JPH0318672B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 特開昭55−139458号の発明は (A) 式 （式中R¹，R²及びR³は互いに独立して水素、
塩素、臭素、１乃至３個の炭素原子を含むアルキ
ル又は１乃至３個の炭素原子を含むアルコキシで
ある） で示される顔料及び (B) 窒素塩基で部分的に又は全部中和されたとき
水溶性であり、 （） 無水マレイン酸１重量部を約３〜６重
量部の (a) 孤立している二重結合又は共役二重結合
単位２個以下のみを含む不飽和脂肪酸又は (b) この様な不飽和脂肪酸から誘導される、
ヒドロキシ基を有しないポリオールエステ
ル と反応させて得られる付加化合物及び （） (a) 脂肪族又は脂環式ポリオール又は (b) 第一アルコール又は少くとも１個の第一
ヒドロキシ基を有するポリオールで部分的
にエーテル化されている低分子の硬化性ア
ミノプラスト よりなる、少くとも２個の第一ヒドロキシ基を有
するポリヒドロキシ化合物 の混合物又は部分的反応生成物よりなる合成樹脂
（ここで成分（）及び（）はエステル形成基
に関して大凡当量で存在している）及び (C) 場合により陰イオン又は非イオン表面活性剤 からなることを特徴とする組成物に関する。

上記の発明思想を発展させて本発明者は、水溶
性合成樹脂の成分中にアミノプラストを含まな
い、対応する顔料組成物が同様に価値ある性質を
有することを見出した。

それ故本発明は、式 （式中、R¹，R²及びR³は互いに無関係にそれ
ぞれ水素原子、塩素原子、１乃至３個の炭素原子
を含むアルキル基を意味する。）の顔料95〜70重
量％、窒素塩基で部分的に又は完全に中和した後
水溶性でありかつ １重量部の無水マレイン酸を約３〜4.5重量
部の、孤立している二重結合又は共役二重結合
単位２個以下のみを含む不飽和脂肪酸又はこの
ような脂肪酸を結合して含有するヒドロキシル
基不含脂肪族ポリオール−エステル又は天然油
および／または樹脂酸と脂肪族ポリオールとの
ヒドロキシル基不含混合エステルと、 実際上完全に結合させて得られた付加化合物
及び （） 少なくとも２個の第一ヒドロキシル基を
有するポリヒドロキシル化合物 の混合物又は部分的反応生成物よりなる合成樹脂
５〜30重量％（ここで成分及びはエステル化
性基に対し大凡当量比で存在している）、及び場
合により陰イオン又は非イオン表面活性物質を含
有する、アリールパラローザニリンスルホン酸−
顔料及び樹脂を基体とする良好に分散し得る、着
色力の良い顔料組成物に於て、少くとも２個の第
一ヒドロキシル基を有するポリヒドロキシル化合
物としてアルカン−ポリオール、フエノール−ホ
ルムアルデヒド−反応生成物又はこれら化合物の
混合物を使用することを特徴とする、上記顔料組
成物に関する。

アリール−パラローザニリンスルホン酸系の顔
料の水性プレスケーキはその著しい極性のために
簡単な乾燥工程に於て特に硬い凝集物を形成する
ことが既に知られている。この凝集物は着色さる
べき媒体例えば印刷インキ、塗料又は合成樹脂に
混入される際著しく経費をかけて機械的エネルギ
ーで再び分解されなければならない。分解が完全
でない―これは今日通常のできるだけ短い分散時
間の場合にしばしば生ずる―場合には、顔料の加
工の際多数の種々な支障を招く。このことは又特
に水性系の顔料着色の際に云える。

着色力の弱い又ははん点のついた印刷は別とし
て、例えばとつぱん印刷の早期の破壊を来たす。
この困難を避けるためにこのグループの顔料には
しばしば表面活性剤又は天然樹脂を配合する。通
常配合剤として大量に使用される表面活性物質は
なるほど水性媒体中での分散の際急速な着色力増
大を生ぜしめるが併しこれは障害的な泡形成を招
く欠点を有する。この泡発生は最終的印刷インキ
中に含まれる別の表面性物質により極度に増加す
る。

高い印刷速度を得ようとすると泡形成がひどく
なり、その結果、機械が止まる程に作業が支障す
る。

ドイツ特許明細書第1769912号に記載されてい
る、天然樹脂又は変性天然樹脂を含有する、アリ
ール−パラローザニリンスルホン酸−顔料の粉末
調合物も印刷インキ組成物の分散性、着色力及び
配合余地に就て印刷インキ産業の全ての要求を満
たすものではない。

上記技術水準に対して本発明者は、これら顔料
を本発明により容易に分散し得るそして障害とな
る泡を発生することのない水性系用調製物、例え
ば高い着色力及び粒子柔軟性を有する顔料粉末に
変え得ることを見出した。

調製は本発明により、前記式の顔料をアルカリ
の添加後有利には加温下、好ましくは50乃至100
℃に加温しながら水に溶解し、そして得られる水
性−アルカリ性染料溶液から合成樹脂―有利には
水性又は有機溶液として―及び表面活性物質を鉱
酸の添加下に混合した後、好ましくは２乃至５、
特に２乃至3.5のPH値で調製顔料を沈殿させる様
にして実施される。

