JPH0259987B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、電子写真、静電記録等に於ける電気
的潜像を可視化する乾式現像剤、特にキヤリア粒
子を用いず、トナー粒子のみを使用する一成分現
像剤に関する。 （従来技術） 電気的潜像の形成法は従来周知であり、例えば
電子写真法においては、通常、光導電体層を帯電
させた後、原図に基いた光像を照射し、光照射部
分の静電荷を減少または消滅させて静電潜像を形
成する。 次いで、この潜像はトナーと呼ばれる現像剤で
現像される。周知の如く、現像法は湿式現像剤を
用いる方法と乾式現像剤を用いる方法に大別さ
れ、後者は、更にキヤリアとトナーの二種の粒子
を使用する二成分現像法とトナーのみを使用する
一成分現像法とに分類される。 二成分現像剤は、キヤリア粒子とトナー粒子と
の接触摩擦帯電により、トナー粒子に電荷を付与
する。そのためキヤリア及びトナーの材料を選択
することのよつて比較的容易にトナーの電荷を制
御する事が可能であり、二成分現像剤は現在の現
像法の主流を占めている。しかしながら、帯電原
理として、摩擦帯電を採用しているため、繰返し
使用によつて帯電性が経時変化し、現像剤が劣化
したり、また、高温高湿時と低温低湿時とで帯電
性に差を生じ、全環境で必ずしも安定に使用出来
ないといつた欠点を有する。更に、トナー粒子だ
けでなく、キヤリア粒子を併用するため、現像装
置部分が大きくかつ重くなり、コストも高くなつ
てしまう。 この様な問題を解消するため、近年キヤリア粒
子を用いない一成分現像剤の見直し、研究開発が
活発に行なわれる様になつた。一成分現像剤の場
合、トナー粒子のみを使用するため、如何にして
トナーに電荷を付与するかが問題である。比較的
導電性のトナーを用いて静電誘導により、トナー
に電荷を付与する場合は、摩擦帯電の様な帯電の
経時変化、環境依存は、無視でき、常に良好な現
像性が得られる。しかし、導電性もしくは半導電
性のトナーを使用するため、紙等への転写が、う
まく行えない。ブレード、現像機スリーブ等の現
像装置部材とトナーとの接触、摩擦帯電、或いは
トナー粒子どうしの摩擦帯電によつてトナーに電
荷を付与する方法も提案、実用化されているが、
摩擦帯電を利用するため帯電性の経時変化、環境
依存といつた従来の二成分現像剤の欠点は、本質
的に解消しえない。コロトロン等を用い、イオン
照射によつてトナーを帯電する方法も、帯電む
ら、コロトロン汚染、オゾン発生等実用上問題が
多い。又誘電分極を利用する方法も提案されてい
るが、この場合、電場強度の変化の大きい部分し
か、原理的に現像しえず、一般的ではない。 この様に、従来の一成分現像法、現像剤は、ト
ナーの帯電、現像性と転写性を十分満足しうるも
のではなく、二成分現像法、現像剤の欠点を解消
するには、至つていない。現像剤材料の観点から
云えば、従来の二成分現像剤は、キヤリア粒子と
トナー粒子の２種を併用し、両者間で現像剤とし
ての機能を分離分担していたわけである。これに
対して、一成分現像剤は、従来、キヤリア粒子が
分担していた機能をも、トナー中に更に付加し、
トナー内部での機能分離、分担を行う必要があ
る。しかしながら、この様な要求を十分満足する
多機能一成分現像剤の材料設計指針は未だに確立
されていないのが現状である。 （発明の目的） 従つて本発明の目的は、キヤリア粒子を用いな
い場合でも、帯電、現像法に優れた現像剤組成物
を提供する事である。 本発明の他の目的は、現像性と共に転写性の優
れた現像剤組成物を提供することである。 本発明の更に他の目的は、帯電、現像、転写性
が温度、湿度等の環境変化に対して安定な現像剤
組成物を提供する事である。 本発明の更に他の目的は、反復使用に際して、
帯電、現像、転写性が変化せず、実質的に経時変
化、劣化のない現像剤組成物を提供する事であ
