JPH0249526B2

JPH0249526B2 -

Info

Publication number: JPH0249526B2
Application number: JP59173031A
Authority: JP
Inventors: Kimitoku Kikuchi; Mitsuhiro Ide; Kenji Shino
Original assignee: Sanken Electric Co Ltd
Current assignee: Sanken Electric Co Ltd
Priority date: 1984-08-20
Filing date: 1984-08-20
Publication date: 1990-10-30
Also published as: JPS6150304A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、電気回路における異常高電圧の吸収
等に使用される電圧非直線抵抗体（以下、バリス
タと呼ぶ）に関する。

従来の技術 ZnOを主成分とした酸化物バリスタとして、
ZnOにBi₂O₃、CoO、MnO、Sb₂O₃、NiOおよび
SiO₂を添加してなるバリスタが例えば特公昭53
−11076号公報で知られている。また、ZnOに
SrO、CoOを添加してなるバリスタ（特公昭48−
6754号公報）、ZnOにBaO、CoOを添加してなる
バリスタ（特公昭48−6755号公報）、ZnOに
BaO、MnO₂を添加してなるバリスタ（特公昭48
−6756号公報）なども知られている。

発明が解決しようとする問題点しかし、前者のビスマスを使用するバリスタ
は、非直線指数αは非常に大きいという長所を有
しているが、焼成工程において、酸化ビスマスが
蒸発するため、焼成された素子が互いに付着した
り、焼成炉の耐火物に付着したり、また耐火物が
割れたりするために素子歩留りが悪いという欠点
を有している。一方、後者の３種類のバリスタ
は、非直線指数αが10〜20程度であり、非直線指
数αを30程度にするためには、ZnOにSrOあるい
はBaOを添加して焼成した焼結体にCoOあるい
はMnO₂を塗布して再度焼成しなければならない
という欠点を有している。そこで、本発明の目的
は、実用上十分な電圧非直線性と安定性とを有
し、且つ製造が容易であるバリスタを提供するこ
とにある。

問題点を解決するための手段上記目的を達成するための本発明のバリスタ
は、亜鉛（Zn）、バリウム（Ba）、ストロンチウ
ム（Sr）、カルシウム（Ca）、マグネシウム
（Mg）、チタン（Ti）、錫（Sn）、ジルコニウム
（Zr）、ケイ素（Si）、ゲルマニウム（Ge）、コバ
ルト（Co）、アンチモン（Sb）、ホウ素(B)、イツ
トリウム（Ｙ）、イツテルビウム（Yb）、エルビ
ウム（Er）、アルミニウム（Al）、リチウム
（Li）、カリウム(K)を、これ等の代表的酸化物であ
る酸化亜鉛（ZnO）、酸化バリウム（BaO）、酸
化ストロンチウム（SrO）、酸化カルシウム
（CaO）、酸化マグネシウム（MgO）、酸化チタン
（TiO₂）、酸化錫（SnO₂）、酸化ジルコニウム
（ZrO₂）、酸化ケイ素（SiO₂）、酸化ゲルマニウム
（GeO₂）、酸化コバルト（CoO）、酸化アンチモン
（Sb₂O₃）、酸化ホウ素（B₂O₃）、酸化イツトリウ
ム（Y₂O₃）、酸化イツテルビウム（Yb₂O₃）、酸
化エルビウム（Er₂O₃）、酸化アルミニウム
（Al₂O₃）、酸化リチウム（Li₂O）、酸化カリウム
（K₂O）に換算した組成比で、ZnO（第１成分）
52.9〜99.5985モル％、BaO、SrO、CaOおよび
MgOの一種以上の酸化物（第２成分）0.1〜５モ
ル％、TiO₂、SnO₂、ZrO₂、SiO₂およびGeO₂の
一種以上の酸化物（第３成分）0.1〜５モル％、
CoO（第４成分）0.1〜30モル％、Sb₂O₃、B₂O₃、
Y₂O₃、Yb₂O₃およびEr₂O₃の一種以上の酸化物
（第５成分）0.1〜５モル％、Al₂O₃（第６成分）
0.001〜１モル％、Li₂OおよびK₂Oの一種以上の
酸化物（第７成分）0.0005〜1.1モル％（但し、
第７成分／第６成分のモル比の範囲は0.5〜1.1）
となるように含む焼結体から成る。

