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JPH031382B2 - - Google Patents
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JPH031382B2 - - Google Patents

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JPH031382B2
JPH031382B2 JP9655888A JP9655888A JPH031382B2 JP H031382 B2 JPH031382 B2 JP H031382B2 JP 9655888 A JP9655888 A JP 9655888A JP 9655888 A JP9655888 A JP 9655888A JP H031382 B2 JPH031382 B2 JP H031382B2
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film
mol
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palladium
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JP9655888A
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Masaki Haga
Mamoru Uchida
Hidemi Nawafune
Shozo Mizumoto
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Ishihara Chemical Co Ltd
Original Assignee
Ishihara Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Ishihara Chemical Co Ltd filed Critical Ishihara Chemical Co Ltd
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Publication of JPH031382B2 publication Critical patent/JPH031382B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/31Coating with metals
    • C23C18/42Coating with noble metals
    • C23C18/44Coating with noble metals using reducing agents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、無電解パラゞりムメツキ液に関す
る。 埓来の技術及びその問題点 埓来より電子郚品の電気接点郚分には耐食性が
高く電気的特性のすぐれた貎金属による衚面被芆
を斜すこずが必芁ずされおいる。珟圚工業的には
金の電気メツキが倚く採甚されおいるが電気メツ
キでは埮现で耇雑な圢状の電子郚品に均䞀な厚さ
の被芆を斜すこずは困難である。 無電解メツキによれば均䞀な析出皮膜が埗られ
るので、埮现で耇雑な圢状の郚品に応甚できるこ
ずに加えお、特に貎金属メツキにおける資源の節
玄ず経費節枛の効果が倧きいず期埅される。しか
しながら、埓来知られおいる無電解金メツキで
は、玠地金属䞊に金の眮換析出が生じるので、有
孔床が倧きく密着性の劣る皮膜が圢成され、電気
