいてもキンク、潰れ等のないこと、耐圧性が優
れていることが求められる。一方、チユーブ内を
流体を流すに際しては、できるだけ内径の大きい
方が圧力損失が少なく、好ましい。それ故一定の
外径であればできるだけ薄肉で、かつ小さな曲げ
半径においてもキンクや潰れのない、耐圧性の良
いチユーブが望まれる。肉厚が0.5mmを超える厚
いものでは耐キンク性は良好になるが可撓性が劣
る。またチユーブ内径が20mmを超えるとCk値が
上述の範囲内にあつても小さく曲げた状態でのチ
ユーブの偏平度が大きくなり、好ましくない。
本発明の薄肉小口径チユーブに用いるエラスト
マーとしてはあまり剛性の高いものは不適当で、
初期引張抵抗率が1×102Kgf/mm2以上では満足
のいく可撓性が発現しない。通常ポリ塩化ビニ
ル、ポリウレタン、シリコンゴム、フツ素ゴム、
あるいはこれらと同等の初期引張抵抗率を有する
エラストマーが用いられる。なかでもソフトセグ
メントとハードセグメントよりなるセグメント化
ポリウレタンは生体親和性が高く、かつ伸長弾性
率もほぼ100%であるため医療用チユーブに用い
るエラストマーとして好適である。
本発明の薄肉小口径チユーブにおいてCk値を
上述の範囲内とするためには特定の性能を有する
螺旋状金属線を用いることが重要である。かかる
金属線材としては、少なくとも初期引張抵抗率が
1×104Kgf/mm2以上のものが必要である。これ
以下では十分な耐キンク性を得ようとすると線材
径が太くなりすぎる。金属線材としては通常鋼ワ
イヤ−、ステンレスワイヤー、タングステンワイ
ヤーなどが用いられる。なかでもタングステンワ
イヤーは高い初期引張抵抗率を有するため好まし
く使用される。
金属線材の直径はチユーブ壁厚より小さいもの
であれば良いが、0.4mm以下、好ましくは0.1mm以
下のものが用いられる。また金属線材の螺線のピ
ツチは金属線の直径より大きく通常1mm以下、好
ましくは0.5mm以下である。
本発明のチユーブは公知の方法を用いて製造す
ることができる。例えばまず薄肉のチユーブを押
出機により押出し、あるいはマンドレル上にエラ
ストマーの溶解液を被覆、乾燥する事によつて芯
チユーブを成形し、次いで芯チユーブの表面に螺
旋状の金属線材を所定のピツチで巻付ける。芯チ
ユーブに螺旋状金属線を巻付けた後、その表面に
芯チユーブと同質または異なる種類のエラストマ
ーを押出機により押出して被覆し、あるいはエラ
ストマーの溶解液でコーテイングした後乾燥する
ことにより本発明のチユーブを得ることができ
る。上記芯チユーブに螺旋状金属線を巻付け、さ
らにその表面をエラストマーで被覆する際には、
金属線が芯チユーブと被覆層からなるチユーブ壁
の略中心に位置させることが好ましい。
上記芯チユーブと被覆用のエラストマーは同一
のエラストマーでなくても良いが、その場合には
相互に親和性のあるものが一体化のために望まし
い。芯チユーブに、被覆用のチユーブと比較して
同等以上の硬度のエラストマーを用いると、一層
可撓性、耐キンク性に優れたチユーブを得ること
ができる。また金属線材に予めエラストマーや、
ポリウレタン、エポキシ樹脂等の接着剤で接着処
理しておく事は、耐圧性に優れたものにする上で
効果的である。
(実施例)
実施例 1
熱可塑性セグメント化ポリウレタンエラストマ
ー、シヨアー硬度(A)85を通常の押出機にて内径
2.6mm、肉厚0.12mmの芯チユーブを押出し、該チ
ユーブをマンドレルに挿入したのち、小型の旋盤
にて、初期引張抵抗率3.6×104Kgf/mm2、直径
0.08mmのタングステンワイヤーを0.3mmのピツチ
で巻付けた。ついで芯チユーブと同種の熱可塑性
セグメント化ポリウレタンエラストマー、シヨア
ー硬度(A)80の6%テトラヒドロフラン(THF)
溶液に浸漬し、コーテイングすることにより、肉
厚0.25mmの内外面ともに平滑性の良い、可撓性チ
ユーブを得た。芯チユーブのポリウレタンエラス
トマーの初期引張抵抗率の平均値は0.6Kgf/mm2
であり、従つてCk値は6.3mm1.5である。このチユ
ーブは、キンクが発生する時の最小曲げ半径が
1.3D、耐圧は2.0Kgf/mm2以上であり、耐キンク
性、耐圧性ともに優れ、小さい湾曲で配管室間の
節約をしながら大量の流体を加圧下もしくは減圧
下に輸送でき、空圧機器の導管、あるいはカテー
テル、気管内チユーブなどの医療用チユーブとし
て有用なものであつた。
実施例2〜7及び比較例1、2
実施例1と同一のセグメント化ポリウレタンエ
ラストマーよりなる内径D(mm)の芯チユーブに
直径d(mm)のタングステンワイヤーを一定のピ
ツチP(mm)で螺旋状に巻付けた後、その表面を
実施例1と同様上記エラストマーで被覆してチユ
ーブ壁厚t(mm)の下記に示す8種類の薄肉小口
径チユーブを得た。これらのチユーブのCk値と
最小曲げ半径の関係を表−1に示す。また表−1
の結果を第1図にグラフで示す。グラフから明か
なように最小曲げ半径はCk値が10以上では平衡
となつた。したがつてCk値が1〜10の範囲が実
用的である。
(Industrial Application Field) The present invention provides kink resistance (bending properties) in which spiral metal wires are embedded within the tube wall made of elastomer.
This invention relates to a thin-walled, small-diameter tube that has excellent pressure resistance, flexibility, and smooth inner and outer surfaces. The thin-walled, small-diameter tube of the present invention is particularly useful as a medical tube such as a catheter. (Prior Art) Conventionally, control tubes, medical tubes, and the like have small diameters to transfer a large amount of fluid, and the wall thickness of