作用上記発明によれば、各成分の相乗効果により、
実用上十分な電圧非直線性及び安定性（耐サージ
性）を有するバリスタを提供することが出来る。
また、ビスマスを使用しないので、これによつて
生じた弊害を除去することが出来る。

実施例次に、図面を参照して本発明の実施例について
述べる。本発明の酸化物バリスタを製作するため
に、まず、ZnOが52.9〜99.5985モル％、BaO、
SrO、CaOおよびMgOの一種以上が0.1〜５モル
％、TiO₂、SnO₂、ZrO₂、SiO₂およびGeO₂の一
種以上が0.1〜５モル％、CoOが0.1〜30モル％、
Sb₂O₃、B₂O₃、Y₂O₃、Yb₂O₃およびEr₂O₃の一種
以上が0.1〜５モル％、Al₂O₃が0.001〜１モル％、
Li₂OおよびK₂Oの一種以上が0.0005〜1.1モル％
であり、これ等の総和が100モル％になるように
各酸化物原料を計量し、これをボールミルなどに
よつて十分混合した後、ポリビニールアルコール
などの有機結合剤を用いて造粒した。なお、出発
原料としては酸化物の代りに水酸化物や炭酸塩あ
るいは二元金属酸化物などを用いることも可能で
ある。また、成形焼成後の寸法、特性のバラツキ
などに支障をきたすときは600〜1000℃の空気中
で１〜３時間仮焼し、これを微粉に粉砕してその
後に造粒してもよい。このようにして得られた
種々の組成の造粒粉を0.5〜2.0ton／cm²の圧力で
加圧成形し、直径15.0mm、厚さ2.0mmのデイスク
型に仕上げ、更に、この成形物を1000〜1400℃の
空気中で１〜３時間焼成し、最後に、この焼結体
の両面にAgペーストを焼付けることにより電極
を形成して種々の組成の酸化物バリスタの素子を
完成させた。

第１図は上述のごとき方法で製作した酸化物バ
リスタの断面図である。この酸化物バリスタのバ
リスタ作用は導電性微結晶１とこれを包囲する高
抵抗層２によつて生じるものと考えられる。従つ
て、材料組成や焼成条件を変えることにより、バ
リスタ電圧や非直線指数を制御することができ
る。以上のようにバリスタ作用は焼結体内部で生
じるので、電極３の材料や、形成方法には特に限
定はなく、Ag、In、Al、Snなどの蒸着による電
極あるいはNiメツキによる電極なども同様の結
果を得る。

上述の如き方法で製作した種々のバリスタのバ
リスタ電圧V₁と、電圧非直線性を示す電圧比Ｒ
と、耐サージ性を示す電圧変化率△V₁とを測定
したところ、第２図〜第２３図に示す結果が得ら
れた。なお、第２図〜第２３図のグラフにおい
て、代表的な組成のV₁、Ｒ、△V₁には点印、丸
印、三角印が付けられている。また、各図面に
は、比較のために、本発明の範囲外の組成のバリ
スタの特性も比較例として表示されている。ま
た、第２図〜第２０図の横軸の各成分の量（モル
％）は対数目盛で示されている。また、バリスタ
電圧V₁は第１図の構造のバリスタに1.0ｍＡを流
した時の端子電圧を測定することにより求めた。
電圧比Ｒはバリスタ電流1.0ｍＡと25Aとにおけ
るバリスタの端子電圧V₁とV_25Aとを測定し、
V_25A／V₁を計算することにより求めた。従つて、
電圧比Ｒが小さいほど電圧非直線性が優れ、非直
線指数αが大きい。電圧変化率△V₁は、８×
20μsの波形で1000Aのサージ電流をバリスタに２
回流し、この電流を流す前と後の逆方向のバリス
タ電圧V₁を測定し、その変化分を計算すること
によつて求めた。従つて、電圧変化率△V₁（絶対
値）が小さいほど耐サージ性が優れ、負荷に対す
る安定性が優れている。