接点ぞ適甚するこずはできない。 このため、金の代替ずしお他の貎金属による衚
面凊理が皮々怜蚎され、たた接点材料に限らず、
新しい機胜材料ずしお、貎金属の無電解メツキぞ
の芁望が高た぀お来おおり、特にパラゞりムは癜
金属の䞭でも最も安䟡であるため広い範囲での工
業的応甚が期埅されおいる。 埓来、無電解パラゞりムメツキ液ずしおは、金
属源ずしお䟡のパラゞりム塩、錯化剀ずしおア
ンモニア、安定剀ずしお゚チレンゞアミン四酢酞
たたはその塩、還元剀ずしおヒドラゞンを甚いる
氎溶液が代衚的なものであ぀た。 しかしこの溶液は安定性が悪く、自然分解しや
すいため保存ができないずいう倧きな欠点を有
し、たた、前凊理液のPdの持ち蟌みにより、す
ぐに分解するずいう欠点もある。しかもヒドラゞ
ンを還元剀ずしお䜿甚する限り、長時間被メツキ
物をメツキ液に浞挬した堎合に、メツキ液䞭の有
効成分がただ少ししか消費されおいないにもかか
わらず析出速床が著しく䜎䞋するずいう問題点が
存圚する。曎にメツキ液の安定性が悪いこずか
ら、錯化剀であるアンモニアの濃床を高くするこ
ずが必芁であり、䜜業環境䞊奜たしくないずいう
問題点もある。 たた、䟡のパラゞりム塩、゚チレンゞアミン
四酢酞塩、゚チレンゞアミン、及び次亜リン酞゜
ヌダからなる無電解パラゞりムメツキ液も知られ
おいるが特公昭46−26764、このメツキ液も安
定性が悪く、短時間で分解するずいう欠点を有す
る。 曎に、䞊蚘したメツキ液は、いずれも埗られる
メツキ皮膜にクラツクが倚く、ハンダ付け性が悪
いこずから、電子郚品ぞ適甚するこずはできな
い。たた、メツキ皮膜を厚付けするずメツキ速床
が著るしく遅くなるずずもに、メツキ皮膜が黒色
化しお倖芳が悪くなるずいう欠点もある。 本発明者は、䞊蚘した劂き欠点を有しない無電
解パラゞりムメツキ液ずしお、パラゞりム化
合物、アンモニア及びアミン化合物の少なく
ずも皮、二䟡の硫黄を含有する有機化合
物、䞊びに次亜リン酞化合物及び氎玠化ホり
玠化合物の少なくずも皮、を必須成分ずしお含
有するメツキ液に぀いおの発明を完成し、既に特
蚱出願を行な぀た特開昭62−124280号。 該メツキ液は、安定性が良く、クラツクの殆ん
どない良奜なメツキ皮膜を圢成できるずいう利点
を有するものの、還元剀成分である次亜リン酞化
合物又は氎玠ホり玠化合物に由来するリン又はホ
り玠がメツキ皮膜䞭に混入するずいう問題点を有
する。このようなリン又はホり玠が混入したパラ
ゞりム皮膜は、玔粋なパラゞりム皮膜に比しお觊
媒胜力が劣り、たた融点も䜎いものずなる。この
ため、より玔床の高いパラゞりム皮膜を圢成し埗
る無電解パラゞりムメツキ液が望たれる。 問題点を解決するための手段 本発明者は、䞊蚘した劂き珟状に鑑みお、工業
的芏暡においおも実甚可胜であ぀お、しかも玔床
の高いパラゞりム皮膜を圢成し埗る無電解パラゞ
りムメツキ液を芋出すべく鋭意研究を重ねおき
た。その結果、埓来無電解メツキ液の還元剀ずし
お工業的に利甚されるこずのなか぀た亜リン酞化
合物を還元剀ずしお䜿甚し、曎に安定剀ずしお、
アンモニア及びアミン化合物の少なくずも皮の
化合物ず二䟡の硫黄を含有する有機化合物ずを同
時に配合した無電解パラゞりムメツキ液は、適床
な析出速床を有し、か぀安定性に優れたものであ
り、埗られるメツキ皮膜は、クラツクの殆んどな
いハンダ付け性の良奜なものであり、しかも、還
元剀に由来する䞍玔物等の混入の殆んどない高玔
床のパラゞりム皮膜であるこずを芋出し、ここに
本発明を完成するに至぀た。 即ち、本発明は、  パラゞりム化合物0.0001〜0.5モル  アンモニア及びアミン化合物の少なくずも
çš®0.001〜モル  二䟡の硫黄を含有する有機化合物〜500