the tubes has been made thin in order to improve flexibility. However, the thinner the wall thickness, the more likely the tube will become blocked during use due to kinking, collapse, etc. When the tube is blocked, it becomes impossible to control each device in the control tube. Medical tubes, on the other hand, can cause serious injury or death to patients using them. Therefore, in order to provide these tubes with anti-occlusion properties, it has been proposed to provide reinforcing materials such as wire rods or synthetic fibers in a spiral shape on the walls of the tubes.
(Unexamined Japanese Patent Publication Nos. 49-30914, 58-38565, etc.) (Problems to be solved by the invention) However, when using a non-metallic wire material with a small initial tensile resistivity (longitudinal modulus) as a reinforcing material, teeth,
Since the wire rod does not have sufficient rigidity, it is necessary to increase the diameter of the wire rod or use a highly hard elastomer, which causes the problem of poor flexibility even though the occlusion resistance is improved. On the other hand, when using a metal wire with a high initial tensile resistivity such as piano wire or stainless steel wire, if it is formed into a thin wall, the torsional force resulting from the repulsion of the spiral wound portion of the wire will cause the inner and outer surfaces of the tube to become extremely uneven. However, since it is inferior in pressure resistance, it is necessary to make it thicker, and it is difficult to strike a balance between flexibility and kink resistance. Furthermore, even if a thin-walled one is obtained, the tube wall thickness is thinner than the diameter of the metal wire, so when internal pressure is applied to the tube, the metal wire and elastomer are likely to separate and rupture, resulting in problems with pressure resistance. It was hot. (Means for Solving the Problems) Therefore, an object of the present invention is to provide a thin-walled, small-diameter tube that uses a reinforcing material and has excellent kink resistance, pressure resistance, and flexibility. That is, in the present invention, the initial tensile resistivity y is 1×10 2
The wall thickness t made of elastomer is less than Kgf/mm 2
A thin-walled, small-diameter tube in which a spiral metal wire with an initial tensile resistivity Y of 1×10 4 Kgf/mm 2 or more is embedded in the tube wall of 0.5 mm or less, and the diameter d and helical pitch of the spiral metal wire are P with d<P and Ck
This is a thin-walled, small-diameter tube characterized in that the value is in the range of 1 to 30. However, the Ck value is a value expressed by the following formula. Ck=Y・d 4 /y・D・P・t 1/2 where Y: Initial tensile resistivity of metal wire (Kgf/
mm 2 ) y: Initial tensile resistivity of elastomer (Kgf/
