JPH026133B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は磁気記録媒体、特に蒸着型磁気記録媒
体に関する。 蒸着型記録媒体は、真空蒸着、スパツタリン
グ、イオンプレーテイング等の方法、即ち真空中
又は特定のガス雰囲気中で、強磁性金属を、蒸発
させて、基体上へ物理的に付着させる事により製
造される。これらの磁気記録媒体は、従来の塗布
型磁気記録媒体に比べ、強磁性金属層の厚みを著
しく低減する事ができる。そのため蒸着型記録媒
体は、ビデオ信号やデジタル化されたオーデイオ
信号のような高密度記録を必要とする用途に、有
望な記録媒体である。 しかし、蒸着型磁気記録媒体が前記したような
高密度記録を行なうためには安定した走行性を有
し、かつ摩耗が損傷を受けにくい性質を有する必
要があるが、該記録媒体の蒸着膜そのものは摩
耗、損傷を受け易く、たとえば、VTR用テープ
として使用した場合にわずか数回の走行で表面が
損傷して、出力低下をまねき、耐久性、走行性に
問題がある。 これらの問題を改良するために、 ロジウム、ニツケル、クロム等のメツキ膜を蒸
着層上に設ける方法、 コバルト合金により形成された蒸着層の場合は
適当な温度、湿度のものでその表面を酸化させる
方法（例えば特公昭42−20025号、USP3353166
号） 合金磁性薄膜を硫酸と接触させた後、熱処理し
て表面に酸化膜を形成させ、しかる後に該膜に潤
滑剤をしみ込ませる方法（例えばBP1265175号）、 保護膜として、SiO，SiO₂、貴金属、金属酸化
物、炭化物、窒化物、硫化物、弗化物等を蒸着、
スパツタリング、イオンプレーテイングにより形
成する方法（例えばUSP3109746号、3353166号、
特開昭50−80102号、同50−93404号、同51−
112307号、同50−93604号、同51−58304号、同50
−104602号、同50−123408号、同50−146303号、
同51−56202号、同53−21901号、同53−21902号、
同53−30304号）が知られている。 これらの蒸着層上に無機物の保護層を設けた磁
気記録媒体では未だ実用に耐えられるものではな
い。 さらに、保護層に樹脂被膜を形成する方法（特
開昭54−123922号、同54−123923号、同56−
71284号、同56−71285号、同56−71286号、同56
−71287号）も知られているがしかしこの場合、
樹脂被膜を薄くする必要があるが、該被膜を薄く
する事がむずかしいため、ヘツドスペーシングロ
スを招くため高密度記録用媒体には不適当であ
る。 本発明の目的は走行安定性に優れ、且つ耐久性
の優れた磁気記録媒体を提供することにある。 本発明の前記目的は、基体上に強磁性金属層を
蒸着してなる磁気記録媒体において、前記強磁性
金属層の表面にホウ酸エステルからなる層を設け
た事を特徴とする磁気記録媒体によつて達成され
た。 本発明のホウ酸エステルがアセトン、ジエチル
エーテル、ジオキサン、ブチルセロソルブ、エタ
ノール、アニリン、トルエン等の極性を有する溶
媒には易溶であり、これらの溶媒に溶解し、得ら
れた溶液を蒸着層上にいわゆるオーバーコーテイ
ングによつて塗布されホウ酸エステルの層を形成
する。この場合、使用する溶媒としてはトルエン
のように比較的極性の小さい溶媒が好ましい。こ
れらの溶液中のホウ酸エステルの濃度は、溶媒に
対するホウ酸エステルの溶解する範囲であれば良
いが、好ましくは0.05〜0.5％である。 前記溶液にはホウ酸エステルの他、バインダー
等との添加剤を加えて塗布してもよいが、ホウ酸
エステルのみの溶液が好ましい。 前記ホウ酸エステルの層は任意の膜厚のものが
使用されるが、スペーシングクロスによる抵下を
少なくすると言う観点から、膜厚は0.002〜
0.2μm、特に0.005〜0.01μmが好ましい。 本発明のホウ酸エステルは任意の化合物の使用
が可能であるが、下記一般式〔〕で示される化
合物が好ましく使用される。 前式において、R₁およびR₂は飽和、不飽和の
アルキル基もしくはアリール基を表わす。前記飽
