JPH024891B2 - - Google Patents
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- JPH024891B2 JPH024891B2 JP56166690A JP16669081A JPH024891B2 JP H024891 B2 JPH024891 B2 JP H024891B2 JP 56166690 A JP56166690 A JP 56166690A JP 16669081 A JP16669081 A JP 16669081A JP H024891 B2 JPH024891 B2 JP H024891B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/142—Inert intermediate layers
- G03G5/144—Inert intermediate layers comprising inorganic material
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0592—Macromolecular compounds characterised by their structure or by their chemical properties, e.g. block polymers, reticulated polymers, molecular weight, acidity
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/10—Bases for charge-receiving or other layers
- G03G5/101—Paper bases
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は電子写真式平版印刷版に関し、詳しく
は該平版印刷版の光導電層形成用樹脂バインダー
の改良に関するものである。 電子写真式平版印刷版は導電性支持体上に光導
電性酸化亜鉛と樹脂バインダーを主成分としてな
る光導電層を設けた電子写真感光体を通常の電子
写真工程を経て、感光体表面に親油性の高いトナ
ー画像を形成させ、つづいて該表面をエツチ液と
呼ばれる不感脂化液で処理し、非画像部分を選択
的に親水化することによつて得ることができる。 本発明は上記の光導電層形成用樹脂バインダー
が (A)
は該平版印刷版の光導電層形成用樹脂バインダー
の改良に関するものである。 電子写真式平版印刷版は導電性支持体上に光導
電性酸化亜鉛と樹脂バインダーを主成分としてな
る光導電層を設けた電子写真感光体を通常の電子
写真工程を経て、感光体表面に親油性の高いトナ
ー画像を形成させ、つづいて該表面をエツチ液と
呼ばれる不感脂化液で処理し、非画像部分を選択
的に親水化することによつて得ることができる。 本発明は上記の光導電層形成用樹脂バインダー
が (A)
【式】
R1；−Ｈ又は−CH3
R2；炭素数６〜12のアルキル基
(B)
【式】
R3；−CH3又は−C2H5
(C) (A)および(B)と共重合可能なビニル基を有する
カルボン酸のビニルモノマーからなり、その混
合比が(A)：(B)：(C)＝30〜60：40〜70：0.5〜５
（重量％）であり、かつ重量平均分子量が
100000〜200000の範囲にある共重合体であるこ
とを特徴とするものであり、その目的は地汚れ
が少なくかつ高い耐刷力を有する平版印刷版を
提供することにある。 印刷版にとつて、地汚れが少ないこと、高い耐
刷力を有することは必須の条件であるにもかかわ
らず、従来の電子写真平版印刷版は未だこれらの
条件を十分に満足させていない。例えば光導電層
の酸化亜鉛粒子に対する樹脂バインダーの比率を
小さくすれば、光導電層表面の不感脂化性が向上
し地汚れは少なくなるが、他方で光導電層自体の
内部凝集力は低下し、すなわち機械的強度が不足
して耐刷力が低下する。逆に樹脂バインダーの比
率を大きくすれば、耐刷力は向上するが地汚れは
増大する。 地汚れは光導電層表面の不感脂化性の良否に関
係する現象であることは言うまでもないが、光導
電層表面の不感脂化性は光導電層中の酸化亜鉛と
樹脂バインダーの比率のみによつて左右されるの
ではなく、樹脂バインダーの種類によつても大き
く左右されることが判つてきている。 シリコーン系の樹脂のように、光導電層表面の
揆水性を増し、不感脂化性を低下させる樹脂もあ
るし、或る種のアクリル樹脂は不感脂化性を向上
することもある。例えば、特公昭50−31011には、
フマル酸存在下で（メタ）アクリル系モノマーと
他のコモノマーと共重合させた18000＜Mw≦