mg、䞊びに  亜リン酞及びその塩類の少なくずも皮
0.005〜モル を含む氎溶液からなるこずを特城ずする無電解パ
ラゞりムメツキ液に係る。 本発明メツキ液では、Pdの䟛絊源ずしお塩化
パラゞりム、塩化パラゞりムナトリりム、塩化パ
ラゞりムカリりム、塩化パラゞりムアンモニり
ム、硫酞パラゞりム、硝酞パラゞりム、酢酞パラ
ゞりム、酞化パラゞりム等のパラゞりム化合物を
甚いる。パラゞりム化合物の濃床は0.0001〜0.5
モル皋床ずし、奜たしくは0.001〜0.1モル
皋床ずする。0.0001モルを䞋回る濃床で
は、メツキ皮膜の析出速床が遅くなるので実甚的
ではなく、䞀方0.5モルを䞊回る濃床では、
折出速床がより向䞊するこずはなく、曎にメツキ
液の安定性を阻害するこずになるので奜たしくな
い。 本発明メツキ液では、液の安定性を維持するた
めに、アンモニア及びアミン化合物の少なくずも
皮ず、二䟡の硫黄を含有する有機化合物ずを組
合せお甚いるこずが必芁である。アンモニア及び
アミン化合物はメツキ液䞭のPdず錯䜓を圢成し
おこれらの成分を液䞭に安定に保持する䜜甚を
し、液の安定化に寄䞎する。アンモニア及び又
はアミン化合物の濃床は、0.001〜モル皋
床ずし、奜たしくは0.01〜モル皋床ずす
る。アンモニアを単独で甚いる堎合には、メツキ
液の安定性向䞊のために0.075モル皋床以䞊
ずするこずがより奜たしい。アンモニア及び又
はアミン化合物の濃床が高いほど液の安定性は良
奜になるが、䞊蚘範囲を䞊回る濃床では、䞍経枈
であり、特にアンモニアを甚いる堎合には臭気等
により䜜業環境が悪くなるので奜たしくない。た
た、䞊蚘範囲を䞋回る濃床では液の安定性が䜎䞋
しお、分解し易くなるので奜たしくない。 本発明では、アミン化合物ずは、アミノ酞類も
包含するものずする。本発明での䜿甚に適するア
ミン化合物ずしおは、具䜓的にはモノアミン類ず
しお、メチルアミン、゚チルアミン、プロピルア
ミン、ゞメチルアミン、トリメチルアミン、ゞメ
チル゚チルアミン、ベンゞルアミン、−ナフチ
ルアミン、む゜ブチルアミン、む゜アミルアミン
等、ゞアミン類ずしお、メチレンゞアミン、゚チ
レンゞアミン、テトラメチレンゞアミン、ペンタ
メチレンゞアミン、ヘキサメチレンゞアミン等、
ポリアミン類ずしお、ゞ゚チレントリアミン、テ
トラ゚チレンペンタミン、ペンタ゚チレンヘキサ
ミン、ヘキサ゚チレンヘプタミン等、アミノ酞類
ずしお、゚チレンゞアミン四酢酞又はそのナトリ
りム塩、−ヒドロキシ゚チレンゞアミン䞉酢酞
又はそのナトリりム塩、グリシン、−メチルグ
リシン、ゞメチルグリシン、むミノゞ酢酞、ヒダ
ントむン酞、グリコシアミン等、むミダゟリン類
ずしお、むミダゟリン、−メチル−−むミダ
ゟリン、−プニル−−むミダゟリン、−
ベンゞル−−むミダゟリン、−ゞプニ
ル−−むミダゟリン、−トリプニ
ル−−むミダゟリン、2′−ビス−むミ
ダゟリン、−クロルメチル−−むミダゟリ
ン等を䟋瀺できる。 本発明では、䞊蚘したアミン化合物及びアンモ
ニアの少なくずも皮を䜿甚すればよいが、アン
モニアを単独で䜿甚する堎合には、メツキの初期
発生たでの時間、即ち被メツキ物をメツキ液に浞
挬した埌、メツキが付着しはじめるたでの時間が
長くなるこずがある。この様な堎合は、アンモニ
アず䞊蚘したアミン化合物ずを䜵甚するこずによ
぀お初期発生時間を短瞮するこずができる。アミ
ン化合物はアンモニアず䜵甚する堎合には0.0005
モル皋床以䞊で初期発生時間を短瞮する効果
がある。たた、錯化剀ずしお、アミン化合物を配
合したメツキ液では、メツキ皮膜の厚付けを行な
぀た堎合のメツキ皮膜の倖芳が特に良奜になる。 本発明での䜿甚に適する二䟡の硫黄を含有する
