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JPH0316981B2 - - Google Patents
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JPH0316981B2 - - Google Patents

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JPH0316981B2
JPH0316981B2 JP15438183A JP15438183A JPH0316981B2 JP H0316981 B2 JPH0316981 B2 JP H0316981B2 JP 15438183 A JP15438183 A JP 15438183A JP 15438183 A JP15438183 A JP 15438183A JP H0316981 B2 JPH0316981 B2 JP H0316981B2
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JP
Japan
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calcium carbonate
resin
asbestos
polyvinyl chloride
particle size
Prior art date
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Application number
JP15438183A
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English (en)
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JPS6085915A (ja
Inventor
Toshio Fujiwara
Tomomasa Maida
Hiroshi Shibata
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Maruo Calcium Co Ltd
Original Assignee
Maruo Calcium Co Ltd
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Publication date
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
(発明の対象、分野) 本発明は、アスベストを含むポリ塩化ビニール
系樹脂タイルの製造工程において、炭酸カルシウ
ムを使用する場合のロールへの付着、粘着性の改
善に関する。 (背景技術) ポリ塩化ビニール系樹脂タイルは、組成物を混
練し圧延してシート化してつくる。シート化工程
で混練された配合物をロールなどにかけて成形す
るとき、コンベアやロールの表面に混練物が粘着
していないとシート化成形が困難である。また、
ロールの表面への粘着性があるだけでは成形は困
難であり、混練物自体が粘質でありまとまり性が
なければならない。 アスベストを使用しないこの種の樹脂タイルに
おいては、ロールなどによる成形工程時、その混
練物に粘着性がありまとまり性もあるから特に粘
結剤を用いなければならないことはない。しか
し、アスベストを含む樹脂タイルにあつては、粘
結性が阻害されておりまとまり性が少ないので、
石油樹脂、天然樹脂などの粘結剤が併用される。 ところが、粘結剤は一般にコスト高を導き、熱
安定性の点で化学分子構造上多くの問題点があ
り、粘結剤はタイルとしての物性に悪影響を与え
るものであつてはならないから、できる限りは使
用しないのがよい。 また、難燃性、補強性をタイルに付与するため
に付加されるアスベストは、成形工程時の作業性
を悪くするということが既述の通りであるうえ
に、粉塵発生という労働衛生上の困つた問題にも
なつているから、アスベストの使用量はできる限
り少なくしたいのである。 以上に述べた製造工程上の諸問題のほかに、コ
ストダウンの面から、アスベスト使用の有無に係
わらず、増量剤として従来から炭酸カルシウムが
用いられている。炭酸カルシウムは岩石などとし
て大量に天然に存し廉価であり、ゴム製品用填
剤、印刷インク、各種接着剤、各種塗料、紙用填
剤などいろいろの工業品に広く基剤、填剤として
使用され活発な研究が行なわれており、タイルに
も多量に用いられている。増量剤としてなら、特
開昭57−139134号公報明細書にもみられるよう
に、炭酸カルシウムは重質のものでよい。重質炭
酸カルシウムは、天然の石灰石を物理的に粉砕し
分級して低廉につくられるが、現在の粉砕、分級
技術では、0.01μmから10〜20μmの粒形の粒子が
混在し、粒度分布がなだらかに広く比表面積が大
きく、元来地球上で永年かかつて熱変性を受けて
おり、従つて不活性であり塗料としてなら十分で
なくとも使用に耐える粘着性があるが、アスベス
トが粘着性を隠してしまうのを妨げるほどの十分
な物性を有していない。また、重質のものは化学
的には非常に不活性であり、活性化のための表面
処理を受けにくい。活性化するため沈降製炭酸カ
ルシウムが用いられる。これは、天然の石灰石を
高温で焼成してつくるCaOに水を加え一旦Ca
(OH)2に変えてCO2を反応させ化学的にCaCO3
沈殿させてつくるものであり、粒径分布幅が狭く