mm 2 ) d: Diameter of metal wire (mm) D: Inner diameter of tube (mm) t: Tube wall thickness (mm) P: Helical pinch of metal wire (mm) A thin-walled, small-diameter tube that satisfies the above conditions is:
It has excellent performance with no kink or collapse even under severe conditions with a minimum bending radius of 0.6 times the tube inner diameter. Here, the minimum bending radius refers to the minimum bending radius at which no bending or buckling of the wire is observed when the tube is bent, and is a value measured at the center line of the tube. For tubes with a Ck value of 1 or less, the minimum bending radius cannot be reduced even with wire reinforcement, and kinks are likely to occur. The decrease in fluid flow rate is significant. On the other hand, tubes with a Ck value of 30 or higher have good kink resistance, but the wall thickness is thin compared to the diameter of the reinforcing wire of the tube, and the tube wall is greatly indented when used with a small bending radius. The folds that occur on the inner surface cause a decrease in the flow rate within the tube and a stagnation area, and the wall thickness becomes too thin, resulting in poor pressure resistance. In fact, such a tube is rarely used with a minimum bending radius of 0.8 times or less than the inner diameter of the tube. Therefore, the minimum bending radius is usually 0.8 times or more the inner diameter of the tube, as described in the examples below, in other words, Ck
If the value is 10 or less, there is no practical problem. A small-diameter tube as used in the present invention has an inner diameter of 20 mm or less, usually 10 mm or less. Also, thin wall means a wall thickness of 0.5 mm or less, usually 0.3 mm or less. Tubes with an inner diameter of this size are often used in limited spaces, whether for industrial or medical purposes, due to their thinness, and therefore, even with a small bending radius, there is no kink or collapse, and there is no pressure resistance. is required to be excellent. On the other hand, when flowing fluid through the tube, it is preferable that the inner diameter be as large as possible because pressure loss will be small. Therefore, it is desirable to have a tube that is as thin as possible for a given outer diameter, has no kinks or collapses even at a small bending radius, and has good pressure resistance. If the wall thickness exceeds 0.5 mm, the kink resistance will be good, but the flexibility will be poor. Moreover, if the inner diameter of the tube exceeds 20 mm, even if the Ck value is within the above range, the flatness of the tube becomes large when bent to a small extent, which is not preferable. An elastomer with too high rigidity is not suitable for use in the thin-walled, small-diameter tube of the present invention.