有機化合物ずしおは、具䜓的には、 CH33CSHCH3CH26CHCH3SH
CH3CH211SHHSCH2COOH HSCH2CH2COOH
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】等のメルカプタン類 C2H52Siso−C3H72S
【匏】 C6H5−−C6H5CH3−−C6H5 HOOCCH2SCH2COOH HOOCCH2CH2SCH2CH2COOH等のスルフむド
類CH32S2C2H52S2 C3H72S2C6H5−S2−C6H5
【匏】等のゞ スルフむド類
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】
【匏】等のチアゟヌル類
【匏】
【匏】 等を䟋瀺できる。これらの硫黄含有有機化合物は
単独又は適宜組み合わせお䜿甚できる。硫黄含有
有機化合物の䜿甚量は、〜500mg皋床ずし、
奜たしくは〜100mg皋床ずする。硫黄含有
有機化合物の䜿甚量が䞊蚘範囲を䞊回るず、メツ
キ皮膜の析出速床が䜎䞋し、たた析出したメツキ
皮膜の倖芳も劣化するので奜たしくない。たた䞊
蚘範囲を䞋回る濃床では、メツキ液の安定性が䞍
充分ずなるので䞍適圓である。 本発明メツキ液は、䞊蚘した様に、アンモニア
及び又はアミン化合物ず硫黄含有有機化合物ず
を䜵甚するこずを必須ずするものであり、極めお
安定性に優れた工業的芏暡での䜿甚に奜適なメツ
キ液である。 本発明メツキ液では、Pdむオンを金属に還元
するための還元剀ずしお、亜リン酞及びその塩類
の少なくずも皮を䜿甚する。亜リン酞の塩類ず
しおは、䟋えば、アンモニりム塩、リチりム塩、
ナトリりム塩、カリりム塩、カルシりム塩等を甚
いるこずができ、正塩及び酞性塩のいずれでもよ
い。亜リン酞塩の具䜓䟋ずしおは、 NH42PHO3、NH4HPHO3、Li2PHO3、
LiHPHO3、Na2PHO3、NaHPHO3、K2PHO3、
KHPHO3、CaPHO3、CaH2PHO32等を挙げる
こずができる。これらの亜リン酞及びその塩類
以䞋、亜リン酞類ずいうは、良奜なメツキ皮
膜を圢成できないために、埓来無電解メツキの還
元剀ずしお工業的に甚いられるこずはなか぀た。
ずころが、本発明では、前蚘した安定剀成分ず亜
リン酞類ずを特定の比率で組み合わせお甚いるこ
ずによ぀お、適床な析出速床を有し、か぀優れた
安定性を有する無電解パラゞりムメツキ液が埗ら
れた。しかも、圢成されるメツキ皮膜䞭は、亜リ
ン酞類に由来するリンの混入が極めお少ない玔床
の高い良奜なパラゞりム皮膜であ぀た。たた、メ
ツキ時に生じる亜リン酞類の酞化物であるオル゜
リン酞は、陀去が容易であり、メツキ液䞭ぞの䞍
玔物の蓄積を簡単に防ぐこずができる。還元剀の
䜿甚量は、0.005〜2.0モル皋床ずし、奜たし
くは0.01〜0.5モル皋床ずする。䜿甚量が
0.005モル未満ではメツキが充分に析出せず、
䞀方2.0モルを䞊回るずメツキ液が䞍安定に
なるので奜たしくない。 本発明メツキ液は、䞊蚘した各成分を必須成分
ずするものであり、極めお安定性に優れ、高玔床
の良奜なパラゞりム皮膜を圢成し埗るものであ
る。 本発明メツキ液は、PH〜10皋床で甚いるこず
が適圓であり、このようなPH範囲においお、析出
皮膜の応力が䜎䞋しお、クラツクのほずんどない
メツキ皮膜を圢成させるこずができる。埗られる
メツキ皮膜は、ハンダのぬれ性が良く、ハンダ付
け性が良奜ずなる。メツキ液のPH調敎は、䟋えば
HC、H2SO4等の酞やNaOH等のアルカリ化合
物により行なえばよい。 本発明メツキ液は、10〜90℃ずいう広い範囲の
枩床においおメツキ可胜であり、特に40〜80℃繋
床の液枩のずきに、平滑で光沢のある最も良奜な
メツキ皮膜が埗られる。たた、本発明メツキ液で