粒子径が均一な結晶形をしているため、重質炭酸
カルシウムと違つてよく活性化される。この沈降
製炭酸カルシウムは、タイル用填剤として使用さ
れているが、それは、白べ色光択性を付与するた
めであり、活性化が行なわれているとはいえ、ア
スベストと併用したときにも十分な粘結性を発揮
することができない。 このように従来は、アスベスト使用のタイルで
は炭酸カルシウムは単に増量剤として使用され従
つて重質炭酸カルシウムが用いられ、アスベスト
を使用しないものでは、沈降製炭酸カルシウムは
白色光択剤として使用されている。 その後試行錯誤的に研究している過程で、表面
処理を施こした沈降製炭酸カルシウムを使用する
と、アスベスト使用のタイルを製造する工程の混
練、成形の過程において、アスベストの成形作業
性に対する悪影響を補なつて余りある改善性を発
揮することを見出した。 (発明の目的、構成) 本発明は、アスベスト使用のポリ塩化ビニール
系樹脂タイルの製造方法において、粘結性を与
え、従つて、粘着性とまとまり性を十分に与える
ことによつて作業性を改善できるポリ塩化ビニー
ル系樹脂タイルの製造方法を提供することを目的
とし、アスベストを含むポリ塩化ビニール系樹脂
組成物をロールにかけてシート化するポリ塩化ビ
ニール系樹脂タイルの製造方法において、上記組
成物中に表面処理をすませた沈降製炭酸カルシウ
ムを含ませておくことを特徴とするものである。 (実施例) 本発明に係るアスベストを使用するポリ塩化ビ
ニール系樹脂タイルは、塩化ビニール系樹脂、ア
スベスト、充填剤、可塑剤、安定剤、着色剤、増
量剤としての炭酸カルシウム、表面処理を施こし
た沈降製炭酸カルシウムなどをバンバリーミキサ
ーなどで加熱混練したあと、互いに逆回転し適当
な隙間のある2体の回転体でできたミキシングロ
ールに流し込み、十分な混練を兼ねて回転体表面
にある厚みの輪帯に形成する。ロールにかけロー
ルによる成形を終えると、回転体に巻きついてい
る輪帯を一ケ所切断し線状に送りカレンダーロー
ルにかけ薄くしてシート状に成形をし、冷却処理
して、所定寸法に切断し、タイル製品とする。 上述した製法による沈降製炭酸カルシウムは、
粒子径を均一とすることができ、従つて、所望の
粒子径に調整して製造することができる。好まし
い粒子径は、0.01〜2.0μmであり、より好ましく
は、0.03〜0.2μmである。たとえば、1次粒子径
が0.07μmの沈降製炭酸カルシウムは、若干粒子
間凝集が生じているが、1次粒子に限つて言え
ば、ほとんどを0.07μm前後に調整することは容
易である。この場合、比表面積(BET法により
測定)は、50〜60m2/g程度まで大きくすること
ができ、重質炭酸カルシウムに較べれば、10倍以
上になつている。 平均粒子径が0.2μmを越えると、フレーク状態
で粘結剤を投入する従来方法と同程度のコスト効
率の処理量で各種表面処理剤で処理しても所望の
粘結性を得られにくくなる。比表面積が小さいか
らである。但し、熱安定性の点ではすぐれてい
る。逆に、0.01μm以下になると、現在の製法を
もつてしては粒子間結合が強く凝集体となり、易
分散性に乏しいので、炭酸カルシウムはポリマー
中で良好な分散体になりにくい。 表面処理剤としては、樹脂酸、脂肪酸、脂肪酸
エステル、石油樹脂、クマロン樹脂、ABS、パ
ラフインなど従来からよく知られているものが適
用され、設計仕様に従つて1種または2種以上が
適用される。スラリー状態の沈降製炭酸カルシウ
ムにこれらで表面処理を施こすときは、金属塩な
どとして可溶性にするか、乳化剤を用いてエマル
ジヨン形態にしておくのが望ましいが、粉体に直
接乾式で処理することもある。 バンバリーミキサー、ミキシングロール、カレ
ンダーロールで混練、成形をする工程中は、80℃
〜180℃の高温状態で行なわれる。従つて、不安
定な二重結合の多い石油樹脂や天然樹脂などの粘
結剤は特公昭42−12533号公報明細書などにみら
れるように高温状況下で酸化などの熱的変形を受
けやすく、着色性などの点で悪影響が出やすいの
で、これら粘結剤は使用しないのがよいが、程度
問題であり、全く使用しないというのではない。 (作用) 沈降製炭酸カルシウムに表面処理を施こすこと
によつて粘結性が著しく向上する理由は次のよう
に考えられる。もともと沈降製炭酸カルシウムは
粒径が小さくまた小さい粒径の結晶形として調整
できるから、活性な表面積が大きい。この大きい
表面積の粒子に表面処理剤が薄層として吸着し、
ポリマー中に分散しやすく、従来の粘結剤と同様
にキヤリアの働きを有している。また、粒子表面
の有機物薄層カルシウム塩となつて存在し、強固
な化学結合をしているので、分散した状態で変性
を受けにくい。 また、もともと増量剤として用いられている炭
酸カルシウムと馴染みがよいので、良好に分散し
て存在し、粘結性良好であるだけでなく、柔軟性
も豊かに存在している。 (具体的実施例) 実施例 1 15℃に調整したCa(OH)2の濃度が15%の水酸
化カルシウムスラリー1KgにCO2濃度が25%の炭
酸ガスを15000/h割合で導入して炭酸化させ
る。できあがつた沈降製炭酸カルシウムスラリー
に可溶性の状態にした樹脂酸塩を炭酸カルシウム
固形分に対して樹脂酸の固形分を重量部で5%投
入し撹拌する。このスラリーを脱水、乾燥、粉砕
して平均粒径0.1μmの表面処理炭酸カルシウムを
得る。 実施例 2 40℃に調整したCa(OH)2の濃度が25%の水酸
化カルシウムスラリー1000gにCO2濃度が25%の
炭酸ガスを1000/hの割合で導入して炭酸化さ
