JPH026790B2

JPH026790B2 -

Info

Publication number: JPH026790B2
Application number: JP62214944A
Authority: JP
Inventors: Jeraado Jimumaaman Patoritsuku; Guregorii Jonson Goodon; Rin Koopera Suuzan; Raitonaa Baanon Kyarorain
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1986-08-29
Filing date: 1987-08-28
Publication date: 1990-02-13
Also published as: ZA876284B; KR880002965A; KR920000625B1; EP0259094A2; AU7763987A; DE3779707T2; AU5311390A; CA1334521C; ES2032832T3; EP0259094B1; MX168535B; AU614229B2; MY111681A; BR8704468A; MX168549B; JPH05255649A; DE3779707D1; JPS63118392A; AU598578B2; EP0259094A3

Description

【発明の詳細な説明】

発明の分野本発明は離層することができない複数の隣接す
る層から成る光重合性の感圧接着テープに関す
る。これらの層の各々は光重合した高分子鎖マト
リツクスから成り、そして外層の少なくとも１つ
は感圧接着状態に光重合される。関連技術の説明本発明は光重合性の感圧接着テープに関する。
1960年12月２日に再発行された米国再発行特許第
24906号明細書（ウルリツチ〔Ulrich〕）は、接着
剤層が炭素原子数１〜14個の、非三級アルキルア
ルコールのアクリル酸エステルモノマー及びその
エステルモノマーと共重合可能な少なくとも１種
のモノマーより本質的に成るコポリマーから成る
感圧接着テープを開示している。米国特許第4181752号明細書（マーテインス
〔Martens〕等）はアクリル酸のアルキルエステ
ルと変性用モノマーとを光重合させてアクリレー
トコポリマーを形成させる反応を伴う感圧接着テ
ープの製造法を開示している。この米国特許明細
書にはまた、所望のように高い耐剥離性と凝集強
さを達成するためには照射光の強度とスペクトル
分布をコントロールしなければならないことを開
示されている。この米国特許明細書に開示される
方法は好ましくは重合反応を阻害する酸素又は空
気の不存在下で行われる。このようにして、この
方法は不活性ふん囲気、例えば窒素、二酸化炭
素、ヘリウム、アルゴン等の中で普通行われる。
固体のシート材料の層間に液状の光重合性混合物
をサントイツチし、そのシート材料を通して照射
することによつても空気は排除することができ
る。各層は他の層を適用する前に塗被及び硬化さ
れなければならない。感圧接着テープの１つの態様に一般に“トラン
スフアーテープ（transfer tape）”と称されるも
のがある。このトランスフアーテープは典形的に
は低接着性ライナを有し、使用時にテープはその
ライナーから転写される。この種テープは米国特
許第2889038号（カレベルグ〔Kalleberg〕）及び
同第4522870号（エスメー〔Esmay〕）明細書に
開示されるようにライナーなしであることもでき
る。この発明の１つの態様は、米国特許第
4223067号明細書（レーベンス〔Levens〕）のテ
ープと同様に、発泡体でないにしても発泡体様の
外観と特性を有している。米国特許第2889038号明細書（カレベルグ）の
両面塗被感圧接着テープは可撓性の支持体とこの
両反対面に塗布された物理的に非相容性の、化学
的に異なる感圧接着剤層から成り、従つてそのテ
ープは直接巻き重ねて貯蔵、輸送用のロールに形
成することができる。このテープは可撓性のウエ
ツブの反対面に２種の異なる感圧接着剤の溶液を
連続的に塗布し、乾燥することによつて造られ
る。この２種の感圧接着剤の非相容性をテストす
るために、一方の感圧接着剤の溶液を他方のそれ
の未乾燥被膜の上に塗被し、両塗膜を室温で24時
間同時に乾燥させて溶剤を蒸発させる。物理的非
相容性は乾燥された両層が引き剥がされることで
証明される。上記引用のエスメーの特許明細書の両面塗被接
着テープは、両接着面が真に高い性能を持つ可能
性があり、かつその可撓性ウエツブの両面に存在
する接着剤層が化学的に別異のものであること
や、あるいは物理的に非相容性であることが必要
でないことを除けばカレベルグの特許明細書のも
のと同様である。これは両面の各々の感圧接着剤
がアルキルアクリレートが支配的なポリマーであ
り、実質的に溶剤を含まず、かつ架橋されている
ときに達成される。このエスメー特許明細書には