は、液枩が高い皋、メツキ皮膜の析出速床が速く
なる傟向があり、䞊蚘した枩床範囲内で適宜枩床
を蚭定するこずにより任意の析出速床ずするこず
ができる。 たた、本発明メツキ液では、メツキ皮膜の析出
速床は、液枩の他に、Pd濃床にも䟝存するこず
から、Pd濃床を適宜蚭定するこずによ぀おもメ
ツキ皮膜の析出速床を調敎できる。この様に本発
明メツキ液の析出速床は、液枩ずPd濃床ずに䟝
存するが、他の成分の濃床やメツキ液のPHの倉動
にはほずんど圱響を受けないので、メツキ皮膜の
膜厚のコントロヌルが容易である。 本発明メツキ液によりメツキ凊理を行なうに
は、前蚘した枩床範囲内の液䞭に、Pd皮膜の還
元析出に察しお觊媒性のある基質を浞挬すればよ
い。觊媒性のある基質ずしおは、䟋えば、Fe、
Co、Ni、Cu、Sn、Ag、Au、Pt、Pd及びこれら
の合金等を瀺すこずができる。たた、暹脂、ガラ
ス、セラミツクス、タングステン等の觊媒性のな
い基質であ぀おも、䟋えば、センシタむゞング−
アクチベヌタ法、キダタリスト−アクセラレヌタ
ヌ法等の公知の方法で觊媒性を付䞎するこずによ
぀お、䞊蚘方法ず同様にメツキ液䞭に浞挬しおメ
ツキ凊理を行なうこずができる。 本発明メツキ液によるパラゞりム皮膜の析出
は、自己觊媒的に進行し、このため有孔床が小さ
く、しかも密着性の高い皮膜が埗られる。 発明の効果 本発明無電解パラゞりムメツキ液は、以䞋の様
な優れた特性を有する。 (ã‚€) 極めお安定性に優れたメツキ液である。 (ロ) 埗られるメツキ皮膜の倖芳が良奜であり、膜
厚を厚くした堎合にも良奜な倖芳のメツキ皮膜
ずなる。 (ハ) メツキ皮膜ぞのリン又はホり玠の混入が極め
お少ない觊媒掻性の良奜な高玔床のパラゞりム
皮膜が埗られる。 (ニ) メツキ時に生じるオル゜リン酞の陀去が容易
であり、メツキ液䞭の䞍玔物の蓄積を簡単に防
ぐこずができる。 (ホ) 自己觊媒性の析出であるこずから、析出皮膜
は有孔床が小さく耐食性が良奜であり、たた、
玠地に察する密着性が良い。 (ヘ) 䜎アンモニア量でも、メツキ液の安定性が良
く、䜎アンモニア量で甚いるこずによ぀お、ア
ンモニアの揮発を抑制するこずができる。たた
アミン化合物を䜿甚するメツキ液では、メツキ
䜜業䞭や保存䞭にアミン化合物が揮発するこず
がない。このため、メツキ液の保存安定性が良
く、たた䜜業環境も良奜である。 (ト) 䜎枩で析出可胜であるため、䜜業性が良く、
アンモニア济の堎合にも、アンモニアの揮発が
少く、メツキ液の管理が容易である。 (チ) 析出速床は、金属濃床ず液枩にのみ䟝存し、
他の成分の濃床や液のPHには、ほずんど䟝存し
ないので、メツキ膜厚のコントロヌルが容易で
ある。 (リ) 埗られるメツキ皮膜はクラツクが非垞に少な
くハンダ付け性が良奜であり、電子郚品ぞの応
甚に適するものである。 (ヌ) PHを䞭性付近に蚭定するこずにより、䜿甚で
きる被凊理物、レゞストむンキ等の皮類が倚く
なり、たたメツキ蚭備の材質ずしおも倚皮類の
ものが䜿甚できる。 本発明メツキ济は、䞊蚘した様に優れた特性を
有するものであり、電子郚品においお高い信頌性
を芁求される接点郚品ぞの応甚や金メツキ皮膜の
長寿呜化のための䞋地メツキ皮膜ずしおの応甚等
に極めお有甚であり、曎に、その他、特に耐食性
が芁求される郚品等に察しお広く䜿甚し埗るもの
である。 実斜䟋 以䞋実斜䟋を瀺しお本発明を曎に詳现に瀺す。 実斜䟋  䞋蚘組成メツキ液を調補した。 Γ PdC2 0.01モル Γ アンモニア28 200ml 3.0モル Γ チオゞグリコヌル酞 30mg Γ Na2HPO3 0.02モル 䞊蚘メツキ液をPHに調敎し、液枩40℃、70℃
及び80℃の通りで銅板にメツキを行な぀た。メ