100000でかつTgが10〜80℃の樹脂バインダーと、
（メタ）アクリル系モノマーとフマル酸以外のコ
モノマーとからなる共重合樹脂バインダーとを併
用したものが、また特開昭49−126406にはイソブ
チルメタクリレート構成単位を全樹脂量の10〜80
重量％含有する樹脂バインダーが、また、特開昭
54−20735には、スチレン、ブチル（メタ）アク
リレート、メチル（又はエチル）（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、（メ
タ）アクリル酸の５種のモノマーを或る比率でキ
シレン又はキシレン−イソプロピルアルコール混
合溶媒中で共重合した樹脂バインダーが、光導電
層の不感脂化性向上に効果があると記載されてい
る。 しかし、上記した不感脂化性向上に効果あると
される樹脂バインダーであつても厳格に評価して
みると、地汚れ、耐刷力で未だ満足できるもので
はない。特に近年普及してきているエツチングプ
ロセツサーを使用して不感脂化処理した時、確か
に全面一様な地汚れは減少しているが、まだ小さ
な点状の地汚れが散在している。普通の原稿では
目立たないこともあるが、白地部分の多い原稿を
使用すると目立つてくる。この点状の地汚れは時
には小数点と見誤られたり網点画像の目を詰めて
画質を損うこともある。 従来から地汚れを救済する方法として、エツチ
ングプロセツサーで一度処理した版を再度エツチ
ングプロセツサーで処理してやるいわゆる２回通
し法があるが、該２回通し法は点状の地汚れ救済
にも有効に作用する事が経験的に知られており、
点状の地汚れが印刷物の価値に大きく影響すると
判断されるときはしばしば２回通し法が採用され
ている。 しかし、エツチングプロセツサーが独立して操
作でき２回通し法が可能な場合はよいが、製版機
とエツチングプロセツサー、又はエツチングプロ
セツサーと印刷機、又は製版機とエツチングプロ
セツサーと印刷機が一体化された自動製版、印刷
システムが普及しつつあり、これらのシステムで
はエツチングプロセツサーの２回通しは実際上困
難となる。 本発明はこうした実情を鑑みてなされたもので
あり、エツチングプロセツサー１回通しでも全面
一様な地汚れはもちろん、点状の地汚れも発生さ
せない不感脂化性の秀れた平版印刷版を提供する
ことを１つの目的としている。 更に本発明は高い耐刷力を有する平版印刷版を
提供することをもう１つの目的としている。 本発明の目的は前記した組成および分子量の共
重合体を光導電層の樹脂バインダーとして使用す
ることで達成できた。 モノマー(A)は、炭素数６〜12のアルコール、例
えば好ましくはシクロヘキサノール、ｎ−ヘキサ
ノール、ｚ−エチルヘキシルアルコール、又はラ
ウリルアルコールのアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルから選ばれる少くとも一種以上
のモノマーであり、このモノマー成分が共重合体
重量の30％未満であると目的とする高い不感脂化
性は得られず、60％を越えると、分子量によつて
も左右されるが、湿式現像のとき塗膜が膨潤軟化
しやすくなり絞りロールに付着したり画像が崩れ
るなどの問題がある。 モノマー(B)はメチルメタクリレート又はエチル
メタクリレートであり、このモノマー成分が共重
合体全重量の40％未満であると塗膜が膨潤軟化し
て絞りロールに付着したり、画像が崩れたりす
る。70％を越えると目的とする高い不感脂化性が
得られない。 モノマー(C)はモノマー(A)および(B)と共重合可能
なビニル基を有するカルボン酸であつて、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマール酸、クロトン酸などが挙げられる。この
モノマー成分は共重合体全重量の0.5％未満であ
ると酸化亜鉛粒子への親和性が不十分で塗料の分
散が困難であり、５％を越えると酸化亜鉛粒子と
混合して塗料を作成したとき、塗料の増粘が大き
く、安定した塗工ができないばかりか感度が遅く
なつたり、不感脂化性が悪くなつたりなどの問題
がある。 分子量は重量平均分子量で100000〜200000であ
り、100000以下では、モノマー(A)の成分が50〜60
％と高比率になつたとき、湿式現像で塗膜がゆる
んだり、撮像時の耐湿性が不十分になつたり、耐
刷力が低下したりする。逆に200000を越えると塗
料の増粘が大きく安定した塗工が困難となる。特
にモノマー(B)の成分が多い領域で著しい。 本発明樹脂バインダーの特徴の一つはモノマー
(A)にある。よく知られているように、アクリル酸
エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマ
ーはアクリル酸またはメタクリル酸とアルコール