次のように記載されている（第２欄21〜32行）： “接着剤が実質的に溶剤を含まないならば、溶
剤はテープをロール形態で長期間貯蔵している間
に高分子鎖をして隣接巻回層を横断して結合さ
せ、最早完全分離は確保できなくなると推測され
る。現在の技術状態では、感圧接着剤を溶液から
塗被し、しかも実質的に溶剤を含まない感圧接着
剤層を得ることは商業的に実行可能であるとは思
われない。溶剤量を最低限に抑えるために、この
（エスメーの）テープは好ましくは米国特許第
4181752号明細書（マーテンス等）におけるよう
に光重合を用いて製造される。” エスメーの特許明細書は、“粗表面、すなわち
一様でない表面に対する即時接着性を高める技法
は米国特許第4223067号（レーベンス）に教示さ
れるように感圧接着剤にガラスのミクロバブル
（microbbles）を配合する方法である”ことを開
示している（第４欄第31行及び第35行）。レーベ
ンスの特許明細書のミクロバブル含有テープは発
泡体様の外観と特性を持つことから、その感圧接
着剤層が、ミクロバブル内の中空空間を除けば、
たとえばボイドを実質的に含まないにしても、そ
のテープは時には“発泡体様（foam―like）テ
ープと称されている。ひるがえつて、レーベンス
の特許明細書は、発泡体様テープをその感圧接着
剤層が強い結合を形成しないと思われる面に接着
させることが望まれる場合に、ミクロバブル充填
接着剤層の１面又は両面に、特にその表面に対す
る接着のために選ばれる未充填感圧接着剤の層を
適用するのが望ましいだろう、と教示している
（第４欄第９〜15行）。このようなミクロバブルを
含まない表面層はまた、特に高温において、実質
的に増加した凝集強さを与えることができる。そ
れぞれがある表面に対して良好な接着性を持つよ
うに選ばれている複数のミクロバブル不含表面層
は様々の接着特性を有することができる。このよ
うな追加層の適用はその発泡体様テープのコスト
を実質的に上げるもので、その故に粗表面、すな
わち一様でない表面に対して即時接着を必要とす
るような用途については安い発泡体裏打ちテープ
が市場を支配している。レーベンスの特許明細書の実施例に示されるよ
うにミクロバブルはガラスであることができ、ま
た米国特許第3615472号（モアハウス
〔Morehouse〕等）又は同第4287308号（ナカヤ
マ〔Nakayama〕等）の明細書に記載されるよ
うにそれらは高分子物質であつてもよい。発明の概要本発明は、複数の重ね合された層から成り；少
なくとも１つの外層は感圧接着剤層であり；隣接
する層はその隣接層間で界面を画成しており；そ
れら層の各々は光重合した高分子鎖マトリツクス
から成り；それら高分子鎖はそれら層の１つのマ
トリツクスからこの界面を通して隣接層のマトリ
ツクスの中に延在しており；そしてそれら高分子
鎖は重合前に各隣接層のマトリツクスから移行し
てきた重合したモノマーから成り；かくしてそれ
ら層は離層を起すことができないようになつてい
る感圧接着テープに関する。この新規な製品は従来法の他のテープとは、感
圧接着剤マトリツクスのモノマー類が重合前に界
面を横断、移行し、その為重合後にはその界面が
界面の両側から来た実質的な量のモノマー類から
成つている、と言う点で相違している。このこと
で物理的に離層を起すことができない層が生成す
る。本発明は様々の態様を包含する。本発明の好ま
しい態様の１群は、性能はレーベンス特許明細書
の多層発泡体様テープと少なくとも同様である
が、多層発泡体様テープより相当に低いコストで
製造することができる感圧接着テープの群であ
る。好ましい態様の第二の群はコスト効果のある
両面塗被感圧接着テープの群である。この種のテ
ープは各表面に同一又は異なる接着剤を有するこ
とができる。この種テープは更に複数の高分子マ
トリツクスから選ばれる１つ又はそれ以上の非接
着剤層、すなわち接着剤層間の可撓性の又は発泡
体様の支持体、又は剥離ライナーを含むことがで
きる。本明細書で用いられている用語“テープ”はバ
ツキング材又は支持体に永久的に付着された片面
塗被接着剤である接着ストリツプ、両面に接着剤
層を持つ可撓性の支持体を有する両面塗被接着ス
トリツプ、及び支持体又はバツキング材を有せ
ず、典形的には必ずしも低接着性ライナーに剥離
自在に付着されていないけれども一般的には“ト
ランスフアーテープ”と称されている接着ストリ
ツプを含むことが、これらに限定されない。本発明はまた、１複数の塗被可能な組成物を調製し、ここで塗
被可能組成物の各々は少なくとも１種の光重合
性モノマーから成り；その塗被可能組成物の少
なくとも１つは感圧接着状態に硬化可能であ
り；その塗被可能組成物の各々のモノマーは、
配合され、光重合条件に付されるとき共重合可
能である；２続いて前記塗被可能組成物を塗被し、その際
隣接する層をしてその隣接層間で界面を画成さ
せ、また感圧接着状態に硬化可能である１つの
組成物を第一層又は最後の層として塗被して複
数の重ね合された層を得；３光重合性モノマーを隣接層間の界面を通して