る。 本発明の更に他の目的は、どの様な、画像形成
プロセスに対しても、良好かつ安定な画像を形成
しうる現像剤組成物を提供する事である。 本発明の更に他の目的は、感光材料の帯電極性
（正、負）、材質（有機、無機）によらず、現像、
転写性に優れた、現像剤組成物を提供する事であ
る。 （発明の構成） 前述の目的は、平均粒径が0.01μm〜2μmの磁
性体粉末を15〜70重量％と、スチレン単量体成分
と下記一般式(A)： （上記式中、R₁は水素原子またはメチル基で
あり、R₂およびR₃は水素原子、または炭素原子
数１〜４の低級アルキル基であり、同一でも異な
つていてもよく、かつR₂およびR₃の少なくとも
一方は炭素原子数１〜４の低級アルキル基であ
り、ｎは１〜４の整数である。） で示される単量体成分とを必須成分として含む共
重合体を全結着樹脂成分中20重量％以上含有して
なる結着樹脂とを有する平均粒径が１〜50μmの
絶縁性粒子と、該絶縁性粒子に対して0.1〜2.0重
量％の範囲で添加混合されて該絶縁性粒子表面に
疎の状態に付着もしくは固着してなる導電性粒子
とからなり、全体としての電気抵抗率が10¹⁵Ω・
cmよりも大きいことを特徴とする現像剤組成物に
より達成することができる。 磁性トナー、非磁性トナーを問わず、一般に、
高抵抗一成分現像剤の帯電、現像機構は複雑であ
り、一部の例外を除いて、未だに、物性論的に十
分な解明が行なわれていない。これは、高抵抗一
成分現像剤が電気的に誘電体領域の複合材料粒子
であるといつた材料科学的取扱いの困難さと、現
像、転写等の画像形成工程が高電場、短時間の現
像であり、しかも、その間現像剤は静止している
わけではなく、運動しているといつた現像の複雑
さに基いている。 換言するならば、高抵抗一成分現像剤への安定
な電荷付与、現像性及び転写性の制御とは高電場
（通常10³〜10⁵V／cm程度）、短時間（10^-1〜
10^-3sec程度）での現像剤の電気的応答を如何に
精密に制御、設計するかといつた問題を把えて良
いだろう。 本発明者は、鋭意検討の結果、現像剤粒子表面
に含窒素極性官能基と導電性成分を共存させ、更
に現像剤粒子の電気抵抗率を10¹⁵Ωcmよりも大き
く調整する事によつて、極めて良好かつ安定な帯
電、現像そして転写性が得られる事を見出した。
本発明の現像剤は、例えば現像領域（電場
10⁴V／cm）前後、時間10^-2sec前後）において、
瞬時に電荷を得、ベタ黒、細線、階調再現に優
れ、非画像部汚染のない良好な現像画像を与え、
反復使用に際しても、何ら経時変化は見られな
い。又、温度10℃、湿度15％といつた低温低湿環
境から、温度30℃、湿度85％の高温高湿環境にい
たるまで、帯電、現像、転写性は極めて安定であ
る。因みに、高温高湿環境下においても、静電転
写率は、約80％以上であり、転写時の現像剤飛散
による画質劣化も全く見られず、従来の一成分現
像剤はもとより、技術的に成熟期に達しつつある
二成分現像剤をもしのぐ、高画質と経時安定性、
環境安定性を有している事が確認された。 更に又、本発明の現像剤は、画像形成工程、感
光材料に対する選択許容幅が広く、基本的に正、
負両極性での現像が可能な事も確認された。 本発明の現像剤が何故、この様に優れた画像形
成特性を有するのか、その詳細な機構は必ずしも
明らかではないが、現像剤粒子表面の含窒素極性
官能基と、導電性成分の相互作用により、特に電
場存在下で電荷の生成、交換、移動、保持が安定
に行なわれるためと推測される。又、導電性成分
を含むにもかかわらず高温高湿下でも転写性が良
好な理由は、現像剤の巨視的電気抵抗率が高いた
めだけでなく、現像剤粒子表面の電荷が均一であ
り、転写時に局所高電場が生成しにくく紙等の被
転写物側からの電荷注入が阻止されるためであろ
うと思われる。 以下、本発明の構成を、より詳細に説明する。
先づ、結着樹脂に含窒素極性官能基を導入するた