水性−アルカリ性顔料溶液を製造するためには
水酸化ナトリウム若しくは−カリウムが最も適し
ている。顔料の溶解は特に80−100℃の温度で実
施される。

合成樹脂としては、特に、ドイツ特許明細書第
1302319号に従つてアンモニア又は有機塩基で中
和することにより水溶性にされている生成物、例
えば天然油及び無水マレイン酸よりなる付加物で
ポリオール例えばフエノール−ホルムアルデヒド
−反応生成物及び／又はアルカン−ポリオールで
エステル化されているものが適する。好ましい合
成樹脂は、30重量％水性溶液として20℃で測定し
て動的粘度0.5乃至1.5パス（Pas）を有する。

使用される樹脂の量は顔料及び調合物の予定せ
る使用分野次第で乾燥出発顔料の重量に対し４乃
至25重量％、好ましくは７乃至15重量％であるこ
とが好ましい。

更に本発明の顔料調合物は陰イオン又は非イオ
ン表面活性剤を含有していてもよい。

表面活性物質としては染料又は顔料の分散に於
て通常使用される陰イオン又は非イオン生成物が
使用される。例として脂肪アルコールスルホネー
ト、アルキルアリールスルホネート及びスルホこ
はく酸エステルの塩又は有効な非イオン表面活性
剤として脂肪アルコール又はアルキルフエノール
又はナフトールのポリアルキレンエーテル、又は
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロ
ツク重合体が挙げられる。

又沈殿工程中、使用される合成樹脂をより良く
分散させるために表面活性物質の混合物を使用す
ることもできる。このほかに少量の有機溶剤は有
利でありうる。

好ましい調合剤は合成樹脂及び表面活性剤を
１：0.01乃至0.1、特に１：0.06の重量比で含有す
る。好ましい顔料調合物は顔料95乃至70重量％及
び調合剤30乃至５重量％を含有する。湿潤プレス
ケーキの乾燥後、困難なしに粉砕できそして凝集
傾向を示さない粒子の柔軟な生成物が得られる。
本発明の方法は特に連続的操作に適する。

顔料調合物は水性印刷インキ及び水性塗料組成
物に於ける使用に特に適している。

本発明による顔料調合物は、印刷インキ産業に
於て普通な分散機を用いて極めて容易に分散する
ことができる。この顔料調合物を用いて製造した
水性印刷インキは障害となる泡の形成なしに申し
分のない印刷を生ずる。

本発明の粉末状調合物は著しく着色力が良いの
で、印刷インキを調製する際性質を改善する添加
剤に対して比較的大きな余地を残す。低い樹脂含
有率及びこれによる、水性印刷インキ及び水性塗
料組成物を調製する際の粘度への僅かな影響によ
り、粉末状調合物は多方面に使用することができ
る。

本発明による調合物は無期限に貯蔵することが
できる。この調合物は良好に配量でき、これは容
器から定量的に取り出すことができ、そして例え
ば貯蔵容器から加工装置に空気搬送することがで
き、そして自動的に配量することができる。

次の例により本発明を詳細に説明する。

例 １ 式 で示されるトリフエニルパラローザニリンモノス
ルホン酸の水湿潤27.2重量％プレスケーキ370重
量部を水1000重量部に懸濁させる。水酸化ナトリ
ウム9.5重量部の添加後混合物を90−100℃に加熱
する。その際顔料が溶解する。

この熱い顔料溶液に、 脱水ヒマシ油、あまに油、コロホニウム及び
グリセリンを無水マレイン酸と反応させ、水性
トリエチルアミンで部分的にけん化したものと トリクレゾール−ホルムアルデヒド−樹脂及
びトリメチロールプロパン（ドイツ特許明細書
第1302319号例２による） との反応生成物よりなる約50重量％水性樹脂混合
物―20℃に於ける動的粘度（蒸留水で稀釈して30
％）0.5−１パス及び流出時間（4DIN第53211
号／20℃）100−200秒を有する―20重量部を添加
する。

完全に均質になるまで撹拌し、引き続いて調製
顔料を15重量％硫酸110重量部を用いてPH2.4で沈
殿させる。生成物を吸引ろ取し、塩がなくなるま
で洗浄しそして循環空気による乾燥器中で70−75
℃で乾燥する。91重量％青色顔料調合物108重量
部が得られる。該顔料調合物を粉砕する。これは
僅かな分散経費で着色力の良い水性印刷インキに
非常によく加工することができる。

例 ２ 例１に於て記載せる如く実施するが、但し式 で示される顔料の21重量％水性プレスケーキ476
重量部を使用する。緑色色調を有する91重量％青
色染料粉末107重量部が得られ、これは着色力の
良い小泡のない水性印刷インキに非常に容易に加
工することができる。