移行させ；そして４それら重ね合せ層に光照射し、各層中のモノ
マーを同時に光重合させて隣接層に由来する光
重合性モノマーのコポリマーから成り、その隣
接層間の界面を通して延在する高分子鎖を得
る；各工程から成り、かくして離層を起すことがで
きない層を有するテープを製造する感圧接着テー
プの製造法に関する。本明細書に記載される部、百分率及び比率は全
て特に記載されない限り重量によるものである。発明の詳しい記述本発明のテープの層の各々は高分子鎖から成る
光重合性マトリツクスから成る。これらのマトリ
ツクスは複数のポリマーから成るものであつても
よいが、しかし斯るマトリツクスに使用されるポ
リマーは全て、好ましくはスペクトルの紫外部
（220〜440nm）で光重合可能でなければならな
い。少なくとも１つの層は感圧接着状態に光重合
可能でなければならない。この新規なテープのこのような感圧接着剤層
は、好ましくはアクリル系の感圧接着剤から成る
光重合性マトリツクスを有する。本発明において有用なアクリル系感圧接着剤は
分子が１〜約14個の炭素原子を有するアルキルア
クリレート、好ましくは非三級アルキルアルコー
ルの一官能性不飽和アクリレートエステルであ
る。この群のモノマーには、例えばイソオクチル
アクリレート、イソノニルアクリレート、２―エ
チル―ヘキシルアクリレート、デシルアクリレー
ト、ドデシルアクリレート、ｎ―ブチルアクリレ
ート及びヘキシルアクリレートがある。好ましい
モノマーはイソオクチルアクリレート、イソノニ
ルアクリレート及びブチルアクリレートを含む。
これらのアルキルアクリレートモノマーは光重合
性ポリマー用のホモポリマーを形成するのに用い
ることができ、あるいはそれらのモノマーは共重
合可能の極性モノマーと共重合させることができ
る。強極性の共重合性モノマーと共重合させる場
合、アルキルアクリレートモノマーは一般に光重
合性ポリマーの少なくとも75％を占める。中程度
の極性の共重合性モノマーと共重合させる場合
は、アルキルアクリレートモノマーは一般に光重
合性ポリマーの少なくとも約70％占める。共重合性極性モノマーは強極性の共重合性モノ
マー、例えばアクリル酸、イタコン酸、ヒドロキ
シアルキルアクリレート類、シアノアルキルアク
リレート類、アクリルアミド類又は置換アクリル
アミド類から、又は中程度の極性の共重合性モノ
マー、例えばＮ―ビニルピロリドン、アクリロニ
トリル、塩化ビニル又はジアリルフタレートから
選択することができる。強極性の共重合性モノマ
ーは好ましくは約25％以下、更に好ましくは約15
％以下占める。中極性の共重合性モノマーは好ま
しくは光重合性ポリマーの約30％以下、更に好ま
しくは５〜約30％を占める。優れた凝集強さが望まれる場合、本発明の新規
なテープの感圧接着剤マトリツクスは架橋させる
べきである。アクリル系感圧接着剤に好ましい架
橋剤は米国特許第4379201号明細書（ヘールマン
〔Heilman〕等）に開示される、１，６―ヘキサ
ンジオールジアクリレートのようなマルチアクリ
レート類である。この米国特許明細書を本明細書
に文献として引用、参照するものとする。モノマ
ーをマルチアクリレート架橋剤と混合して光重合
させるとき、架橋のコントロールが特に容易であ
る。他のタイプの架橋剤、例えば米国特許第
4330590号（ベスレー〔Vesley〕）及び同第
4329384号（ベスレー等）の明細書に教示される
ものも有用である。両米国特許明細書もここに文
献として引用、参照するものとする。架橋剤の
各々はモノマーの全重量に対して約0.01％〜約１
％の範囲で用いられる。本発明の新規なテープの感圧接着剤層に有用な
感圧接着剤の中には昇温下においてのみ粘着性と
なるもの、例えば炭素原子４個未満の平約炭素―
炭素鎖を有するアクリルコポリマー、又はメタク
リル酸エステルがアクリル酸エステル部分の代り
に用いられているポリマーから成るものがある。本発明のテープは１つ以上の感圧接着剤層から
成ることができる。このようなテープにおいて、
感圧接着剤層は厚さが同様の、又は異なる、同様
の、又は異なる添加剤を有する同様の、又は異な
る接着剤から成ることができる。例えば、ポリエチレン及びポリプロピレンのよ
うな低エネルギーのサブストレートに対する接着
性を必要とする用途、及び高固形分の自動車用塗
料系において発泡体様接着テープが望ましい場
合、ミクロバブルを含むモノマーブレンドをバツ
キング層又はコア層として用いることができる。
ミクロバブルは前記レーベンスの特許明細書に教
示されるガラスであつてもよいし、あるいは高分
子材料であつてもよい。ミクロバブルは10〜
200μmの平均直径を有し、かつ感圧接着剤層の約
５〜約65容量％を占めるべきである。発泡体様層
の厚さは各ミクロバブル不含層の厚さの少なくと
も６倍、好ましくは少なくとも20倍であるべきで
ある。この層の厚さはミクロバブルの平均直径の
３倍を越え、かつ実質的に全てのミクロバブルの