If the initial tensile resistivity is 1×10 2 Kgf/mm 2 or more, satisfactory flexibility will not be achieved. Usually polyvinyl chloride, polyurethane, silicone rubber, fluoro rubber,
Alternatively, an elastomer having an initial tensile resistivity equivalent to these may be used. Among them, segmented polyurethane consisting of soft segments and hard segments has high biocompatibility and an elongation modulus of almost 100%, so it is suitable as an elastomer for use in medical tubes. In order to keep the Ck value within the above-mentioned range in the thin-walled, small-diameter tube of the present invention, it is important to use a helical metal wire having specific performance. Such a metal wire must have an initial tensile resistivity of at least 1×10 4 Kgf/mm 2 or more. If the wire diameter is less than this, the wire diameter becomes too thick in order to obtain sufficient kink resistance. As the metal wire, steel wire, stainless steel wire, tungsten wire, etc. are usually used. Among them, tungsten wire is preferably used because it has a high initial tensile resistivity. The diameter of the metal wire may be smaller than the tube wall thickness, but a diameter of 0.4 mm or less, preferably 0.1 mm or less is used. Further, the pitch of the helix of the metal wire is larger than the diameter of the metal wire, usually 1 mm or less, preferably 0.5 mm or less. The tube of the present invention can be manufactured using a known method. For example, a core tube is first formed by extruding a thin tube using an extruder or by coating a mandrel with an elastomer solution and drying it, and then a spiral metal wire is placed on the surface of the core tube at a predetermined pitch. Wrap it around. After winding a spiral metal wire around a core tube, the surface of the core tube is coated with an elastomer of the same or different type as the core tube by extrusion, or by coating with an elastomer solution and drying. You can get tubes. When winding a spiral metal wire around the core tube and coating its surface with an elastomer,
Preferably, the metal wire is located approximately at the center of the tube wall consisting of the core tube and the covering layer. The core tube and the covering elastomer do not have to be the same elastomer, but in that case, it is desirable that they have mutual affinity for integration. If an elastomer having a hardness equal to or higher than that of the coating tube is used for the core tube, a tube with even better flexibility and kink resistance can be obtained. In addition, elastomer is added to the metal wire material in advance,
Adhesion treatment with an adhesive such as polyurethane or epoxy resin is effective in making it superior in pressure resistance. (Example) Example 1 Thermoplastic segmented polyurethane elastomer, Shore hardness (A) 85
After extruding a core tube with a diameter of 2.6 mm and a wall thickness of 0.12 mm, and inserting the tube into a mandrel, use a small lathe to reduce the initial tensile resistance to 3.6×10 4 Kgf/mm 2 and the diameter.
A 0.08mm tungsten wire was wound with a 0.3mm pitch. Next, a thermoplastic segmented polyurethane elastomer of the same type as the core tube, 6% tetrahydrofuran (THF) with a Shore hardness (A) of 80.
By immersing it in a solution and coating it, a flexible tube with a wall thickness of 0.25 mm and smooth inner and outer surfaces was obtained. The average value of the initial tensile resistivity of the polyurethane elastomer of the core tube is 0.6Kgf/mm 2
Therefore, the Ck value is 6.3mm 1.5 . This tube has a minimum bending radius when a kink occurs.
1.3D, pressure resistance is 2.0Kgf/mm 2 or more, excellent kink resistance and pressure resistance, small curvature allows for transporting large amounts of fluid under pressure or reduced pressure while saving piping space, and is suitable for pneumatic equipment. It was useful as a medical tube, such as a conduit, a catheter, or an endotracheal tube. Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 A tungsten wire with a diameter d (mm) was spirally wound at a constant pitch P (mm) into a core tube with an inner diameter D (mm) made of the same segmented polyurethane elastomer as in Example 1. After winding the tube into a shape, the surface thereof was coated with the above elastomer in the same manner as in Example 1 to obtain eight types of thin-walled, small-diameter tubes having tube wall thicknesses of t (mm) as shown below. Table 1 shows the relationship between the Ck value and the minimum bending radius of these tubes. Also Table-1
The results are shown graphically in Figure 1. As is clear from the graph, the minimum bending radius becomes balanced when the Ck value is 10 or more. Therefore, a Ck value in the range of 1 to 10 is practical.
【表】
(発明の効果)
以上の様に本発明によれば、特定の条件を満足
する剛性の高い螺旋状金属線を、特定のエラスト
マーよりなるチユーブ壁内に埋め込む事により、
耐キンク性、耐圧性、可撓性に優れ、表面も平滑
な小口径薄肉チユーブを得ることができる。この
様なチユーブは工業用にあつては例えば小さい曲
げ半径下に使用されることの多い気体や液体の制
御用配管として、あるいは各種機器の導管とし
て、また医療用にあつてはカテーテル、気管内チ
ユーブや外科用チユーブなど、挿入の際の適度な
剛性と可撓性のバランス、使用時の耐キンク性、
耐圧性、さらには平滑な表面による優れた生体親
和性が求められる分野において、とりわけ有用で
ある。[Table] (Effects of the Invention) As described above, according to the present invention, by embedding a highly rigid spiral metal wire that satisfies specific conditions into the wall of a tube made of a specific elastomer,
A small-diameter, thin-walled tube with excellent kink resistance, pressure resistance, and flexibility and a smooth surface can be obtained. In industrial applications, such tubes are used, for example, as gas and liquid control piping that is often used under small bending radii, or as conduits for various devices, and in medical applications, such as catheters and intratracheal tubes. Appropriate balance of rigidity and flexibility during insertion, such as tubes and surgical tubes, kink resistance during use,
It is particularly useful in fields where pressure resistance and excellent biocompatibility due to a smooth surface are required.