めの単量体成分としては、Ｎ−メチルアミノエチ
ルアクリレート、Ｎ−エチルアミノエチルアクリ
レート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリレー
ト等の置換アミノ基含有アクリレート類、アミノ
エチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
エチルメタクリレート、Ｎ−メチルアミノエチル
メタクリレート、Ｎ−エチルアミノエチルメタク
リレート、２−Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルアミノ
エチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ
エチルメタクリレート、２−フエニルアミノエチ
ルメタクリレート、２−ジベンジルアミノエチル
メタクリレート等の置換アミノ基含有メタクリレ
ート類、アミノスチレン、ジメチルアミノエチル
スチレン、Ｎ−メチルアミノエチルスチレン、ジ
メチルアミノエトキシスチレン等のアミノスチレ
ン類、アリルアミン、アリルメチルアミン等のア
リルアミン類、Ｎ−ビニルピリジン、２−ビニル
−５−メチルピリジン等のビニルピリジン類、ビ
ニルアミン類、ビニルキノリン類及びアリルキノ
リン類、アクリルアミド類、Ｎ−ビニルアミド類
等が利用可能である。 これら単量体を重合し、単独重合体として、用
いるか、或いはまた、通常現像剤用結着樹脂の単
量体成分として用いられるスチレン類、メタクリ
レート類、アクリレート類、ジエン類等のビニル
系単量体と共重合し、結着樹脂中に含窒素極性官
能基を導入する事が出来る。また、ポリアミド、
ポリアミン、ポリウレタン、ポリ尿素等の含窒素
極性官能基を有する樹脂をそのまゝ結着樹脂の一
部として用いてもよい。更に又、高分子反応等の
化学反応を利用して置換アミノ基等の含窒素極性
官能基を高分子側鎖、末端等に導入したり、ある
いは、更に、高分子側鎖、末端等の置換アミノ基
を四級アンモニウム塩化する等の処理を施しても
良い。 この様にして、結着樹脂中に導入された含窒素
極性官能基、特に置換アミノ基等の電子トナー性
もしくはカチオン性に富む官能基は、導電性成分
との共存下で、概ね良好な電荷交換性を呈する
が、現像剤として、画像形成のあらゆる工程から
の多様な、物理的、化学的要求をすべて満足する
ためには、前記一般式(A)で示される置換アミノ基
含有メタクリレートもしくはアクリレートを単量
体成分として含有する結着樹脂の使用が必要であ
る。 一般式(A)で示される単量体をスチレン、ビニル
トルエン、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルメ
タクリレート等通常結着樹脂成分として用いられ
る単量体と、ガラス転移温度が約40〜70℃になる
様、共重合し用いるのが望ましい。使用形態に依
存するため単純には規定しえないが、アミン価が
５〜80、好ましくは、10〜50程度になる様組成を
調整すると現像剤の電気特性が安定になりやす
い。ここに「アミン価とは、アミン１ｇと当量の
水酸カリウムのmg数を示すものである。 含窒素極性官能基は導電性成分と共に現像剤粒
子表面に存在していなければならない。置換アミ
ノ基等の含窒素極性官能基が現像剤表面に選択的
に露出しやすくするため、これら官能基が分子鎖
末端に位置しやすい様制御したり、分子量分布の
調整を行うのが望ましい。 そのため、一般式(A)で示される単量体成分を含
有する結着樹脂の数平均分子量を、分子鎖の絡み
合いが生じにくい。30000以下、更に好ましくは、
2000から10000の範囲に制御する事が非常に有効
である。結着樹脂としては前記含窒素極性官能基
を含む結着樹脂成分の外、スチレン系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、酸