直径の２倍を越えるべきである。本発明の好まし
いテープにおける発泡体様層の厚さは0.3〜約4.0
mmの範囲である。実質的に非粘着性の可撓性支持体フイルムに与
えられるべきミクロバブル不含感圧接着テープが
望まれる場合、このフイルム層は感圧接着剤層に
ついて記載した実質的に同じモノマーから成るこ
とができ、その際非三級アルコールのアクリル酸
エステルと少なくとも１種の共重合可能の極性モ
ノマーとを色々な比率で有する。このような層に
おける共重合性極性モノマーの好ましい範囲は全
モノマー混合物に対して20％から約60％までであ
る。このような層はまた架橋剤、及びアルキルビ
ニルエーテル、塩化ビニリデン、スチレン及びビ
ニルトルエンを含めて、ただしこれらに限定され
ない他の光重合性成分を所望とされる性質を減じ
ない量でのみ含むことができる。重合可能のモノマー混合物と配合することがで
きるその他の物質に粘着性付与剤、可塑剤、強化
剤、染料、顔料、繊維及び難熱剤がある。本発明のテープはまた織成スクリム又は不織ス
クリムを含むことができる。このようなスクリム
が存在しても、界面を通してテープの１つの層か
ら隣接層へのモノマーの移行は阻害されない。本発明はまた、１）それぞれ少なくとも１種の光重合性モノマ
ーから成る複数の塗被可能な組成物を調製し、
その際塗被可能組成物の少なくとも１つは感圧
接着状態に硬化可能であり、塗被可能組成物の
各々のモノマーは、配合され、光重合条件に付
されるとき共重合可能であり；２）続いて塗被可能の組成物を塗被し、その際
隣接層をしてその隣接層間で界面を画成させ、
感圧接着状態に硬化可能な１つの組成物を第一
層又は最後の層として塗被して複数の重ね合さ
れた層を得；３）光重合性モノマーを隣接層間の界面を通し
て移行させ；そして４）重ね合せ層に光照射し、各層のモノマーを
同時に重合させて隣接層に由来する光重合性モ
ノマーのコポリマーから成り、隣接層間の界面
を通して延在する高分子鎖を得る；各工程から成り、かくして離層を起すことがで
きない層を有するテープを製造する本発明の感圧
接着テープの製造法に関する。本発明の片面塗被感圧接着テープは上記の方法
で感圧接着状態に光重合することが可能な第一層
を低接着性支持体に適用し、次いで非粘着性フイ
ルムに光重合可能で、かつ第一層と共重合可能な
モノマーブレンドの１つ又はそれ以上の隣接する
層を適用して製造することができる。両面塗被テ
ープは上記の片面塗被テープに感圧接着状態に光
重合可能な第二層を適用して上記の工程を実施す
ることによつて製造することができる。感圧接着
剤層のモノマーは上記の場合と同じでもよいし、
あるいはテープの各表面において異なる特定の接
着性を与えるように選択してもよい。本発明の発泡体用感圧接着テープは、１）紫外線透過性のミクロバブルを分散して有
し、感圧接着状態に光重合可能な少なくとも１
種のモノマーから成る塗被可能な組成物を調製
し；２）配合され、光重合条件に付されるとき工程
１）のモノマーと共重合可能である少なくとも
１種の光重合性モノマーからなる、ミクロバブ
ルを含まない１つ又はそれ以上の塗被可能な組
成物を調製し；３）続いて工程１）及び２）の塗被可能組成物
を低接着性支持体に塗被して隣接する層がその
隣接層間で界面を画成している重ね合された層
を形成し；４）光重合性モノマーをそれら隣接層間の界面
を通して移行させ；そして５）それら重ね合せ層に光照射し、各層中のモ
ノマーを同時に光重合させて隣接層に由来する
光重合性モノマーのコポリマーから成り、隣接
層間の界面を通して延在する高分子鎖を得る；各工程から成り、かくして離層を起すことがで
きない層を有するテープを製造する本発明の方法
によつて製造することができる。本発明の方法に
おいて、また前記の更に一般的な方法において
も、各隣接層からのモノマーはその界面を横断、
移行し、そのため重合後に隣接層の各々に由来す
るモノマーから実質的に成る高分子鎖マトリツク
スは界面を横断して延在するようになる。このよ
うな高分子鎖の形成が層が離層を起すのを妨げる
のである。一般的に言えば、本発明の好ましい発
泡体様感圧接着テープにおいて、ミクロバブルを
含有する層はミクロバブルを含まない層よりはる
かに厚い。本発明の発泡体様テープを製造する別
法において、上記で概説した方法の工程３）がま
ず低接着性支持体にミクロバブルを含まない塗被
可能の組成物の薄い層を適用し；第二に、ミクロ
バブルを含有する塗被可能の組成物の厚い塗膜を
適用し；そして第三に、そのミクロバブル含有層
の上にミクロバブルを含まない塗被可能の組成物
の薄い塗膜を適用することを伴うものである。こ
れらの塗膜に同時に光照射した後、得られる感圧
接着剤層は厚い発泡体用コアーとその両表面の
各々に存在する薄いミクロバブブル不含部を有す
るものとなる。このテープにおいては、本発明の
全両面塗被テープにおけると同様に、異なる光重
合性モノマーからなる組成物を第一層と第三層
に、そうすることが希望の用途に有であると思わ