のエステル反応で得られるモノマーであつて、工
業化市販されているモノマーだけでも、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソ
プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ｚエチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、ｚ−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ターシヤリーブ
チルアミノエチルメタクリレート等その種類は極
めて豊富である。しかし、本発明でモノマー(A)と
して実際に使用できるのはシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｚ−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレートの如き炭素数
６〜12のアルキル（メタ）アクリレートに限定さ
れる。これら以外のモノマーでは前記した含有率
および分子量の範囲であつても、不感脂化性が不
十分であつたり、不感脂化性は十分であつても湿
式現像時の塗膜耐性が不十分であつたり、高湿雰
囲気中での撮像特性が低下するなど問題がある。 本発明のモノマー(A)は光導電層形成用樹脂バイ
ンダー用構成単位として広く一般に利用されてい
るモノマーと比較してアルコール残基が大きいの
で、重合体の二次転移点が低く湿式現像の担体液
（インデカン程度の石油溶剤）に溶解ないし膨潤
しやすい性質を有している。こうした性質のため
本発明のモノマー(A)は従来の光導電層形成用樹脂
バインダーに於いてはブレンド用樹脂の一成分と
して又は二次転移点が10℃以下にならない範囲で
制限使用することはあつても主要構成単位として
は使用しにくかつた。従来の樹脂バインダーの主
要構成単位でアルコール残基の大きなアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステルモノマーとして
はたかだかブチル（メタ）アクリレート程度まで
である。 ところが、本発明者らが不感脂化性の高いすな
わち地汚れを少くするような電子写真平版印刷版
用の樹脂バインダーを得るべく種々のアクリル系
共重合体を合成し検討した結果アクリル系共重合
体構成単位の（メタ）アクリル酸エステルのアル
コール残基が大きいほど、そしてその含有率が高
いほど電子写真平版印刷版の地汚れを少なくする
事実が判明した。 これは全く予測のできない意外な結果であつ
た。 本発明のモノマー(A)はこの結果に基いたもので
ある。しかしモノマー(A)を多量に使用することに
よる光導電層の湿式現像時の耐性は十分考慮され
ねばならない。本発明者らの鋭意研究した結果で
は光導電層の湿式現像耐性は従来考えられている
ように共重合体の二次転移点に左右されるだけで
なく、その分子量にも左右されることが判明して
いる。分子量が大きいほど耐性が向上する。した
がつて本発明樹脂バインダーの特徴のもう一つは
分子量にある。 一般に光導電層用樹脂バインダーは酸化亜鉛粒
子の分散性、塗料としたときの粘度の安定性、静
電気特性（帯電量、光減衰特性等）画像性からみ
た場合低分子量ほど良好である。しかし反面塗膜
物性からみた場合はむやみに低分子量の樹脂バイ
ンダーは実際には使用できない。事務複写用の電
子写真紙では5000〜20000、平版印刷用の電子写
真紙では15000〜100000程度の分子量の樹脂が使
用されているのが実情である。 平版印刷版用が事務複写用と比較して分子量が
大きいのは塗膜強度がそれだけ要求されるからで
ある。しかし本発明のモノマー(A)を多量に含有す
る樹脂バインダーの場合重量平均分子量が100000
以下ではその塗膜の湿式現像耐性が不足するし、
耐刷力もやや劣る。本発明のモノマー(A)を多量に
含有する樹脂バインダーの場合、湿式現像耐性及
び耐刷力を満足させるには重量平均分子量で
100000を越えるものでなければならない。これは
モノマー(A)自体が従来多用されてきている（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーと比較して分子
量が大きいことにもよるようである。また逆に分
子量が大きくなりすぎて、200000を越えると塗液
の粘度が高くなりかつ増粘しやすくなり安定な塗
工に支障を来たす結果となる。 本発明においては、既述した樹脂バインダーに
必要に応じて他の樹脂バインダーを併用してもよ
いことは当然である。 以下に本発明の実施例について説明する。 実施例 １ ｎ−ヘキシルメタクリレート 55重量部 エチルメタクリレート 42 〃 メタクリル酸 ３ 〃 トルエン 100 〃 に開始剤を適量添加し溶液重合した結果、重量平