せる。以下実施例1と同様に樹脂酸塩で表面処
理、脱水、乾繰、粉砕して長径の平均が4μの表
面処理炭酸カルシウムを得た。 実施例 3 水酸カルシウムスラリーにCa(OH)2の固形分
に対して重量部でH2SO4を3%投入する以外は
実施例1と同一条件で行ない、平均粒子径0.005μ
mの表面処理炭酸カルシウムを得た。 比較例 1 石灰石を粉砕、分級して平均粒度1.0μmの重質
炭酸カルシウムを作り、これにヘンシエルミキサ
ーを使用して樹脂酸を重質炭酸カルシウムに対し
て重量部で5%乾式処理した。ヘンシエルミキサ
ーに入れる1バツチの重質炭酸カルシウムの量は
100Kgである。
【表】
【表】 ポリ塩化ビニール系シートの作製法 上表の配合物を150〜180℃のバンバリーミキサ
ーで5分間混練した後ミキシングロール(1本は
110〜140℃、他は70〜80℃)にかけ5分間混練し
た後80℃のカレンダーロールで厚さ2mmのシート
とする。 試験項目 (i) ロールタツク性:ミキシングロールでの混練
時にコンパウンドのロールへの付着性(巻付
性)が優れているほどよい。 (ii) まとまり性:コンパウンドが混練されるとき
均一にまとまつていく時間が短いほどよい。 (iii) 熱安定性:タイルシートを180℃で50分間ギ
ヤーオーブンで加熱し変色の少ないほどよい。 試験結果
【表】 配合1と配合2の比較から実施例1の処理炭酸
カルシウムを使用すれば従来の粘結剤より低コス
トで同等以上の物性が得られることがわかる。 配合2と配合3,4との比較から、粒子径が
0.01μm未満又は2.0μmを越える場合は、所望の
物性がやや低下することがわかる。 配合5,6より可塑剤、アスベストを低減して
も表面処理炭酸カルシウムを使用すれば従来配合
以上の物性が得られることがわかる。また配合7
よりたとえ粘度の小さい重質炭酸カルシウムに樹
脂酸で表面処理しても効果がないことがわかる。 (効果) 粘結性、熱安定性、可塑性の点から、次のよう
なすぐれた物性効果がある。 (1) ロールコンベア等への付着性がよく作業性に
すぐれ、なめらかな成形ができ、よく分散して
いるため、製品は柔軟性にすぐれている。ま
た、粘結性がよいためまとまりがよいので、混
練により練り混ざりの時間が短かく、工程時間
が短縮される。コスト高となる粘結剤を省くこ
とができ、コスト減になる。柔軟性にすぐれ丈
夫であるので、アスベストの分量を低減でき、
この点で特にコスト減となる。 (2) 表面処理剤がカルシウム塩となつて炭酸カル
シウムコロイド粒子表面に強く結合しているた
め、熱安定性にすぐれ、工程中における熱変性
を防ぐことができるとともに、耐候性にもすぐ
れ耐久性にすぐれる。上記(1)の増粘性とあわせ
てこの耐熱変性のゆえに、従来の粘結剤を使用
しないですみ、しかも、従来使用していた粘結
剤の量より重量で1/4〜1/5ですむ。 (3) DOP,DHPなどの可塑性を大幅に減量でき
る。可塑性にすぐれたこの性質のためにも用い
ているアスベストの量をも低減できるから、そ
れだけ、粉塵の生を減らせ、労働条件の改善に
もなる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 アスベストを含むポリ塩化ビニール系樹脂組
    成物をロールにかけてシート化するポリ塩化ビニ
    ール系樹脂タイルの製造方法において、上記組成
    物中に表面処理をすませた沈降製炭酸カルシウム
    を含ませておくことを特徴とする、ポリ塩化ビニ
    ール系樹脂タイルの製造方法。 2 沈降製炭酸カルシウムは一次粒子径が0.01μ
    m〜2.0μmである特許請求の範囲第1項記載の製
    造方法。 3 表面処理剤として、樹脂酸、脂肪酸、脂肪酸
    エステル、石油樹脂、クマロン樹脂、ABS樹脂、
    パラフインの1種または2種以上が用いられる特
    許請求の範囲第1項または第2項記載の製造方
    法。
JP15438183A 1983-08-24 1983-08-24 ポリ塩化ビニ−ル系樹脂タイルの製造方法 Granted JPS6085915A (ja)

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JP15438183A JPS6085915A (ja) 1983-08-24 1983-08-24 ポリ塩化ビニ−ル系樹脂タイルの製造方法

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3801649C2 (de) * 1988-01-21 1996-09-19 Solvay Werke Gmbh Unterbodenschutzmasse, Verfahren zu deren Herstellung sowie Verwendung eines gegebenenfalls synthetischen Calciumcarbonats zur Rheologiesteuerung von Unterbodenschutzmassen
JP2002309125A (ja) * 2001-04-17 2002-10-23 Maruo Calcium Co Ltd 硬化特性調整用無機充填材及びこれを配合してなる樹脂組成物
CN101475723B (zh) 2008-07-22 2010-11-03 东莞市兄奕塑胶制品有限公司 一种合金材料封边条

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