化ポリエチレン、酸化ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン等の
オレフイン系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリウレタ
ン、シリコン系樹脂、フツ素含有樹脂、ブタジエ
ン、イソプレン等のジエン系樹脂、石油樹脂、フ
エノール樹脂、ロジン変性樹脂等、通常現像剤の
結着樹脂として、使用される。合成及び天然樹脂
を１種以上、混合しても良い。混合形態は、ポリ
アーブレンドの外、グラフト共重合等化学的に結
合した微細混合状態であつても良い。又、現像、
定着等の画像形成工程の要求にあわせてこれら各
結着樹脂成分は結晶／非晶、線状／非線状（分
岐、架橋、相互貫入等）単独重合体／共重合体
（ランダム、交互、ブロツク、グラフト等）等の
物理構造を、化学構造と共に選択して用いればよ
い。なお、各種結着樹脂成分を併用する場合は、
含窒素極性官能基を含む結着樹脂成分が、全結着
樹脂成分中20重量％以上、好ましくは40重量％以
上となる様に調整して用いるのがよい。 導電性成分としては、電気抵抗率が約10⁸Ωcm
以下の半導電材料及び導電材料が使用できる。こ
れらの材料としては、金、銀、銅、鉄、アルミニ
ウム、ニツケル等の金属粉末、酸化スズ、酸化
鉄、フエライト等の金属酸化物、カーボンブラツ
ク、グラフアイト等の無機物、ポリアセチレン、
有機電荷移動錯体等の有機半導体及び導電体等が
ある。しかし、電場下で素早く電荷交換、移動を
達成するためには、導電性成分の電気抵抗率が約
10³Ωcm以下の高導電性材料である事が望ましく、
カーボンブラツク粉末や酸化スズ等導電薄膜層を
表面に設けたシリカ等の無機粉末が利用しやす
い。 中でも、粒径10mμから70mμ程度のカーボンブ
ラツク粉末が実用上、極めて好都合である。 導電性成分は絶縁性粒子中の含窒素極性官能基
と共に、絶縁性粒子の少なくとも表面層部分に不
連続層として、存在している必要がある。このた
め、導電性成分は絶縁性粒子の内部に添加しても
良いが、それ以上、絶縁性粒子を調製後、導電性
成分を添加、混合し、絶縁性粒子の表面に、導電
性成分を付着もしくは固着させる方法が非常に有
効である。 故に、導電性成分を、絶縁性粒子の表面に添加
混合し付着させる場合、絶縁性粒子及び導電性成
分の粒径、形状、比重等によつて一概に規定する
事は困難だが、絶縁性粒子に対して、導電性成分
を約0.1〜2.0重量％添加し、高速撹拌型ミキサー
や、Ｖ型ブレンダー等で混合する事により、絶縁
性粒子表面上に導電性成分の不連続層を形成する
のが良い。 例えば、絶縁性粒子が粒径15μm、比重2.0であ
り、導電性成分が粒径20mμ、比重1.8のカーボン
ブラツク粉末の場合、絶縁性粒子に対する導電性
成分の最適添加量は約0.3重量％から0.6重量％と
なる。なお、必要に応じて、導電性成分を絶縁性
粒子の表面に、熱風等の手段で固着させてもよ
い。 ここで、付着とは、絶縁性粒子の表面に導電性
粒子が、静電的な力等によりゆるく配置されて粒
子表面において比較的自由に移動可能な状態をさ
し、固着とは、絶縁性粒子の表面に機械的／熱的
な力で埋めこまれたりして粒子表面において自由
な移動を規制された状態をいう。 本発明の現像剤を磁性一成分現像剤として用い
る場合は、絶縁性粒子の結着樹脂中に、鉄、コバ
ルト、ニツケル等の金属及びこれらの合金、金属
酸化物等の磁性体粉末を添加する必要がある。磁
性トナーの場合には通常、Fe₃O₄、γ−Fe₂O₃、
コバルト添加酸化鉄及びMnZnフエライト、
NiZnフエライト、Znフエライトの様なフエライ
ト粉末が利用される。 これら磁性体粉末は用途により粒状粉、針状粉
のどちらを選択することも可能であり、粒径は
0.01μmから2μm程度、特に好ましくは0.1μmから