れる場合に、用いることができる。本発明のテープに用いられる塗被可能の組成
物、特に感圧性組成物は光重合性モノマーと、共
重合可能の極性モノマー（使用される場合）と光
重合開始剤とを一緒に予備混合することによつて
調製するのが好ましい。この予備混合物を次いで
約500cps〜約5000cpsの範囲の粘度となるまで部
分的に重合させて塗被可能のシロツプを得る。別
法として、そのモノマー類を煙霧シリカ等のチキ
ソトロープ剤と混合して塗被可能のシロツプ組成
物を得ることもできる。光重合は窒素等の不活性ふん囲気中で行うのが
好ましい。不活性ふん囲気は光重合性塗膜を紫外
線透過性のプラスチツクフイルムで一時的に被覆
することによつて達成することができ、次いで空
気中でそのフイルムを通して光照射する。光重合
性塗膜を光重合中にカバーしない場合、その不活
性ふん囲気の許容酸素濃度は、米国特許4303485
号明細書（レーベンス）に教示されるように、塗
膜を可燃性の錫化合物と混合することによつて上
げることができる。上記レーベンスの特許明細書
はまた空気中でそのような厚い塗膜の製造技法を
教示している。次に図面を参照して本発明を更に説明すると、
図示される通り、紫外線透過性の低接着性支持体
１０及び１２にはそれぞれ塗膜１４及び１６がナ
イフ塗被されている。塗膜の各々は感圧接着状態
に光重合可能なモノマーブレンドより成るシロツ
プから成つている。光重合性塗膜１４の上にその
モノマーと共重合可能なモノマーの非常に薄い塗
膜１８をナイフ塗被する。塗膜１８は一対のロー
ラー２０のニツプにおいて厚く適用される次の塗
膜２２からの塗膜１４へのモノマーの移行に対す
るバリヤーとして作用し得る。塗膜２２はモノマ
ー中に分散された紫外線透過性ミクロバブルの混
合物でそのモノマーは感圧接着状態に光重合可能
で、同時に塗膜１４，１６及び１８の各々のモノ
マーと共重合可能なものである。ローラー２０か
らは２枚の低接着性支持体１０及び１２が出てお
り、その支持体１０と１２の間に４層の塗膜１
４，１６，１８及び２２が存在し、ランプ２４の
バンク（列）からの紫外線に同時に付され、かく
してそれらのモノマーを光重合させて感圧接着剤
の層を与える。感圧接着剤層は塗膜１４と１６の
重合の結果生成した高分子鎖のマトリツクスから
成り、その高分子鎖は厚いミルロバブル充填コア
と２つのミクロバブル不含表面部との間の界面を
横切つて延在している。支持体１０は、低接着性とする代りに、感圧接
着剤層と支持体との間に永久的な結合を創生させ
るために、必要ならば接着促進処理を受けたもの
であることもできる。永久結合支持体は良好な耐
摩耗性及び／耐腐食性及び／又は環境保護性を持
つテープを与えるよう選択することができる。永
久結合支持体はホツトメルト接着剤であることが
でき、このホツトメルト接着剤で感圧接着剤層を
ガスケツト用ゴム等のサブストレートに結合させ
ることができる。これら用途のいずれに対しても
テープは厚い塗膜２２を含んでいても、あるいは
含んでいなくてもよい。Ｔ形剥離テスト用テープが幅1.27cm（0.5インチ）で、
アルミニウム箔のバツキング材に２時間接着させ
た後テストした点を除けばASTM Ｄ―1876―72
と同様にしてＴ形離離テストを行つた。結果はニ
ユトン／デシメーター（Ｎ／dm）で示される。
凝集破壊だけについて報告する。Ｔ形剥離は凝集強さの定量的な値を与える。こ
れはテスト表面に対する感圧接着剤の接着性の差
異には余り敏感ではない。 180゜剥離接着力被テスト接着剤層を厚さ0.05mmの、化学的に下
塗りされた二軸配向ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フイルムに転写し、次いで幅1.27cm（１／２
インチ）に縦に切る。得られたテープを2.04Kgの
硬質ゴム被覆スチールローラーの重りの下でガラ
ス板に自己接着させる。ローラーは各方向に２回
掛ける。23℃で約５分間保持した後、テープの自
由端を約0.5cm／秒の速度でガラス表面に平行に
ガラスから引き剥して“180゜剥離接着力”を測定
する（引張試験機を使用）。 90゜剥離接着力被テスト接着剤層を厚さ0.05mmの、化学的に下
塗りされた二軸配向ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フイルムに転写し、次いで幅1.27cm（１／２
インチ）に縦に切る。得られたテープを2.04Kgの
硬質ゴム被覆スチールローラーの重りの下で滑ら
かなステンレススチール板に自己接着させる。ロ
ーラーは各方向に２回掛ける。指定条件に暴露し
た後、テープの自由端を90゜の角度及び約0.5cm／
秒の速度でスチール板から引き剥して“90゜剥離
接着力”を測定する（引張試験機を使用）。定着力このテストでは次の通りの２枚の、幅25.4mmの
ステンレススチール帯金を使用する：タイプ304
―2BA、厚さ0.38mm、表面粗さ0.05μm（主線から