均分子量で約130000の共重合体を得た。この樹脂
バインダーの溶液（固型分50％）40重量部をトル
エン90重量部で稀釈し、これに光導電性酸化亜鉛
100重量部とローズベンガルの２％メタノール溶
液５重量部を混合し超音波分散機を使つて20分間
分散し光導電層用塗料を調製した。 こうして調製した塗料を電子写真用基紙（平版
印刷版用として調製した耐水性のあるもの）上に
ワイヤーバーを用いて乾燥塗布量が25ｇ／m2とな
るよう塗工し乾燥した。 この試料を25℃60％RHに調湿された暗室中で
24時間シーズニング及び暗順応させたあと、電子
写真製版機ダイヤフアツクスマスターEP−11機
（三菱製紙製）で製版したところ、絞りロールに
よる塗膜の崩れもなく、かつかぶりのない詳細な
画像が得られた。 更にこの試料をエツチ液LOM−OH（三菱製紙
製）を満たしたエツチングコンバーターOH−11
（三菱製紙製）に１回通しして不感脂化処理した
あと、オフセツト印刷機トーコー・モデル810（東
京航空計器製）を使つて印刷してみたところ、
5000枚まで版とびその他の画像欠損もなく、かつ
全面一様な汚れはもちろん点状の地汚れも全くな
い良好な印刷物を得ることができた。 なお、塗料の粘度はフオードカツプNo.４で測定
してみたところ、調製直後塗料温度20℃で18秒、
調製24時間後塗料温度20℃で19.5秒と増粘は非常
に少なかつた。 実施例 ２ ｚ−エチルヘキシルアクリレート 50重量部 エチルメタクリレート 47 〃 メタクリル酸 ３ 〃 トルエン 100 〃 に適量の開始剤を添加し、溶液重合して重量平均
分子量で約180000の共重合体を得た。 この樹脂バインダー液を使つて実施例１と同じ
要領で塗料調製、塗布、製版、印刷してみたとこ
ろ、実施例１の結果と同様の良好な製版物印刷物
を得た。ただし塗料粘度は調製直後が22秒、調製
24時間後が25秒と若干増粘の程度は大きくなつて
いたが、塗布性を悪化するほどではなかつた。 実施例 ３ ｚ−エチルヘキシルアクリレート 40重量部 メチルメタクリレート 57 〃 メタクリル酸 ３ 〃 トルエン 80 〃 イソプロピルアルコール 20 〃 に開始剤適量を添加し溶液重合した結果、重量平
均分子量で約110000の共重合体を得た。 この樹脂バインダー液を使つて、実施例１と同
じ要領で、塗料調製、塗布、製版、印刷してみた
ところ、実施例１の結果と同様の良好な製版物、
印刷物を得た。 塗料粘度は、調製直後20秒、調製24時間後21秒
で増粘は少なかつた。 実施例 ４ ラウリルメタクリレート 30重量部 メチルメタクリレート 67 〃 イタコン酸 ３ 〃 キシレン 80 〃 ｎ−ブタノール 20 〃 に開始剤を適量添加し溶液重合したところ、重量
平均分子量で約120000の共重合体を得た。 この樹脂バインダー液を使つて実施例１と同じ
要領で塗液調製、塗布、製版、印刷をしてみたと
ころ、実施例１の結果と同様の良好な製版物、印
刷物を得た。 比較例 １ ｎ−ブチルメタクリレート 40重量部 メチルメタクリレート 57 〃 メタクリル酸 ３ 〃 トルエン 80 〃 イソプロピルアルコール 20 〃 に開始剤適量を添加し溶液重合し、重量平均分子
量で約50000の共重合体を得た。 この樹脂バインダー液を使つて実施例１と同じ
要領で塗液調製、塗布、製版、印刷をしてみたと
ころ、絞りロールによる塗膜の崩れ、印刷中の塗
膜の欠損、全面一様な地汚れなどは認められなか
つたものの、点状の地汚れが印刷物中に認められ
た。 比較例 ２ 実施例３のモノマー組成で開始剤添加を増量す
ることにより重量平均分子量で約80000の共重合
体を得た。 この樹脂バインダーを使つて実施例１と同じ要
領で塗液調製、塗布、製版、印刷をしてみたとこ
ろ、全面一様な地汚れ、点状の地汚れは全く認め
られなかつたが、絞りロールによる塗膜の崩れが
僅かに認められ、かつ5000枚印刷後の版にはベタ
画像の下辺に僅かの塗膜欠損が発生していた。
カルボン酸のビニルモノマーからなり、その混
合比が(A)：(B)：(C)＝30〜60：40〜70：0.5〜５
（重量％）であり、かつ重量平均分子量が
100000〜200000の範囲にある共重合体であるこ
とを特徴とするものであり、その目的は地汚れ
が少なくかつ高い耐刷力を有する平版印刷版を
提供することにある。 印刷版にとつて、地汚れが少ないこと、高い耐
刷力を有することは必須の条件であるにもかかわ
らず、従来の電子写真平版印刷版は未だこれらの
条件を十分に満足させていない。例えば光導電層
の酸化亜鉛粒子に対する樹脂バインダーの比率を
小さくすれば、光導電層表面の不感脂化性が向上