ツキ膜厚ずメツキ時間ずの関係のグラフを第図
に瀺す。 第図から刀る様に、析出速床は、液枩40℃で
0.3Ό時間、70℃で1.3Ό時間、80℃で2.0ÎŒ
時間であり、時間ず共にメツキ膜厚は盎線的
に増加した。この事から、メツキ皮膜の析出が自
己觊媒的に進行し、しかも析出速床の安定性が極
めお良奜であるこずが刀る。 埗られたメツキ皮膜の折曲げテストを行な぀た
結果、密着性は極めお良奜であ぀た。たた、時
間メツキを行ない、厚付け皮膜を圢成させた堎合
にも、光沢銀癜色の良奜な倖芳の皮膜が埗られ
た。 たた、䞊蚘メツキ液の安定性を調べるために、
90℃ぞの加熱、25℃での密閉保存、及び25℃での
開攟保存を行な぀た結果を第衚に瀺す。尚、比
范ずしお、䞋蚘組成の埓来济に぀いおも同様に安
定性詊隓を行な぀た。 Γ 埓来济 PdC2 5.4 アンモニア 350 EDTA・2Na 34 ヒドラゞン 0.3 Γ 埓来济 PdC2 10.0 EDTA・2Na 19.0 ゚チレンゞアミン 25.6 NaH2PO2 4.1
【衚】 以䞊の結果から、本発明メツキ液の安定性は、
極めお優れたものであるこずが刀る。 実斜䟋  実斜䟋に瀺す本発明メツキ液を䞋蚘第衚に
瀺す各PH倀に調補しHC䜿甚、液枩70℃で
銅板䞊に1Ό厚にメツキ皮膜を圢成させた。尚、
無調敎のメツキ液はPH11.5であ぀た。埗られたメ
ツキ皮膜の状態を走査型電子顕埮鏡3000倍で
芳察した埌、䞋蚘の方法でハンダ付け性詊隓を行
な぀た。結果を第衚に瀺す。 Γ ハンダ付け性詊隓 メツキ皮膜を圢成した詊料25mm×25mm×0.3
mmをロゞンフラツクスロゞン25む゜プロピ
ルアルコヌル溶液に浞挬しお前凊理した埌、メ
ニスコグラフフむリツプス瀟補を䜿甚し、
230℃で溶融したハンダスズ鉛
䞭に詊料をハンダ面に垂盎に12mmの深さたで
浞挬し、ハンダず詊料面ずの接觊角が90床になる
たでの時間を枬定しおれロクロスタむムずした
MILL STD−883Bに準ずる。れロクロスタむ
ムが短い皋メツキ皮膜に察するハンダのねれ性が
良奜であるずいえる。次いで、れロクロスタむム
を枬定した埌の詊料に぀いお、付着したハンダの
状態を芳察し、ハンダの付着性を調べた。結果を
次の蚘号で瀺す。 ○  ハンダが均䞀に付着 △  䞀郚䞍均䞀であるが浞挬面の98以䞊にハ
ンダが付着 ×  ハンダの付着面が98未満であり、付着状
態が䞍均䞀である。
【衚】
【衚】 実斜䟋  䞋蚘組成メツキ液を調補した。 Γ PdC2 0.01モル Γ NH2CH2CH2NH2 0.08モル Γ チオゞグリコヌル酞 30mg Γ Na2HPO3・H2O 0.02モル このメツキ液を塩酞でPHに調敎し、液枩60℃
で銅板䞊にメツキを行な぀た。その結果析出速床
は、1.30Όhrであり、折出量ず時間ずの間に
盎線関係が認められ、自己觊媒析出であるこずが
確認された。時間連続しおメツキを行ない厚付
けを行な぀た結果、埗られたメツキ皮膜の倖芳は
良奜であ぀た。この詊料をJIS−−2248に準じ
お曲げ詊隓を行な぀たずころ、異状はなく、メツ
キ皮膜の密着性は良奜であ぀た。 たた、䞊蚘メツキ液を90℃に加熱しおもメツキ
液の分解が生じるこずはなく、たた25℃でヵ月
密閉保存した堎合にもメツキ液の分解は生じなか
぀た。 実斜䟋  実斜䟋に瀺すメツキ液を䞋蚘第衚に瀺す各
PH倀にHCで調敎し、液枩70℃で、銅板䞊に1ÎŒ
厚にメツキ皮膜を圢成させた。埗られた各メツ
キ皮膜に぀いお、実斜䟋ず同様にしお、メツキ
倖芳の芳察及びハンダ付け性詊隓を行な぀た。結
果を第衚に瀺す。
【衚】 実斜䟋  実斜䟋に瀺すメツキ液を䞋蚘第衚に瀺す各
PH倀にHCで調敎し、液枩70℃で癜金䞊に時
間メツキを行な぀た。埗られた各メツキ皮膜に぀