第1図は薄肉小口径チユーブがキンクを起さな
い最小曲げ半径とCk値との関係を示すグラフで
ある。
FIG. 1 is a graph showing the relationship between the minimum bending radius at which a thin-walled, small-diameter tube does not cause kinking and the Ck value.
Claims (1)
エラストマーよりなる壁厚tが0.5mm以下のチユ
ーブ壁内に、初期引張抵抗率Yが1×104Kgf/
mm2以上の螺旋状金属線を埋め込んだ薄肉小口径チ
ユーブであつて、該螺旋状金属線の直径d及び螺
旋ピツチPをd<Pで、かつCk値が1〜30の範
囲となるよう構成したことを特徴とする薄肉小口
径チユーブ。 ただしCk値は次式で表わされる値である。 Ck=Y・d4/y・D・P・t1/2(mm1.5) ここでY:金属線の初期引張抵抗率(Kgf/
mm2) y:エラストマーの初期引張抵抗率(Kgf/
mm2) d:金属線の直径(mm) D:チユーブ内径(mm) t:チユーブ壁厚(mm) P:金属線の螺旋ピツチ(mm) 2 エラストマーがポリウレタンエラストマーで
ある特許請求の範囲第1項記載の薄肉小口径チユ
ーブ。 3 螺旋状金属線がタングステンワイヤーである
特許請求の範囲第1項記載の薄肉小口径チユー
ブ。[Scope of Claims] 1 A tube wall with an initial tensile resistivity Y of 1×10 4 Kgf/mm 2 or less and a wall thickness t of 0.5 mm or less is made of an elastomer with an initial tensile resistivity Y of 1×10 4 Kgf/mm 2 or less. /
A thin-walled, small-diameter tube embedded with a spiral metal wire of mm 2 or more, configured such that the diameter d and helical pitch P of the spiral metal wire are d<P, and the Ck value is in the range of 1 to 30. A thin-walled, small-diameter tube characterized by: However, the Ck value is a value expressed by the following formula. Ck=Y・d 4 /y・D・P・t 1/2 (mm 1.5 ) where Y: initial tensile resistivity of metal wire (Kgf/
mm 2 ) y: Initial tensile resistivity of elastomer (Kgf/
mm 2 ) d: Diameter of metal wire (mm) D: Inner diameter of tube (mm) t: Tube wall thickness (mm) P: Helical pitch of metal wire (mm) 2 Claim 1 in which the elastomer is a polyurethane elastomer Thin-walled, small-diameter tube as described in section. 3. The thin-walled, small-diameter tube according to claim 1, wherein the spiral metal wire is a tungsten wire.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7147885A JPH0248794B2 (en) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | USUNIKUSHOKOKEICHUUBU |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7147885A JPH0248794B2 (en) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | USUNIKUSHOKOKEICHUUBU |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61233284A JPS61233284A (en) | 1986-10-17 |
| JPH0248794B2 true JPH0248794B2 (en) | 1990-10-26 |
Family
ID=13461778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7147885A Expired - Lifetime JPH0248794B2 (en) | 1985-04-03 | 1985-04-03 | USUNIKUSHOKOKEICHUUBU |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0248794B2 (en) |
-
1985
- 1985-04-03 JP JP7147885A patent/JPH0248794B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61233284A (en) | 1986-10-17 |
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