和、不飽和のアルキル基としてはアルキル基、ア
ルケニル基が代表的な基として挙げられる。 前記各基は置換基を有するものも含み、置換基
としてはアルキル基、アルケニル基、アリール基
の如き炭化水素基が好ましい。 本発明の飽和、不飽和のアルキル基はその炭素
鎖の長い方が有利であり、炭素原子数10〜30のも
のが好しい。 本発明のホウ酸エステルは、極性基する有する
ため、金属表面との親和性が良好で、従来の樹脂
被膜とは異なり、皮膜形成をしていない状態であ
つても、保護層として、金属と強固に結合してい
るため、保護層の厚みを薄くする事が可能であ
り、ヘツドスペーシングロスの点でも有利であ
る。 以下に本発明のホウ酸エステルの代表的具体例
を挙げる。 １ グリセロールボレートラウレート ２ グリセロールボレートバルミテート ３ グリセロールボレートステアレート ４ グリセロールボレートオレエート ５ グリセロールボレートイソオクタデカノエー
ト ６ グリセロールボレートヒドロキシステアレー
ト ７ ポリオキシエチレングリセロールボレートラ
ウレート ８ ポリオキシエチレングリセロールボレートパ
ルミテート ９ ポリオキシエチレングリセロールボレートス
テアレート 10 ポリオキシエチレングリセロールボレートオ
レエート 11 ポリオキシエチレングリセロールイソオクタ
デカノエート 12 グリセロールボレートベンゾエート これらの化合物は既に公知であり、その一部は
一般に市販されているものであり、その他も公知
の方法により容易に合成することができる。 本発明に係るホウ酸エステルは一種のみ使用し
てもよく、又、２種以上を混合して使用してもよ
く、さらに他のシランカツプリング剤、チタネー
トカツプリング剤、リン酸エステル等の活性剤と
組合せて使用してもよい。又、シリコン変性ウレ
タン、フツ素化ウレタン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、ポリアミド、エポキシの如き樹脂、シ
リコンオイル、脂肪酸エステル、脂肪酸、ポリバ
ーフルオロエチレン等をも組合せて使用してもよ
い。 本発明に係る強磁性金属層を形成するには、
鉄、コバルト、ニツケル等の金属、Fe−Co−，
Fe−Ni，Co−Ni，Fe−Co−Ni，Fe−Rh，Fe
−Cu，Co−Au，Co−Cu，Co−Cr，Co−Cr−
Rh，Co−RE（RE；Rare、earth）、Fe−RE，Fe
−Cr−Co等のような強磁性合金を真空蒸着によ
つて基体上に薄膜状に形成したものが用いられれ
る。磁性膜の厚さは、磁気記録媒体として充分な
出力を与え得る厚さ、及び高密度記録の充分行な
える厚さを必要とする事から、一般には0.02μm
〜5.0μm好ましくは0.05μm〜2μmである。使用さ
れる基体としては、ポリエステル、ポリイミド、
ポリアミド、ポリメチルメタクリレート、ポリカ
ーボネート、ポリエーテルサルフオン、ポリエチ
レンナフタレートのようなプラスチツクベースあ
るいは、アルミニウム、アルミニウム合金、チタ
ン、チタン合金、銅、銅合金、またはガラス、石
英のような金属あるいは無機化合物が用いられ
る。この基体の膜厚は、任意であり、用途に応じ
て種々の厚みのものが使用される。 基体上への強磁性金属の蒸着方法は既に公知で
あり、本発明の磁気記録媒体はこれらの公知の任
意の方法により蒸着できる。これらの蒸着方法
は、例えば真空蒸着方法、スパツタリング方法、
イオンプレーテイング方法である。 以下に本発明の代表的具体例を示す。 実施例 １ Co−Ni合金を蒸着したテープ（以下蒸着テー
プと称する）作製した後、グリセロールボレート
オレエートの0.1％トルエン溶液を調製し、リバ
ースロールコーターで、磁性層上に塗布した後断
裁しVTR用テープ（テープ−１と称する）を作
製した。 実施例 ２ 蒸着テープ作製した後、グリセロールボレート
ステアレートの0.1％エタノール溶液を調製し、
リバースロールコーターで、磁性層上に塗布した
後、断裁しVTR用テープ（テープ−２と称する）
を作製した。 実施例 ３ 蒸着テープを作製した後、ポリオキシエチレン