の偏り、算術平均）。これら帯金をヘプタンで洗
浄する（重質油が存在する場合はMEKでも洗浄
する。）これら帯金の１つの一端に、低接着性ラ
イナに担持された幅25.4mmの両面塗被感圧接着テ
ープのストリツプを接着させ、25.4mmの長さに切
る。次にライナーを取り除き、他方の帯金を露出
した接着剤表面に接着させる。この試験片を水平
位置に置き、両表面が確実に密着するように6.8
Kg（15ポンド）のローラーをかける。室温で24時
間保持後、その集成体を121℃のオーブンに一方
の帯金から、他方の帯金に重りを付けてつるし、
その重りが落ちる時間を記録する。その破壊時間
が両面塗被感圧接着テープの“定着力”の指標で
ある。破壊が起らない場合は24時間後にテストを
中断する。静的剪断テスト定着力のテストの場合のようにして集成体を作
製する。但し、ローラーを使用する代りに１Kgの
重りを集成体に室温で15分間のせる。次に、接着
テープを持つこのパネルを指定した温度に予熱さ
れている空気循還炉に入れ、15分後に上面の帯金
を垂直にしてテープの自由端から重りをつるす。
重りが落ちる時間が“静的剪断値”である。破壊
が起らない場合は10000分（70℃テストの場合）
で、時には1440分（121℃テストの場合）でテス
トは中断する。凝集破壊だけについて報告する。離層テストテープの試験片を酢酸エチルの浴中に普通の室
温で浸漬し、次いで周期的に目視検査する。目視
検査で離層の何んらかの証拠があつたら全て破壊
として報告する。24時間後に破壊がなければテス
トを中断する。次の実施例において、部は重量で与えられてい
る。これらの実施例で用いられたガラスのミクロ
バブルは比重0.15g／cm³、直径20〜150μm（平均
55μm）であつた。実施例１イソオクチルアクリレート87.5部及びアクリル
酸12.5部から後記“イルガキユアー（Irgacure）
651を0.04phrで有するシロツプを調製した。この
シロツプは紫外線照射で粘度3600cps（ブルツクフ
イールド）まで部分的に重合されたもので、その
ポリマーの内部粘度（inherent viscosity）は
2.84、重合率は８％であつた。２，２―ジメトキ
シ―２―フエニルアセトフエノン光重合開始剤
（“イルガキユアー”651）を0.1phr（phr―シロツ
プ100部当りの部数）、ヘキサンジオールジアクリ
レート架橋剤を0.056phr及びガラスのミクロバブ
ルを8phr添加した後、混合物をプロペラミキサ
ーを用いて500rpmで10分間完全に混合し、次い
でデシケーターの中で真空ポンプを用いて注意深
く脱泡した。イソオクチルアクリレート90部及びアクリル酸
10部（及び“イルガキユアー”651：0.04部）の
ミクロバブル不含モノマーブレンドを紫外線で重
合率約６〜10％まで部分的に重合させ、次いで同
じ光重合開始剤と別の架橋剤を添加し、混合、脱
泡した。このミクロバブル不含モノマーブレンド
で用いられている架橋剤は米国特許第4391687号
明細書（ベスレー〔Vesley〕）のフオトアクテイ
ブ・トリアジン（Photoactive Triazine）Ｂで、
その量は0.15phrであつた。感圧接着テープは図面に説明される通りにして
作製した。但し、塗膜１８は省いた。低接着性支
持体１０及び１２用に一対の透明な二軸配向ホリ
（エチレンテレフタレート）フイルムを使用した。
その向い合う表面は低接着性のシリコーン塗膜を
有していた。塗膜の厚さは次の通りであつた：塗膜１４及び１６（ミクロバブル不含ブレン
ド）0.05mm 塗膜２２（ミクロバブル充填混合物）1.0mmロ
ーラー２０から出て行く複合体にランプの列から
露光量410mJ／cm²（ダイナケム・レデイオメータ
ー・モデル〔Dynachem Radiometer Model〕
500）を以つて照射した。その放射光の90％は300
〜400nmで、351nmに最大があつた。照射中にフ
イルムの収縮を回避すべくフイルム温度を85℃以
下に保つため両フイルムに対して空気を吹き付け
て複合体を冷却した。比較例１下記の点を除いて実施例１の感圧接着テープと
同様に両面塗被、発泡体様感圧接着テープを作製
した： (1) ミクロバブル充填混合物を塗被し、自から重
合させ； (2) ミクロバブル不含モノマーブレンドを低接着
性支持体に塗被し、光重合させてトランスフア
ーテープを得；そして (3) ある長さのトランスフアーテープを上記ミク
ロバブル充填層にホツト―ラミネートした。ホツトラミネーシヨンは、内部から150℃に加
熱したスチールローラーとシリコーンゴムで被覆
したローラーの２個のローラー間で行つた。両ロ
ーラーは0.5mm離間し、30cm／分で駆動した。シ
リコーンゴム被覆材はミクロバブルを実質的に破
壊させずに最大圧力を適用するように選択されて
いた。実施例１の架橋された両面塗被感圧接着テープ
と比較例１の両面塗被接着テープをテストした。
それらの結果は第１表に示される通りである。