1μm程度の粒状磁性粉が使用しやすい。これら磁
性体粉末は必要に応じて、界面活性剤、長鎖脂肪
酸及びその誘導体、シランカツプリング剤、チタ
ネートカツプリング剤もしくは−COOH基、−
OH基、−NH₂基等の極性官能基を有するオリゴ
マー、ポリマー等で表面処理を施したり、或いは
又、磁性体粉末表面上で重合反応を行い磁性体表
面をポリマー成分で被覆処理をして後、結着樹脂
中に添加混合して用いても良い。 絶縁性粒子中の磁性体粉末含有量は、現像方法
等によつて、或いは磁性体粉末の比重によつて異
なるが、結着樹脂に対して、15〜70重量％の範囲
で用いるのが良い。特に40〜60重量％の範囲で用
いた場合、本発明の目的、利点を十分に発揮しや
すい。なお、磁性体粉末が導電性もしくは半導電
性である場合、これら磁性体粉末が絶縁性粒子の
表面層に露出する様にその構造を制御すると、導
電性成分の機能を分担させる事も可能である。 絶縁性粒子の内部には、この他、着色剤等の各
種添加剤を含ませることが出来る。着色剤として
は、従来公知のカーボンブラツク、マゼンタ、イ
エロー、シアン系の各種顔料、ニグロシン、フア
ストブルーその他の各種染料を用いることが出来
る。更に界面活性剤、四級アンモニウム塩、有機
錯体構造の含金染料等の帯電制御剤、可塑剤、粒
状或いは繊維状の有機及び無機充てん剤、発泡剤
酸化防止剤等を含んでもよい。 又、絶縁性粒子の表面には、導電性成分の外に
現像剤の流動性、保存安定性等をより以上に改善
することを目的として、或いは感光材料へのトナ
ーのフイルミングを防止したりトナーのクリーニ
ング性を向上させる事等を目的として、更に他の
外部添加剤を加えても良い。この外部添加剤はス
テアリン酸等の長期脂肪酸及びそのエステル、ア
ミド、金属塩、更には二硫化モリブデン、フツ化
黒鉛、炭化ケイ素、窒化ホウ素、シリカ、酸化ア
ルミニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛等の微粉
末、フツ素系樹脂等の微粉末、多環芳香族化合
物、ワツクス状物質、架橋又は非架橋樹脂微粉末
であり必ずしも限定できないが、通常、臨界表面
張力30dyn／cm以下の低表面エネルギーを有する
か、摩擦係数が0.1以下の平滑な表面を有する固
体微粒子或いは非粘着性、若干の研磨性を有する
微粒子である。なお、更に必要がある場合にはこ
れら外部添加剤を熱風等によりトナー粒子表面に
固着させる処理等を施してもよい。 本発明の現像剤組成物を製造する場合には結着
樹脂、その他添加剤等を溶融混練し、その後粉砕
する方法、スプレイドライ法、懸濁重合や乳化重
合反応を利用して直接重合により製造する方法等
如何なる製造法でも基本的に使用しうる。 但し、どの様な製造法を採用するにしても、現
像剤粒子表面に、結着樹脂の含窒素極性官能基と
導電性成分が、不連続かつ均一に分散する様製造
条件を選択する事が重要である。 なお、現像剤粒子の粒径は１〜50μm、好まし
くは、平均粒度５〜20μm程度に調製する事が望
まれる。そのため必要に応じて、分級作業により
粒径を調節する。 前述のとおり、特定粒径の磁性体粉体の所定量
と、特定の結着樹脂とを有する平均粒径１〜
50μmの絶縁性粒子の表面に、所定量の導電性成
分を疎の状態に付着もしくは固着することによ
り、全体としての電気抵抗率が10¹⁵Ω・cmよりも
大きい現像剤組成物を得ることができる。 本発明において、現像剤の電気抵抗率は以下の
測定法に基いて規定した。現像剤粒子を直径50mm
のガード電極を有する電極間にはさみ、荷重200
ｇ／cm²を加え、電極間距離、即ち現像剤粒子層厚
を約１mmに調製し、100Vから順次1000Vまでの
直流電圧を印加する。各電圧印加後、１分後の電
流値を読み取り、その後１分間除電を行い、次い
で又電圧を印加し、同様に操作をくり返した。こ
の様にして各印加電圧毎に得られた電流値を、体