次に、第２図〜第２３図を更に詳しく説明す
る。

第２図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ BaO 0.05〜10モル％ TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第２図はBaOの量（モル％）及び合計
100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。なお、
第２図〜第２３図においてZnOの量は、各図の横
軸の成分のモル％が決まれば、必然的に決まる。

第３図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ SrO 0.05〜10モル％ TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第３図はSrOの量（モル％）及び合計
100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第４図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ CaO 0.05〜10モル％ TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第４図はCaOの量（モル％）及び合計
100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第５図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ MgO 0.05〜10モル％ TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第５図はMgOの量（モル％）及び合計
100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第６図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ BaO＋CaO 0.05〜10モル％ TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第６図はBaO＋CaO（等モル混合物）の
量（モル％）及び合計100モル％となるように
ZnOの量を変化させた種々のバリスタのV₁、Ｒ、
△V₁を示す。

第７図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ TiO₂ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第７図はTiO₂の量（モル％）及び合計
100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第８図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ SnO₂ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第８図はSnO₂の量（モル％）及び合計
100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第９図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ ZrO₂ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第９図はZrO₂の量（モル％）及び合計
100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第１０図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ SiO₂ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第１０図はSiO₂の量（モル％）及び合
計100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第１１図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ GeO₂ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第１１図はGeO₂の量（モル％）及び合
計100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第１２図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.31〜83.26モル％ TiO₂＋GeO₂ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第１２図はTiO₂＋GeO₂（等モル混合）
の量（モル％）及び合計100モル％となるように
ZnOの量を変化させた種々のバリスタのV₁、Ｒ、
△V₁を示す。

第１３図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 47.81〜97.76モル％ CoO 0.05〜50モル％ BaO 0.5モル％一定 TiO₂ 0.5モル％一定 Sb₂O₃ １モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第１３図はCoOの量（モル％）及び合計
100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第１４図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.81〜83.76モル％ Sb₂O₃ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 TiO₃ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第１４図はSb₂O₃の量（モル％）及び合
計100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第１５図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.81〜83.76モル％ B₂O₃ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第１５図はB₂O₃の量（モル％）及び合
計100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第１６図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.81〜83.76モル％ Y₂O₃ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第１６図はY₂O₃の量（モル％）及び合
計100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第１７図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.81〜83.76モル％ Yb₂O₃ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第１７図はYb₂O₃の量（モル％）及び合
計100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第１８図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.81〜83.76モル％ Er₂O₃ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第１８図はEr₂O₃の量（モル％）及び合
計100モル％となるようにZnOの量を変化させた
種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第１９図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 73.81〜83.76モル％ Sb₂O₃＋B₂O₃ 0.05〜10モル％ BaO 0.5モル％一定 TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Al₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.09モル％一定合計 100モル％即ち、第１９図はSb₂O₃＋B₂O₃（等モル混合）
の量（モル％）及び合計100モル％となるように
ZnOの量を変化させた種々のバリスタのV₁、Ｒ、
△V₁を示す。