し地汚れは少なくなるが、他方で光導電層自体の
内部凝集力は低下し、すなわち機械的強度が不足
して耐刷力が低下する。逆に樹脂バインダーの比
率を大きくすれば、耐刷力は向上するが地汚れは
増大する。 地汚れは光導電層表面の不感脂化性の良否に関
係する現象であることは言うまでもないが、光導
電層表面の不感脂化性は光導電層中の酸化亜鉛と
樹脂バインダーの比率のみによつて左右されるの
ではなく、樹脂バインダーの種類によつても大き
く左右されることが判つてきている。 シリコーン系の樹脂のように、光導電層表面の
揆水性を増し、不感脂化性を低下させる樹脂もあ
るし、或る種のアクリル樹脂は不感脂化性を向上
することもある。例えば、特公昭50−31011には、
フマル酸存在下で（メタ）アクリル系モノマーと
他のコモノマーと共重合させた18000＜Mw≦
100000でかつTgが10〜80℃の樹脂バインダーと、
（メタ）アクリル系モノマーとフマル酸以外のコ
モノマーとからなる共重合樹脂バインダーとを併
用したものが、また特開昭49−126406にはイソブ
チルメタクリレート構成単位を全樹脂量の10〜80
重量％含有する樹脂バインダーが、また、特開昭
54−20735には、スチレン、ブチル（メタ）アク
リレート、メチル（又はエチル）（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシエチルメタクリレート、（メ
タ）アクリル酸の５種のモノマーを或る比率でキ
シレン又はキシレン−イソプロピルアルコール混
合溶媒中で共重合した樹脂バインダーが、光導電
層の不感脂化性向上に効果があると記載されてい
る。 しかし、上記した不感脂化性向上に効果あると
される樹脂バインダーであつても厳格に評価して
みると、地汚れ、耐刷力で未だ満足できるもので
はない。特に近年普及してきているエツチングプ
ロセツサーを使用して不感脂化処理した時、確か
に全面一様な地汚れは減少しているが、まだ小さ
な点状の地汚れが散在している。普通の原稿では
目立たないこともあるが、白地部分の多い原稿を
使用すると目立つてくる。この点状の地汚れは時
には小数点と見誤られたり網点画像の目を詰めて
画質を損うこともある。 従来から地汚れを救済する方法として、エツチ
ングプロセツサーで一度処理した版を再度エツチ
ングプロセツサーで処理してやるいわゆる２回通
し法があるが、該２回通し法は点状の地汚れ救済
にも有効に作用する事が経験的に知られており、
点状の地汚れが印刷物の価値に大きく影響すると
判断されるときはしばしば２回通し法が採用され
ている。 しかし、エツチングプロセツサーが独立して操
作でき２回通し法が可能な場合はよいが、製版機
とエツチングプロセツサー、又はエツチングプロ
セツサーと印刷機、又は製版機とエツチングプロ
セツサーと印刷機が一体化された自動製版、印刷
システムが普及しつつあり、これらのシステムで
はエツチングプロセツサーの２回通しは実際上困
難となる。 本発明はこうした実情を鑑みてなされたもので
あり、エツチングプロセツサー１回通しでも全面
一様な地汚れはもちろん、点状の地汚れも発生さ
せない不感脂化性の秀れた平版印刷版を提供する
ことを１つの目的としている。 更に本発明は高い耐刷力を有する平版印刷版を
提供することをもう１つの目的としている。 本発明の目的は前記した組成および分子量の共
重合体を光導電層の樹脂バインダーとして使用す
ることで達成できた。 モノマー(A)は、炭素数６〜12のアルコール、例
えば好ましくはシクロヘキサノール、ｎ−ヘキサ
ノール、ｚ−エチルヘキシルアルコール、又はラ
ウリルアルコールのアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルから選ばれる少くとも一種以上
のモノマーであり、このモノマー成分が共重合体
重量の30％未満であると目的とする高い不感脂化
性は得られず、60％を越えると、分子量によつて
も左右されるが、湿式現像のとき塗膜が膨潤軟化
しやすくなり絞りロールに付着したり画像が崩れ
るなどの問題がある。 モノマー(B)はメチルメタクリレート又はエチル
メタクリレートであり、このモノマー成分が共重
合体全重量の40％未満であると塗膜が膨潤軟化し
て絞りロールに付着したり、画像が崩れたりす
る。70％を越えると目的とする高い不感脂化性が
得られない。 モノマー(C)はモノマー(A)および(B)と共重合可能
なビニル基を有するカルボン酸であつて、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、
フマール酸、クロトン酸などが挙げられる。この
モノマー成分は共重合体全重量の0.5％未満であ
ると酸化亜鉛粒子への親和性が不十分で塗料の分
散が困難であり、５％を越えると酸化亜鉛粒子と