グリセロールボレートステアレートの0.1％エタ
ノール溶液を調製し、リバースロールコーターで
磁性層上に塗布した後断裁しVTR用テープ（テ
ープ−３と称する）を作製した。 比較例 １ 蒸着テープを作製した後、ただちに断裁し
VTRテープ（比較テープ−１と称する）を作製
した。 比較例 ２ 蒸着テープを作製した後、ジメチルポリシロキ
サンの0.1％トルエン溶液を調製した後、VTR用
テープ（比較テープ−２と称する）を作製した。 比較例 ３ 蒸着テープを作製した後、オレイン酸の0.5％
トルエン溶液を、リバースロールコーターで磁性
層上に塗布した後、断裁しVTR用テープ（比較
テープ−３と称する）を作製した。 上記の各試料テープをVTR用デツキにかけ、
テレビ画面上で走行不良による画面の乱れをチエ
ツクした結果を表−１に示した。

【表】 表−１は走行不良による画面が乱れている時間
の割合で乱れている時間／全体の走行時間×100（％）
で表わした。 表−１の結果からも明らかなように、ホウ酸エ
ステルからなる層を設けた本発明のテープは、明
らかに良好な走行性を示している。 実施例 ４ 蒸着テープを作製し、グリセロールボレートオ
レエートの0.5％トルエン溶液をオーバーコート
した後、断裁し、オーデイオ用テープ（テープ−
４と称する）を作製した。 比較例 ４ 蒸着テープを作製し、シリコーンオイルの0.5
％トルエン溶液を調製し、オーバーコートした
後、断裁し、オーデイオ用テープ（比較テープ−
４と称する）を作製した。 比較例 ５ 蒸着テープを作製し、ベヘン酸の0.5％トルエ
ン溶液をオーバーコートした後、断裁し、オーデ
イオ用テープ（比較テープ−５と称する）を作製
した。 テープ−４、比較テープ−４および５を用い
て、1000回走行後の12.5KHzの信号の減少と同信
号のレベル変動を測定した結果表−２のような結
果を得た。

【表】 表−２において、これらの値は変動の少ない方
が良い結果を与えるが、本発明のテープは繰返し
走行による比較テープに比べて明らかに減少し、
出力の低下及びレベル変動の増加は、耐久性が向
上している事がわかる。 実施例 ５ グリセロールボレートオレエートを0.1％、シ
リコンオイルを0.1％含むトルエン溶液を調製し、
該溶液を蒸着テープの磁性層上に塗布した後、断
裁し、VTR用テープ（テープ−５）を作製した。 実施例 ６ グリセロールボレートオレエートを0.1％、
TTS（チタネートカツプリング剤、味の素社製）
を0.1％含む、トルエン溶液を調製し、該溶液を
蒸着テープの磁性層上に塗布した後、断裁し、
VTR用テープ（テープ−６）を作製した。 実施例 ７ グリセロールボレートラウレートを0.1％を含
み、シリコン変性ウレタン樹脂を0.05％含むトル
エン溶液を調製し、該溶液を蒸着テープの磁性層
上に塗布した後、断裁し、VTR用テープ（テー
プ−７）を作製した。 比較例 ６ 蒸着テープを作製し、磁性層上にTTSの0.2％
溶液を塗布した後、断裁し、VTR用テープ（比
較テープ−６）を作製した。 比較例 ７ 蒸着テープを作製し、磁性層上にシリコン変性
ウレタン樹脂の0.1％トルエン溶液を塗布した後、
断裁し、VTR用テープ（比較テープ−７）を作
製した。 実施例５，６および７、比較テープ６，７を
VTR用デツキにかけ、テレビ画面を見ながら走
行性不良によつて起こされるトラツキングずれに
よる画像の乱れを前記と同様に観察し、表−３の
結果を得た。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基体上に強磁性金属層を蒸着してなる磁気記
   録媒体において、前記強磁性金属層の表面にホウ
   酸エステルからなる層を設けた事を特徴とする磁
   気記録媒体。 ２ 前記ホウ酸エステルが下記一般式〔〕で示
   される化合物であることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項記載の磁気記録媒体。 一般式〔〕 〔上記R₁およびR₂は飽和もしくは不飽和のアル
   キル基もしくはアリール基を表わす。〕