第２０図は次の組成のバリスタのバリスタ電圧
V₁と電圧比Ｒと電圧変化率△V₁とを示す。

ZnO 77.3〜82.99905モル％ Al₂O₃ 0.0005〜３モル％ BaO 0.5モル％一定 TiO₂ 0.5モル％一定 CoO 15モル％一定 Sb₂O₃ 0.1モル％一定 Li₂O 0.00045〜2.7モル％合計 100モル％即ち、第２０図はAl₂O₃の量（モル％）及び合
計100モル％となるようにZnOの量を変化させ且
つLi₂O／Al₂O₃のモル比が第２図〜第１９図の場
合と同様に0.9に保たれるようにLi₂Oの量を変化
させた種々のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第２１図は、BaOを0.5モル％、TiO₂を0.5モル
％、CoOを15モル％、Sb₂O₃を１モル％、Al₂O₃
を0.1モル％にそれぞれ固定し、Li₂O／Al₂O₃の
モル比を0.3〜1.3の範囲で変化させ、残部をZnO
として総和を100モル％としたもののV₁、Ｒ、△
V₁を示す。

第２２図は、第２１図におけるLiO₂の代りに
K₂Oを使用した他は、第２１図と全く同一条件の
バリスタのV₁、Ｒ、△V₁を示す。

第２３図は、第２１図におけるLi₂Oの代りに
Li₂O＋K₂O（等モル混合）を使用した他は、第２
１図と全く同一条件のバリスタのV₁、Ｒ、△V₁
を示す。

次に、本発明の組成の限定理由を説明する。

第２図、第３図、第４図、第５図および第６図
において、第２成分としてのBaO、SrO、CaO、
MgO、およびBaO＋CaOが５モル％を越えたも
のは電圧比Ｒが大きく、電圧変化率△V₁の絶対
値も大きい。一方、この第２成分が0.1モル％よ
り少ないものも、電圧比Ｒおよび電圧変化率△
V₁の絶対値が大きい。これに対して、第２成分
が0.1〜５モル％の範囲にあれば、電圧比Ｒが３
以下であり、且つ△V₁の絶対値が10％以下であ
る。従つて、第２成分の好ましい範囲は0.1〜0.5
モル％である。また、第２成分のより好ましい範
囲は、Ｒが２以下、△V₁の絶対値が５以下にな
る0.2〜２モル％である。

第７図、第８図、第９図、第１０図、第１１
図、および第１２図において、第３成分としての
TiO₂、SnO₂、ZrO₂、SiO₂、GeO₂、TiO₂＋GeO₂
が５モル％を越えたものは、電圧比Ｒが大きく、
電圧変化率△V₁も大きい。一方、この第３成分
が0.1モル％より少ないものも、Ｒおよび△V₁が
大きい。これに対して、第３成分が0.1〜５モル
％の範囲にあれば、Ｒが３以下であり、且つ△
V₁の絶対値が10以下である。従つて、第３成分
の好ましい範囲は0.1〜0.5モル％である。また、
第３成分のより好ましい範囲は、Ｒが2.1以下、
△V₁の絶対値が７％以下になる0.2〜２モル％で
ある。

第１３図において、第４成分としてのCoOが30
モル％を越えたものは、Ｒが大きく、△V₁も大
きい。一方、この第４成分が0.1モル％より少な
いものも、Ｒが大きく、△V₁も大きい。これに
対して、この第４成分が0.1〜30モル％の範囲に
あれば、Ｒが３以下であり、且つ△V₁の絶対値
が10％以下である。従つて、第４成分の好ましい
範囲は0.1〜30モル％である。また、第４成分の
より好ましい範囲は、Ｒが２以下になり、△V₁
の絶対値が５％以下になる0.5〜15モル％である。

第１４図、第１５図、第１６図、第１７図、第
１８図、第１９図において、第５成分としての
Sb₂O₃、B₂O₃、Y₂O₃、Yb₂O₃、Er₂O₃、Sb₂O₃＋
B₂O₃が、５モル％を越えたもの、および0.1モル
％より少ないものは、Ｒが大きく且つ△V₁も大
きい。これに対して、第５成分が0.1〜５モル％
の範囲であれば、Ｒが３以下であり、△V₁の絶
対値がほぼ10％以下である。従つて、第５成分の
好ましい範囲は0.1〜５モル％である。また、第
５成分のより好ましい範囲は、Ｒが2.5以下にな
り、△V₁が８％以下になる0.2〜２モル％である。