【表】実施例２下記の点を除いて実施例１の通りにして両面塗
被接着テープを作製した。ミクロバブル不含塗膜
は１つだけで、70/30のイソオクチルアクリレー
ト／Ｎ―ビニル―２―ピロリドンを部分的に重合
させたものであつた。この塗膜とコアーとの間に
部分重合イソオクチルアクリレートの厚さ0.025
mmの塗膜（図中の塗膜１８）を介在させた。実施例３両面塗被感圧接着テープを実施例２の通りに作
製した。ただし、部分重合イソオクチルアクリレ
ートの塗膜１８は省いた。実施例２及び３のテー
プについてのテスト結果を第表に示す。

【表】実施例４及び比較例４下記の点を除いて実施例１及び比較例１に記載
のようにして両面塗被感圧接着テープを作製し
た：各ミクロバブル充填混合物を米国特許第
4415615号明細書の“典形的なテープ製造法”の
ようにして発泡させた。ミクロバブル不含モノマ
ーブレンドの塗膜は１層だけであつた。テスト結
果を第表に示す。

【表】実施例５〜７下記モノマーを使用している２種に、未充填、
部分重合モノマーブレンドから３種の感圧接着テ
ープ（トランスフアーテープ）を作製した：イソオクチルアクリレート IOA ブチルアクリレート BA アクリル酸 AA Ｎ―ビニル―２―ピロリドン NVP モノマーブレンドの各々は、実施例５のIOA／
AA／BAの塗膜の架橋剤が0.1phrのヘキサンジ
オールアクリレートであつた点を除いて実施例１
のミクロバブル不含ブレンドと同じ方法で部分的
に重合させた。実施例１における通り、塗膜の
各々は厚さ0.05mmであつた。各場合共、２つのブ
レンドは二軸配向ポリ（エチレンテレフタレー
ト）フイルムに引き続いて塗被し、そして窒素ふ
ん囲気中、露光量220mj／cm²で光照射した点を除
いて実施例１における通りに光照射した。このよ
うに光重合されると、テープの各々の２塗膜間の
界面を横切つて延在する高分子鎖が形成された。実施例５〜７のテープを180゜剥離接着力につい
てテストした。結果は第表に示される通りであ
つた。

【表】実施例５〜７のテープの各々を離層テストに付
したが、破壊したものはなかつた。これらテープの各々は、良好な耐摩耗性、耐腐
食性又は環境保護性を与えるバツキング材に適用
することができる。こうする際に、そのバツキン
グ材により良好に接着する、テープ感圧接着剤層
の面をバツキング材に適用することになろう。製
造コストを下げるために、この種テープの各々の
感圧接着剤層はポリ（エチレンテレフタレート）
フイルムを使用する代りにバツキング材に対して
直接形成することが可能と思われる。実施例８及び比較例８下記の点を除いて実施例１及び比較例１におけ
るようにして２種の感圧接着テープを作製した。両モノマー混合物はミクロバブルを含まず、多
官能性アクリレート架橋剤として0.06phrのエト
キシル化トリメチロールプロパンジアクリレート
を37.5phrのケムリンク（Chemlink）2000^TM長鎖
活性化ジオールオリゴマーと共に用いた。実施例８及び比較例８のテープを離層テストし
た。本発明に関する実施例８のテープは合格した
が、従来法による比較例８のテープは10分で破壊
した。

【図面の簡単な説明】

図は本発明の好ましい感圧接着テープの製造を
模式的に説明する図である。１０，１２……支持体、１４，１６，１８……
ミクロバブル不含塗膜、２０……ローラー、２２
……ミクロバブル充填塗膜。

Claims

【特許請求の範囲】１複数の重ね合わされた層を含む感圧接着テー
プで、隣接する層同士が互いに相違しているアク
リル組成物を含み、これらの層は同時に光重合さ
れたものであり、少なくとも外側層はアクリル感
圧接着剤であり、この感圧接着剤層は少なくと
も、非三級アルキルアルコールのアクリル酸アル
キルエステル、及び光開始剤を含み、隣接する層
群はそれらの間で界面を画成しており、これらの
層は各々光重合した高分子鎖マトリツクスを含む
感圧接着テープで；前記高分子鎖は前記界面をと
おして隣接する層のマトリツクスに延び；前記高
分子鎖は重合に先立つて各々の隣接する層のマト
リツクスから移行してきた重合されたモノマーか
らなり、そこでこれらの隣接する層が離層できな
いようになつている感圧接着テープ。２感圧接着剤層が非三級アルキルアルコールの
アクリル酸エステルから成り、そのエステル分子
は１〜14個の炭素原子を有する特許請求の範囲第
１項記載の感圧接着テープ。３感圧接着剤層が更に少なくとも１種の共重合
可能な極性モノマーを含んでいる特許請求の範囲
第２項記載の感圧接着テープ。４接着剤コポリマーが (イ) イソオクチルアクリレート約40％〜約80％、
及び (ロ) Ｎ―ビニルピロリドン及びアクリル酸より成
る群から選ばれる共重合可能な極性モノマー約
20％〜約60％から成る特許請求の範囲第３項記載の感圧接着テ
ープ。５重ね合わせ層が感圧接着剤外層及び少なくと
も１つの実質的に非粘着性の高分子物質層を含ん
でいる特許請求の範囲第１項記載の感圧接着テー
プ。６実質的に非粘着性の高分子物質が多官能性ア