混合して塗料を作成したとき、塗料の増粘が大き
く、安定した塗工ができないばかりか感度が遅く
なつたり、不感脂化性が悪くなつたりなどの問題
がある。 分子量は重量平均分子量で100000〜200000であ
り、100000以下では、モノマー(A)の成分が50〜60
％と高比率になつたとき、湿式現像で塗膜がゆる
んだり、撮像時の耐湿性が不十分になつたり、耐
刷力が低下したりする。逆に200000を越えると塗
料の増粘が大きく安定した塗工が困難となる。特
にモノマー(B)の成分が多い領域で著しい。 本発明樹脂バインダーの特徴の一つはモノマー
(A)にある。よく知られているように、アクリル酸
エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマ
ーはアクリル酸またはメタクリル酸とアルコール
のエステル反応で得られるモノマーであつて、工
業化市販されているモノマーだけでも、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソ
プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シク
ロヘキシル（メタ）アクリレート、ｚエチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
ベンジル（メタ）アクリレート、ｚ−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチ
ルアミノエチルメタクリレート、ターシヤリーブ
チルアミノエチルメタクリレート等その種類は極
めて豊富である。しかし、本発明でモノマー(A)と
して実際に使用できるのはシクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリ
レート、ｚ−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレートの如き炭素数
６〜12のアルキル（メタ）アクリレートに限定さ
れる。これら以外のモノマーでは前記した含有率
および分子量の範囲であつても、不感脂化性が不
十分であつたり、不感脂化性は十分であつても湿
式現像時の塗膜耐性が不十分であつたり、高湿雰
囲気中での撮像特性が低下するなど問題がある。 本発明のモノマー(A)は光導電層形成用樹脂バイ
ンダー用構成単位として広く一般に利用されてい
るモノマーと比較してアルコール残基が大きいの
で、重合体の二次転移点が低く湿式現像の担体液
（インデカン程度の石油溶剤）に溶解ないし膨潤
しやすい性質を有している。こうした性質のため
本発明のモノマー(A)は従来の光導電層形成用樹脂
バインダーに於いてはブレンド用樹脂の一成分と
して又は二次転移点が10℃以下にならない範囲で
制限使用することはあつても主要構成単位として
は使用しにくかつた。従来の樹脂バインダーの主
要構成単位でアルコール残基の大きなアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステルモノマーとして
はたかだかブチル（メタ）アクリレート程度まで
である。 ところが、本発明者らが不感脂化性の高いすな
わち地汚れを少くするような電子写真平版印刷版
用の樹脂バインダーを得るべく種々のアクリル系
共重合体を合成し検討した結果アクリル系共重合
体構成単位の（メタ）アクリル酸エステルのアル
コール残基が大きいほど、そしてその含有率が高
いほど電子写真平版印刷版の地汚れを少なくする
事実が判明した。 これは全く予測のできない意外な結果であつ
た。 本発明のモノマー(A)はこの結果に基いたもので
ある。しかしモノマー(A)を多量に使用することに
よる光導電層の湿式現像時の耐性は十分考慮され
ねばならない。本発明者らの鋭意研究した結果で
は光導電層の湿式現像耐性は従来考えられている
ように共重合体の二次転移点に左右されるだけで
なく、その分子量にも左右されることが判明して
いる。分子量が大きいほど耐性が向上する。した
がつて本発明樹脂バインダーの特徴のもう一つは
分子量にある。 一般に光導電層用樹脂バインダーは酸化亜鉛粒
子の分散性、塗料としたときの粘度の安定性、静
電気特性（帯電量、光減衰特性等）画像性からみ
た場合低分子量ほど良好である。しかし反面塗膜
物性からみた場合はむやみに低分子量の樹脂バイ
ンダーは実際には使用できない。事務複写用の電
子写真紙では5000〜20000、平版印刷用の電子写
真紙では15000〜100000程度の分子量の樹脂が使
用されているのが実情である。 平版印刷版用が事務複写用と比較して分子量が
大きいのは塗膜強度がそれだけ要求されるからで
ある。しかし本発明のモノマー(A)を多量に含有す