第２０図において、第６成分としてのAl₂O₃
が、１モル％を越えたものおよび0.001モル％よ
り少ないものは、Ｒが大きく且つ△V₁も大きい。
これに対して、第６成分が0.001〜１モル％の範
囲であれば、Ｒが３以下であり、△V₁の絶対値
が５％以下である。従つて、第６成分の好ましい
範囲は0.001〜１モル％である。また、第６成分
のより好ましい範囲は、Ｒが２以下になり、△
V₁が３以下になる0.005〜0.5モル％である。

第２１図、第２２図、第２３図において、第７
成分としてのLi₂O、K₂O、Li₂O＋K₂Oと第６成
分としてのAl₂O₃とのモル比が1.1を越えたもの、
および0.5よりも少ないものは、Ｒ及び△V₁の絶
対値が大きい。これに対して、モル比が0.5〜1.1
の範囲にあれば、Ｒが３以下であり、△V₁の絶
対値は10％以下である。第２１図〜第２２図では
Al₂O₃が0.1モル％とされているが、Al₂O₃を0.001
〜１モル％とした場合にも同様な傾向となる。従
つて、第７成分／第６成分（モル比）の好ましい
範囲は、0.5〜1.1であり、より好ましい範囲は0.7
〜1.0である。モル比の好ましい範囲が上述の如
く0.5〜1.1であれば、第７成分（Li₂O、K₂O）の
好ましい範囲は必然的に0.0005〜1.1モル％とな
る。

上述の如く、ZnOを除く他の成分の範囲が決ま
れば、ZnOの量（モル％）は残部であるので、必
然的に52.9〜99.5985モル％である。なお、第２
図〜第２３図において、固定した部分の量（モル
％）を変えても同様な傾向が得られる。また、第
２、第３、第５成分中の酸化物の種類を変えて
も、同一群の酸化物はほぼ同一の働きをなすの
で、同様な傾向を示す。

以上、本発明の実施例及び比較例について述べ
たが、本発明はこれに限定されるものでなく、更
に変形可能なものである。例えば、各種の成分を
二元金属酸化物（BaSnO₃、SrTiO₃、MgZrO₃、
Co₂TiO₄、Zn₂SiO₄、Zn₂SnO₄等）として添加し
てもよい。例えば、 BaO 0.5モル％ TiO₂ 0.5モル％ CoO 15モル％ Sb₂O₃ １モル％ Al₂O₃ 0.1モル％ Li₂O 0.09モル％ BaSnO₃又はSrTiO₃又はZn₂SnO₄ 0.3モル％ ZnO 残部で100モル％となるバリスタを製作し、その特性
を調べたところ、一元金属酸化物を使用したもの
と比較し、V₁とＲはほぼ同一であり、△V₁は向
上した。また、本発明の目的を損なわない範囲で
希土類物質（La₂O₃、Pr₂O₃、Nd₂O₃など）や、
Nb₂O₅、Ta₂O₅、MnO、NiO、Cr₂O₃等の酸化物
等を添加してもよい。