積抵抗率に換算プロツトし、電場約10⁴V／cmで
の電気抵抗率を現像剤の電気抵抗率として採用し
た。 本発明の現像剤は、キヤリア粒子を用いない一
成分現像剤として使用した場合、その特徴を十分
に発揮し、従来の一成分及び二成分現像剤に優る
利点を提供する。しかしながら、本発明の現像剤
を二成分現像剤のトナーあるいはキヤリアとして
使用しても、帯電特性の良好な二成分現像剤を提
供しうる。 又、一成分現像剤として使用する場合、前述の
如く、現像剤粒子中に磁性体粉末を混入し磁性ト
ナーとした方が利用しやすいが、勿論非磁性トナ
ーとして、画像形成を行つた場合でも、本発明の
効果は十分に発揮、達成される。更に、磁性トナ
ーの場合、電気的潜像の外、磁気的潜像を現像す
る事も可能である。 本発明の現像剤組成物は、正極性、負極性の両
方の静電潜像の現像が可能であるばかりか、導電
性粒子を表面に含んでいるにもかかわらず高温高
湿下での転写性は良好である。この理由は、絶縁
性トナー粒子表面に導電性粒子が疎の状態に付着
もしくは固着しているために、転写電界を印加さ
れた際にもトナー粒子の表面の電荷分布が均一で
あり、かつ現像剤の電気抵抗率が10¹⁵Ω・cmより
も大きいものであることによるものと思われる。
現像剤の電気抵抗率が10¹⁵Ω・cmよりも小さい場
合には、高温高湿下、低温低湿下での転写性が共
に低下し、特に高温高湿下で問題となる転写性の
環境依存性が増加する。 （実施例） 以下、本発明を実施例により説明するが、勿論
本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。なお以下の例中、部は重量部を表わす。 （比較例 １） ・ スチレン樹脂（数平均分子量4000） 40部 ・ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート共重合
体 50部 （スチレン＝60％、数平均分子量40000） ・ 四三酸化鉄（粒径＝0.3μm、粒状粉） 100部 をローター回転型混練機で溶融混練し、冷却後粉
砕、更に分級を行い、平均粒径13. 8μmに調整し
た、これをトナーａとする。 次いで、このトナーにカーボンブラツク（粒径
24mμ、）を0.6重量％添加し、高速撹拌型混合機
で混合し、トナーｂを調製した。 （実施例 １） 比較例−１のスチレン樹脂をジエチルアミノエ
チルメタクリレート−スチレン共重合体（ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート成分７モル％、数
平均分子量4000、アミン価30）にかえその他全
く同様の処方で平均粒径13.5μmのトナーｃを調
製した。このトナーに更に比較例−１と同じカー
ボンブラツクを0.6重量％添加混合し、トナーｄ
を調製した。 比較例−１及び実施例−１のトナーａ，ｂ，
ｃ，ｄの代表的特性と、富士ゼロツクス(株)製FX
−2300複写機を改造し、一成分現像機を組込んだ
複写機で評価した画像特性を下表に示す。

【表】 ×…劣つている
表から分る様に、本発明のトナーｄは、非常に
良好な画像特性を呈し、温度10℃、湿度15％の低
温低湿環境から温度30℃、湿度85％の高温高湿環
境までの環境変化に対しても画質は極めて安定で
あつた。又、50000枚の連続複写においても、画
質は常に鮮明であり経時変化、現像剤の劣化は見
られなかつた。 導電性カーボンブラツクを添加していないトナ
ーｃもトナーａ，ｂに比べると良好だがトナーｄ
には及ばない。トナーａ，ｂ，ｃ，ｄを透過型及
び走査型電子顕微鏡で観察し、更にESCAでトナ
ー最表面組成の分析を行つたところ、トナーａ，
ｂ，ｃ，ｄともトナー表面に磁性体粉末層が部分
露出しているのが確認された。トナーｃが、トナ
ーｄにも及ばないものの、トナーａ，ｂに比べる
と良好な現像性を示すのは、トナーｃ表面に存在