クリレートのポリマー、及び１〜約14個の炭素原
子を有する、非三級アルキルアルコールのアクリ
ル酸エステル及び少なくとも１種の共重合可能な
極性モノマーから成るモノマーのコポリマーより
成る群から選ばれる光重合した高分子マトリツク
スから成る特許請求の範囲第５項記載の感圧接着
テープ。７実質的に非粘着性の高分子物質が (イ) 非三級アルキルアルコールのアクリル酸エス
テルであつて、その分子が１〜約14個の炭素原
子を有する該エステル約40％〜約80％、及び (ロ) 少なくとも１種の共重合可能な極性モノマー
約20％〜約60％から成るモノマーの少なくとも１種のコポリマー
から成る特許請求の範囲第６項記載の感圧接着テ
ープ。８層の少なくとも１つが更に約５容量％〜約65
容量％の、比重1.0以下のミクロバブルを含んで
いる特許請求の範囲第１項記載の感圧接着テー
プ。９各外層が感圧接着剤層である特許請求の範囲
第１項記載の感圧接着テープ。１０光重合した高分子感圧接着剤から成る外層
と光重合した非粘着性の高分子物質から成る少な
くとも１つの中間層を有し、該層の各々は、 (イ) 過半割合の、非三級アルキルアルコールのア
クリル酸エステルであつて、その分子が１〜14
個の炭素原子を有する該エステル、及び (ロ) 少割合の、Ｎ―ビニルピロリドン及びアクリ
ル酸より成る群から選ばれる共重合可能な極性
モノマーから成るモノマーのコポリマーから成る特許請求
の範囲第９項記載の感圧接着テープ。１１感圧接着剤外層の各々が他方の感圧接着剤
外層には存在しない少なくとも１種の光重合性モ
ノマーを有するコポリマーから成る特許請求の範
囲第９項記載の感圧接着テープ。１２感圧接着剤層の一方における共重合可能な
極性モノマー(ロ)がアクリル酸であり、感圧接着剤
層の他方における共重合可能な極性モノマー(ロ)が
Ｎ―ビニルピロリドンである特許請求の範囲第１
０項記載の感圧接着テープ。１３非粘着性高分子物質に光重合された層が更
に約５容量％〜約65容量％の、比重1.0以下のミ
クロバブルを含んでいる特許請求の範囲第１０項
記載の感圧接着テープ。１４）複数の塗被可能な組成物を調製し、
ここで該塗被可能組成物の各々は少なくとも１
種の光重合性モノマーから成り；該塗被可能組
成物の少なくとも１つは感圧接着状態に硬化可
能であり；該塗被可能組成物の各々のモノマー
は、配合され、光重合条件に付されるとき共重
合可能であり；）該塗被可能組成物を順番に塗被し、その際
隣接する層をしてその隣接する層間で界面を画
成させ、また感圧接着状態に硬化可能である該
組成物の少なくとも１つを第一層又は最後の層
として塗被して複数の重ね合わされた層を得；）光重合性モノマーを隣接する層間の該界面
を通して移行させ；そして）該重ね合せ層に光照射し、各層中のモノマ
ーを同時に光重合させて隣接する層に由来する
光重合性モノマーのコポリマーから成り、該隣
接する層間の界面を通して延在する高分子鎖を
得る；各工程から成り、これら工程によつて離層を起
こすことができない層を有するテープを製造する
ことを特徴とする感圧接着テープの製造法。１５）光重合して非粘着性の高分子物質を
生成させることができる１種又は２種以上の塗
被可能な組成物を調製し；）感圧接着状態に光重合可能で、かつ配合さ
れ、光重合条件に付されるとき工程）のモノ
マーと共重合可能である少なくとも１種のモノ
マーを含有する塗被可能な組成物を調製し：）工程）及び）の塗被可能組成物を順番
に支持体ウエツブに塗被して隣接する層がその
隣接する層間で界面を画成している重ね合わさ
れた層を形成し；）光重合性モノマーを該隣接層間の界面を通
して移行させ；そして）該重ね合わせ層に光照射し、各層中のモノ
マーを同時に光重合させて隣接する層に由来す
る光重合性モノマーのコポリマーから成り、該
隣接する層間の界面を通して延在する高分子鎖
を得る；各工程から成り、これら工程によつて離層を起
こすことができない層を有するテープを製造する
ことを特徴とする感圧接着テープの製造法。１６）紫外線透過性のミクロバブルを分散
して有し、感圧接着状態に光重合可能な少なく
とも１種のモノマーから成る塗被可能な組成物
を調製し；）配合され、光重合条件に付されるとき工程
）のモノマーと共重合可能である少なくとも
１種の光重合性モノマーから成る、ミクロバブ
ルを含まない１つ又はそれ以上の塗被可能な組
成物を調製し；）工程）及び）の該塗被可能組成物を順
番に低接着性支持体に塗被して隣接する層がそ
の隣接する層間で界面を画成している重ね合わ
された層を形成し；）光重合性モノマーを該隣接する層間の界面
を通して移行させ；そして）該重ね合わせ層に光照射し、各層中のモノ
マーを同時に光重合させて隣接する層に由来す
る光重合性モノマーのコポリマーから成り、該
隣接する層間の界面を通して延在する高分子鎖
を得る；各工程から成り、これら工程によつて離層を起
こすことができない層を有するテープを製造する
ことを特徴とする感圧接着テープの製造法。