る樹脂バインダーの場合重量平均分子量が100000
以下ではその塗膜の湿式現像耐性が不足するし、
耐刷力もやや劣る。本発明のモノマー(A)を多量に
含有する樹脂バインダーの場合、湿式現像耐性及
び耐刷力を満足させるには重量平均分子量で
100000を越えるものでなければならない。これは
モノマー(A)自体が従来多用されてきている（メ
タ）アクリル酸エステルモノマーと比較して分子
量が大きいことにもよるようである。また逆に分
子量が大きくなりすぎて、200000を越えると塗液
の粘度が高くなりかつ増粘しやすくなり安定な塗
工に支障を来たす結果となる。 本発明においては、既述した樹脂バインダーに
必要に応じて他の樹脂バインダーを併用してもよ
いことは当然である。 以下に本発明の実施例について説明する。 実施例 １ ｎ−ヘキシルメタクリレート 55重量部 エチルメタクリレート 42 〃 メタクリル酸 ３ 〃 トルエン 100 〃 に開始剤を適量添加し溶液重合した結果、重量平
均分子量で約130000の共重合体を得た。この樹脂
バインダーの溶液（固型分50％）40重量部をトル
エン90重量部で稀釈し、これに光導電性酸化亜鉛
100重量部とローズベンガルの２％メタノール溶
液５重量部を混合し超音波分散機を使つて20分間
分散し光導電層用塗料を調製した。 こうして調製した塗料を電子写真用基紙（平版
印刷版用として調製した耐水性のあるもの）上に
ワイヤーバーを用いて乾燥塗布量が25ｇ／m2とな
るよう塗工し乾燥した。 この試料を25℃60％RHに調湿された暗室中で
24時間シーズニング及び暗順応させたあと、電子
写真製版機ダイヤフアツクスマスターEP−11機
（三菱製紙製）で製版したところ、絞りロールに
よる塗膜の崩れもなく、かつかぶりのない詳細な
画像が得られた。 更にこの試料をエツチ液LOM−OH（三菱製紙
製）を満たしたエツチングコンバーターOH−11
（三菱製紙製）に１回通しして不感脂化処理した
あと、オフセツト印刷機トーコー・モデル810（東
京航空計器製）を使つて印刷してみたところ、
5000枚まで版とびその他の画像欠損もなく、かつ
全面一様な汚れはもちろん点状の地汚れも全くな
い良好な印刷物を得ることができた。 なお、塗料の粘度はフオードカツプNo.４で測定
してみたところ、調製直後塗料温度20℃で18秒、
調製24時間後塗料温度20℃で19.5秒と増粘は非常
に少なかつた。 実施例 ２ ｚ−エチルヘキシルアクリレート 50重量部 エチルメタクリレート 47 〃 メタクリル酸 ３ 〃 トルエン 100 〃 に適量の開始剤を添加し、溶液重合して重量平均
分子量で約180000の共重合体を得た。 この樹脂バインダー液を使つて実施例１と同じ
要領で塗料調製、塗布、製版、印刷してみたとこ
ろ、実施例１の結果と同様の良好な製版物印刷物
を得た。ただし塗料粘度は調製直後が22秒、調製
24時間後が25秒と若干増粘の程度は大きくなつて
いたが、塗布性を悪化するほどではなかつた。 実施例 ３ ｚ−エチルヘキシルアクリレート 40重量部 メチルメタクリレート 57 〃 メタクリル酸 ３ 〃 トルエン 80 〃 イソプロピルアルコール 20 〃 に開始剤適量を添加し溶液重合した結果、重量平
均分子量で約110000の共重合体を得た。 この樹脂バインダー液を使つて、実施例１と同
じ要領で、塗料調製、塗布、製版、印刷してみた
ところ、実施例１の結果と同様の良好な製版物、
印刷物を得た。 塗料粘度は、調製直後20秒、調製24時間後21秒
で増粘は少なかつた。 実施例 ４ ラウリルメタクリレート 30重量部 メチルメタクリレート 67 〃 イタコン酸 ３ 〃 キシレン 80 〃 ｎ−ブタノール 20 〃 に開始剤を適量添加し溶液重合したところ、重量
平均分子量で約120000の共重合体を得た。 この樹脂バインダー液を使つて実施例１と同じ
要領で塗液調製、塗布、製版、印刷をしてみたと
ころ、実施例１の結果と同様の良好な製版物、印
刷物を得た。 比較例 １ ｎ−ブチルメタクリレート 40重量部 メチルメタクリレート 57 〃 メタクリル酸 ３ 〃 トルエン 80 〃 イソプロピルアルコール 20 〃 に開始剤適量を添加し溶液重合し、重量平均分子
量で約50000の共重合体を得た。 この樹脂バインダー液を使つて実施例１と同じ
要領で塗液調製、塗布、製版、印刷をしてみたと
ころ、絞りロールによる塗膜の崩れ、印刷中の塗
膜の欠損、全面一様な地汚れなどは認められなか
つたものの、点状の地汚れが印刷物中に認められ
た。 比較例 ２ 実施例３のモノマー組成で開始剤添加を増量す
ることにより重量平均分子量で約80000の共重合
体を得た。 この樹脂バインダーを使つて実施例１と同じ要
領で塗液調製、塗布、製版、印刷をしてみたとこ