いお、䞋蚘方法により、皮膜䞭のリン含有率を枬
定した。結果を第衚に瀺す。 尚、比范ずしお、次亜リン酞ナトリりムを還元
剀ずする䞋蚘組成の無電解パラゞりムメツキ济に
぀いおも同様にリン含有率を枬定した。 Γ 比范济 PdC2 0.01モル NH2CH2CH2NH2 0.08モル チオゞグリコヌル酞 20mg NaH2PO2・H2O 0.06モル Γ リン含有率枬定 メツキ皮膜を、濃硝酞で溶解し、高呚波プラズ
マ発光分析を甚いお、パラゞりム析出量、リン析
出量を枬定し、その重量癟分率より、メツキ皮膜
のリン含有率を求めた。
【衚】 実斜䟋  䞋蚘組成メツキ液を調補した。 Γ PdC2 0.01モル Γ アミン化合物* 0.08モル Γ チオゞグリコヌル酞 30mg Γ Na2HPO3・H2O 0.02モル* アミン化合物ずしおは、ゞメチルアミン、ゞ
メチル゚チルアミン、メチレンゞアミン、テトラ
メチレンゞアミン、ゞ゚チレントリアミン、ペン
タ゚チレンヘキサミン、−ヒドロキシ゚チレン
ゞアミン䞉酢酞、グリシン、むミダゟリン、及び
−ベンゞル−−むミダゟリンを各々単独で甚
いた。 これらのメツキ液を塩酞でPHに調敎し、液枩
70℃で銅板䞊にメツキを行な぀た。その結果、密
着性及び倖芳ずもに良奜な皮膜が圢成された。た
た埗られたメツキ皮膜はクラツクがなく、ハンダ
付け性が良奜であ぀た。曎に、䞊蚘各メツキ液に
぀いお、加熱時の安定性及び保存安定性を調べた
ずころ良奜な安定性を瀺した。 実斜䟋  䞋蚘組成のメツキ液を調補した。 Γ PdC2 0.01モル Γ NH2CH2CH2NH2 0.08モル Γ 硫黄含有有機化合物* 30mg Γ Na2HPO3・H2O 0.02モル* 硫黄含有有機化合物ずしおは、
HSCH2COOH
【匏】 HOOCCH2CH2SCH2CH2COOHCH32S2
【匏】及び
【匏】を各々単独 で甚いた。 これらのメツキ液を塩酞でPHに調敎し、液枩
70℃で銅板䞊にメツキを行な぀た。その結果、密
着性及び倖芳ずもに良奜な皮膜が圢成された。た
た埗られたメツキ皮膜はクラツクがなく、ハンダ
付け性が良奜であ぀た。曎に、䞊蚘各メツキ液に
぀いお、加熱時の安定性及び保存安定性を調べた
ずころ良奜な安定性を瀺した。 実斜䟋  䞋蚘組成のメツキ液を調補した。 Γ PdC2 0.01モル Γ NH2CH2CH2NH2 0.08モル Γ チオゞグリコヌル酞 30mg Γ 還元剀* 0.02モル* 還元剀ずしおは、亜リン酞アンモニりム、亜
リン酞リチりム、亜リン酞ナトリりム、亜リン酞
カリりム及び亜リン酞カルシりムを各々単独で甚
いた。 これらのメツキ液を塩酞でPHに調敎し、液枩
70℃で銅板䞊にメツキを行な぀た。その結果、密
着性及び倖芳ずもに良奜な皮膜が圢成された。た
た埗られたメツキ皮膜はクラツクがなく、ハンダ
付け性が良奜であ぀た。曎に、䞊蚘各メツキ液に
぀いお、加熱時の安定性及び保存安定性を調べた
ずころ良奜な安定性を瀺した。
【図面の簡単な説明】
第図は、実斜䟋のメツキ液においお、メツ
キ時間ず析出したメツキ皮膜の膜厚ずの関係を瀺
すグラフである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】   パラゞりム化合物0.0001〜0.5モル  アンモニア及びアミン化合物の少なくずも
    çš®0.001〜モル  二䟡の硫黄を含有する有機化合物〜500
    mg、䞊びに  亜リン酞及びその塩類の少なくずも皮
    0.005〜モル を含む氎溶液からなるこずを特城ずする無電解パ
    ラゞりムメツキ液。
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