する結着樹脂中のジエチルアミノ基と、部分露出
した半導電性の四三酸化鉄との間で若干、電荷交
換、移動が促進されるためと思われる。なお、
ESCAのデータからはトナーｃ，ｄの磁性体粉末
露出度はトナーａ，ｂよりやゝ少ないと思われ
る。 又、トナーｃ，ｄの表面には、ESCAよりＮ原
子の存在が確認され、トナー表面に、ジエチルア
ミノ基が有効に存在する事が確認された。又、ト
ナーｂ，ｄ共に、電子顕微鏡観察から、トナー粒
子表面に非常に均一にそして、不連続にカーボン
ブラツク粉末が付着している事を確認した。 （比較例 ２） 比較例−１の組成に更にニグロシン染料を２部
添加し、同様の処方で混練、粉砕、分級を行い平
均粒径13.4μm、電気抵抗率3.9×10¹⁵Ωcmのトナー
を得た。本トナーを比較例−１と同様に画質評価
したが、比較例−１と同じ様に、画質は劣つてい
た。 又、本トナーに更にカーボンブラツクを0.6重
量％添加混合したトナーの画質も同様、優れたも
のではなかつた。 （実施例 ２） ・ スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／ジエ
チルアミノエチルメタクリレート共重合体 90部 （組成比は順に65／35／５、数平均分子量
28000、アミン価20） ・ 四三酸化鉄（粒径＝0.3μm、粒状粉） 100部 を混練し、その後粉砕、分級して平均粒径
14.1μmのトナーを得た。更にカーボンブラツク
0.55重量％を添加混合し、電気抵抗率5.0×10¹⁵Ω
ｍに調整した。このトナーを、実施例−１と同様
の方法で画質評価したところ、非常に鮮明な画質
を得た。又、50000枚の繰返し複写、高温高湿か
ら低温低湿までの環境変化に対しても、非常に安
定であつた。 （実施例 ３） 実施例−１のトナーｄを負電荷潜像を形成する
有機光導電体を組込んだFX−2300改造複写機で
実施例−１と同様に画質評価したところ、実施例
−１と同等以上に良好な画像を得た。勿論、環
境、経時安定性も良好であつた。 （実施例 ４） ・ スチレン／ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート共重合体 28部 （スチレン97％、アミン価17、数平均分子量
2900） ・ スチリン／ブタジエン架橋重合体 20部 （ゲル分率90％） ・ ポリプロピレンワツクス ２部 ・ 四三酸化鉄（粒径0.5μm） 50部 を実施例−１と同様に混練、粉砕、分級して、平
均粒径12.7μmのトナーを得た。更にカーボンブ
ラツクを0.65重量％添加混合し、電気抵抗率6.1
×10¹⁵Ωcmのトナーを調製した。本トナーを、実
施例−３と同様に画質評価したが、極めて優れた
画像特性が確認された。 環境安定性、経時安定性ともに、全く問題はな
かつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 平均粒径が0.01μm〜2μmの磁性体粉末を15
   〜70重量％と、スチレン単量体成分と下記一般式
   (A)： （上記式中、R₁は水素原子またはメチル基で
   あり、R₂およびR₃は水素原子、または炭素原子
   数１〜４の低級アルキル基であり、同一でも異な
   つていてもよく、かつR₂およびR₃の少なくとも
   一方は炭素原子数１〜４の低級アルキル基であ
   り、ｎは１〜４の整数である。） で示される単量体成分とを必須成分として含む共
   重合体を全結着樹脂成分中20重量％以上含有して
   なる結着樹脂とを有する平均粒径が１〜50μmの
   絶縁性粒子と、 該絶縁性粒子に対して0.1〜2.0重量％の範囲で
   添加混合されて該絶縁性粒子表面に疎の状態に付
   着もしくは固着してなる導電性粒子とからなり、
   全体としての電気抵抗率が10¹⁵Ω・cmよりも大き
   いことを特徴とする現像剤組成物。