ろ、全面一様な地汚れ、点状の地汚れは全く認め
られなかつたが、絞りロールによる塗膜の崩れが
僅かに認められ、かつ5000枚印刷後の版にはベタ
画像の下辺に僅かの塗膜欠損が発生していた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に、光導電性酸化亜鉛と樹脂
バインダーとからなる光導電層を設けてなる電子
写真感光体を利用した平版印刷版において、前記
樹脂バインダーが、 (A) 【式】 R1；−Ｈ又は−CH3 R2；炭素数６〜12のアルキル基 (B) 【式】 R3；−CH3又は−C2H5 (C) (A)および(B)と共重合可能なビニル基を有する
カルボン酸のビニルモノマーからなり、その混
合比が(A)：(B)：(C)＝30〜60：40〜70：0.5〜５
（重量％）であり、かつ重量平均分子量が
100000〜200000の範囲にある共重合体であるこ
とを特徴とする電子写真式平版印刷版。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16669081A JPS5868046A (ja) | 1981-10-19 | 1981-10-19 | 電子写真式平版印刷版 |
| US06/354,799 US4427754A (en) | 1981-03-10 | 1982-03-04 | Electrophotographic lithographic printing plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16669081A JPS5868046A (ja) | 1981-10-19 | 1981-10-19 | 電子写真式平版印刷版 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5868046A JPS5868046A (ja) | 1983-04-22 |
| JPH024891B2 true JPH024891B2 (ja) | 1990-01-30 |
Family
ID=15835926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16669081A Granted JPS5868046A (ja) | 1981-03-10 | 1981-10-19 | 電子写真式平版印刷版 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5868046A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0690546B2 (ja) * | 1986-03-14 | 1994-11-14 | 富士写真フイルム株式会社 | 電子写真式平版印刷用原版 |
| JPH0750338B2 (ja) * | 1986-05-02 | 1995-05-31 | 富士写真フイルム株式会社 | 電子写真式平版印刷用原版 |
| EP0584359B1 (en) | 1991-05-02 | 1998-10-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor |
| JP3145053B2 (ja) * | 1997-05-12 | 2001-03-12 | 岩崎通信機株式会社 | 光導電体塗料とそれを用いた電子写真感光体 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5413977B2 (ja) * | 1973-05-11 | 1979-06-04 | ||
| JPS5647547B2 (ja) * | 1973-12-29 | 1981-11-10 | ||
| JPS6020411B2 (ja) * | 1974-04-10 | 1985-05-22 | 積水化学工業株式会社 | 粉砕特性及び熱溶融特性がすぐれた樹脂組成物並びにその製造方法 |
| JPS57161863A (en) * | 1981-03-31 | 1982-10-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Manufacture of printing plate |
-
1981
- 1981-10-19 JP JP16669081A patent/JPS5868046A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5868046A (ja) | 1983-04-22 |
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