例 ３ 例１に於て記載せる如く実施するが、但し約50
重量％水性樹脂混合物40重量部及びｎ−オクチル
フエノールとエチレンオキシド10モルとの反応生
成物0.7重量部を使用し、続いて沈降させた水性
顔料懸濁液を二成分型ノズルを有する噴霧乾燥機
で入口温度240℃及び出口温度80−90℃で噴霧す
る。かくして流動性粉末が得られ、これは僅かな
分散経費で着色力の良い発泡しない水性印刷イン
キに非常に良く加工することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 95〜70重量％の式 （式中、R¹，R²及びR³は互いに無関係にそ
   れぞれ水素原子、塩素原子、１乃至３個の炭素
   原子を含むアルキル基を意味する。） で表される顔料及び (B) 30〜５重量％の、有機系窒素塩基で部分的に
   又は全部中和されたとき水溶性であり、 （） １重量部の無水マレイン酸を約３〜
   4.5重量部の (a) 孤立している二重結合又は共役二重結合
   単位２個以下のみを含む不飽和脂肪酸又は (b) このような不飽和脂肪酸(a)から誘導され
   るヒドロキシル基不含脂肪族ポリオール−
   エステル又は (c) 天然油および／または樹脂酸と脂肪族ポ
   リオールとのヒドロキシル基不含混合エス
   テル と実際上完全に結合させて得られた付加化合物及
   び （） 少なくとも２個の第一ヒドロキシル基
   を有するアルカン−ポリオール、フエノール
   −ホルムアルデヒド−反応生成物又はこれら
   化合物の混合物 の混合物又は部分的反応生成物よりなる合成樹脂
   （ここで樹脂成分（）及び（）はエステル形
   成基に関して大凡当量で存在している）を含む、
   アリール−パラローザニリンスルホン酸−顔料と
   樹脂とを基礎とする顔料調合物。 ２ 合成樹脂が、30％水性溶液として20℃に於い
   て測定して、0.5〜1.5パス（Pas）の動的粘度を
   有する、特許請求の範囲第１項記載の顔料調合
   物。 ３ (A) 95〜70重量％の式 （式中、R¹，R²及びR³は互いに無関係にそれ
   ぞれ水素原子、塩素原子、１乃至３個の炭素原子
   を含むアルキル基を意味する。） で表される顔料及び (B) 30〜５重量％の、有機系窒素塩基で部分的に
   又は全部中和されたとき水溶性であり、 （） １重量部の無水マレイン酸を約３〜
   4.5重量部の (a) 孤立している二重結合又は共役二重結合
   単位２個以下のみを含む不飽和脂肪酸又は (b) このような不飽和脂肪酸(a)から誘導され
   るヒドロキシル基不含脂肪族ポリオール−
   エステル又は (c) 天然油および／または樹脂酸と脂肪族ポ
   リオールとのヒドロキシル基不含混合エス
   テル と実際上完全に結合させて得られた付加化合物及
   び （） 少なくとも２個の第一ヒドロキシル基
   を有するアルカン−ポリオール、フエノール
   −ホルムアルデヒド−反応生成物又はこれら
   化合物の混合物 の混合物又は部分的反応生成物よりなる合成樹脂
   （ここで樹脂成分（）及び（）はエステル形
   成基に関して大凡当量で存在している）を含む、
   アリール−パラローザニリンスルホン酸−顔料と
   樹脂とを基礎とする顔料調合物を製造するに当た
   つて、顔料をアルカリ性−水性媒体中に溶解し、
   合成樹脂を添加しそして顔料調合物を鉱酸の添加
   により沈澱させることを特徴とする、上記顔料調
   合物の製法。 ４ 顔料調合物をPH−値２〜５に於いてアルカリ
   性溶液から沈澱させる特許請求の範囲第３項記載
   の顔料調合物の製法。 ５ 顔料調合物をPH−値2.0〜3.5に於いて沈澱さ
   せる、特許請求の範囲第３項又は第４項記載の顔
   料調合物の製法。 ６ (A) 95〜70重量％の式 （式中、R¹，R²及びR³は互いに無関係にそ
   れぞれ水素原子、塩素原子、１乃至３個の炭素
   原子を含むアルキル基を意味する。） で表される顔料及び (B) 30〜５重量％の、有機系窒素塩基で部分的に
   又は全部中和されたとき水溶性であり、 （） １重量部の無水マレイン酸を約３〜
   4.5重量部の (a) 孤立している二重結合又は共役二重結合
   単位２個以下のみを含む不飽和脂肪酸又は (b) このような不飽和脂肪酸(a)から誘導され
   るヒドロキシル基不含脂肪族ポリオール−
   エステル又は (c) 天然油および／または樹脂酸と脂肪族ポ
   リオールとのヒドロキシル基不含混合エス
   テル と実際上完全に結合させて得られた付加化合物及
   び （） 少なくとも２個の第一ヒドロキシル基
   を有するアルカン−ポリオール、フエノール
   −ホルムアルデヒド−反応生成物又はこれら
   化合物の混合物 の混合物又は部分的反応生成物よりなる合成樹脂
   （ここで樹脂成分（）及び（）はエステル形
   成基に関して大凡当量で存在している）を含む、
   アリール−パラローザニリンスルホン酸−顔料と
   樹脂とを基礎とする顔料調合物を水性印刷インキ
   又は水性塗料組成物に使用する方法。