発明の効果上述から明らかな如く、本発明によれば、電圧
比Ｒが1.45〜2.5程度、電圧変化率△V₁の絶対値
が10％以下、バリスタ電圧V₁が380〜860V程度
のバリスタをビスマスを使用しないで得ることが
出来る。なお、本発明のバリスタは電圧比Ｒが小
さいので、非直線性に優れ、また電圧変化率△
V₁が小さいので、耐サージ性に優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係わる酸化物電圧非直線抵抗
体の焼結結晶粒子の配列を模型的に示す断面図、
第２図はBaOの変化に対するバリスタ電圧V₁、
電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す特性曲
線図、第３図はSrOの変化に対するバリスタ電圧
V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す特
性曲線図、第４図はCaOの変化に対するバリスタ
電圧V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示
す特性曲線図、第５図はMgOの変化に対するバ
リスタ電圧V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変
化を示す特性曲線図、第６図はBaO、CaOの合
計の変化に対するバリスタ電圧V₁、電圧比Ｒ、
電圧変化率△V₁の変化を示す特性曲線図、第７
図はTiO₂の変化に対するバリスタ電圧V₁、電圧
比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す特性曲線図、
第８図はSnO₂の変化に対するバリスタ電圧V₁、
電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す特性曲
線図、第９図はZrO₂の変化に対するバリスタ電
圧V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す
特性曲線図、第１０図はSiO₂の変化に対するバ
リスタ電圧V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変
化を示す特性曲線図、第１１図はGeO₂の変化に
対するバリスタ電圧V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率
△V₁の変化を示す特性曲線図、第１２図はTiO₂、
GeO₂の合計の変化に対するバリスタ電圧V₁、電
圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す特性曲線
図、第１３図はCoOの変化に対するバリスタ電圧
V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す特
性曲線図、第１４図はSb₂O₃の変化に対するバリ
スタ電圧V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化
を示す特性曲線図、第１５図はB₂O₃の変化に対
するバリスタ電圧V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率△
V₁の変化を示す特性曲線図、第１６図はY₂O₃の
変化に対するバリスタ電圧V₁、電圧比Ｒ、電圧
変化率△V₁の変化を示す特性曲線図、第１７図
はYb₂O₃の変化に対するバリスタ電圧V₁、電圧
比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す特性曲線図、
第１８図はEr₂O₃の変化に対するバリスタ電圧
V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す特
性曲線図、第１９図はSb₂O₃、B₂O₃の合計の変化
に対するバリスタ電圧V₁、電圧比Ｒ、電圧変化
率△V₁の変化を示す特性曲線図、第２０図は
Al₂O₃の変化に対するバリスタ電圧V₁、電圧比
Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す特性曲線図、
第２１図はLi₂OとAl₂O₃のモル比の変化に対する
バリスタ電圧V₁、電圧比Ｒ、電圧変化率△V₁の
変化を示す特性曲線図、第２２図はK₂OとAl₂O₃
のモル比の変化に対するバリスタ電圧V₁、電圧
比Ｒ、電圧変化率△V₁の変化を示す特性曲線図、
第２３図はLi₂O、K₂Oの合計とAl₂O₃のモル比の
変化に対するバリスタ電圧V₁、電圧比Ｒ、電圧
変化率△V₁の変化を示す特性曲線図である。１……結晶、２……高抵抗層、３……電極。

Claims

【特許請求の範囲】１ Zn、Ba、Sr、Ca、Mg、Ti、Sn、Zr、Si、
Ge、Co、Sb、Ｂ、Ｙ、Yb、Er、Al、Li、Ｋを、
これ等の代表的酸化物であるZnO、BaO、SrO、
CaO、MgO、TiO₂、SnO₂、ZrO₂、SiO₂、
GeO₂、CoO、Sb₂O₃、B₂O₃、Y₂O₃、Yb₂O₃、
Er₂O₃、Al₂O₃、Li₂O、K₂Oに換算した組成で、 ZnO52.9〜99.5985モル％、 BaO、SrO、CaOおよびMgOの内の一種以上
の酸化物0.1〜５モル％、 TiO₂、SnO₂、ZrO₂、SiO₂およびGeO₂の内の
一種以上の酸化物0.1〜５モル％、 CoO0.1〜30モル％、 Sb₂O₃、B₂O₃、Y₂O₃、Yb₂O₃およびEr₂O₃の内
の一種以上の酸化物0.1〜５モル％、 Al₂O₃0.001〜１モル％、 Li₂OおよびK₂Oの内の一種以上の酸化物0.0005
〜1.1モル％（但し、Al₂O₃に対するLi₂Oおよび
K₂Oの内の一種以上の酸化物のモル比の範囲は
0.5〜1.1）となるように含む焼結体からなる酸化物電圧非直
線抵抗体。