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JPH0318676B2 - - Google Patents
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JPH0318676B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0318676B2
JPH0318676B2 JP7707983A JP7707983A JPH0318676B2 JP H0318676 B2 JPH0318676 B2 JP H0318676B2 JP 7707983 A JP7707983 A JP 7707983A JP 7707983 A JP7707983 A JP 7707983A JP H0318676 B2 JPH0318676 B2 JP H0318676B2
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JP
Japan
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monomer
acid
present
meth
acrylate
Prior art date
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Application number
JP7707983A
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English (en)
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JPS59202268A (ja
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Susumu Kawakami
Masao Taki
Hironori Hata
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NATOCO PAINT KK
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NATOCO PAINT KK
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Publication date
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 本発明は金属、プラスチツク、ガラス等の素材
に対し、優れた接着性、耐蝕性、耐薬品性を有
し、特にセメント、モルタル、又はスレート等の
アルカリ性素材に対し特にその優れた諸性能を示
す水性被覆組成物に関するものである。 〔従来の技術〕 従来、シリコン化合物は高耐候性、高強度、耐
薬品性および無機材に対する優れた接着性を有
し、各種の塗料としてまたシーラント用等に応用
して使用されている。 特に塗料について云えば、シリコン化合物の長
所である高硬度、高耐候性等の性能を生かしつ
つ、短所であるその被膜性を補つて改質する目的
にて合成樹脂と混合するか、または合成樹脂内に
取入れる方法が種々試みられている。例えば水性
塗料としてはアクリルエマルジヨンに水性コロイ
ダルシリカをブレンドした混合物や不飽和二重結
合を有するシリコン化合物とα・β不飽和脂肪酸
とを共重合によつて取入れたアクリル系共重合体
をアミン中和で水溶化したアクリル系共重合体水
溶液が提供されている。 〔発明が解決しようとする課題〕 上記従来の水性塗料はアルカリ性基材、例えば
セメント系基材に対しては、該基材の含水率が一
定以上ある場合の塗布に関しては溶剤型に比べ有
利ではあるが、エマルジヨン型塗料の場合はエマ
ルジヨン粒子の粒径が大きくかつ構造粘性を有す
るので、セメント系基材のような多孔質性の基材
への浸透性が悪く、またアミン中和型の所謂アニ
オンタイプの水性塗料では基材のアルカリに侵さ
れ易いという欠点がある。またセメント系基材に
ついてはエフロレツセンスという問題があり、こ
れはセメント中の水酸化カルシウムが空気中の炭
酸ガスと反応し炭酸カルシウムとなつて表面に析
出する現象であるが、この点についても従来より
の2液型ウレタンやエマルジヨン等の塗料では現
在のところ充分解決されていない。 〔課題を解決するための手段〕 本発明は上記従来の課題を解決するための手段
として、第3級アミノ基を有するビニル単量体
(A)と、加水分解性シリル基含有ビニル単量体
(B)と、上記単量体(A)および(B)と共重
合可能な他のビニル単量体(C)との共重合体の
水性溶液であつて、該単量体(A)の第3級アミ
ノ基は酸によつてカチオン化されている水性被覆
組成物を提供するものである。 本発明を更に具体的に説明すれば、次の通りで
ある。 〔単量体(A)〕 本発明の水性被覆組成物は、カチオン化するこ
とを目的とするから、その目的のために用いる第
3級アミノ基を有するビニル単量体としては、例
えば、NN′ジメチルアミノエチル(メタ)アク
リレート、NN′ジエチルアミノエチル(メタ)
アクリレート、ビニルピリジン等が使用される。 〔単量体(B)〕 単量体(B)としては、例えば CH2=CHSi(OC2H53 CH2=CHSi(OCH33 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(OCH33 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(OC2H4OCH33 CH2=CHCOOC3H6Si(OC2H4OCH33 CH2=C(CH3)COOC3H6Si(OCH32 CH3 等のシランカツプリング剤、または例えば NH2C3H6Si(OC2H53 NH2CONHC3H6Si(OC2H53 NH2C2H4NHC3H6Si(OCH33 等のアミノ基を有するシランカツプリング剤
と、例えば のようなグリシジル基を有するビニル単量体と
の反応物、 上記グリシジル基を有するビニル単量体と HSC3H6Si(OC2H53 等のメルカプト基を有するシラン化合物との反
応物、 グリシジル基を有するシランカツプリング剤 とα・β不飽和カルボン酸との反応物等があげ
られる。 本発明においては、上記単量体(B)を重合体
の中の成分として共重合するか、あるいはカルボ
ン酸を含む共重合体中にグリシジル基を有するシ
ランカツプリング剤を後で付加反応させたり、グ
リシジル基を含む共重合体中にアミノ基を有する
シランカツプリング剤やメルカプト基を有するシ
ラン化合物を付加反応させて使用してもよい。 上記単量体(B)の共重合体中に占める割合は
1〜50重量%好ましくは3〜30重量%が良い。こ
れより少なければ本発明の主旨たる諸性能は満足
されないし、これより多ければ被覆性やコストの
面で不利である。 〔単量体(C)〕 上記単量体(A)および単量体(B)と共重合
可能な単量体(C)としては、メチル(メタ)ア
クリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチ
ル(メタ)アクリレート、2エチルヘキシル(メ
タ)アクリレート、又はステアリル(メタ)アク
リレート等のC1〜C18のアルカノールの(メタ)
アクリル酸のエステル、スチレン、ビニルトルエ
ン等の芳香族ビニル単量体、βヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、βヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート、若しくはカージユラE(シ
エル製品)とα・β不飽和カルボン酸との反応
物、若しくはポリエチレングリコール(メタ)ア
クリレート、ポリプロピレングリコール(メタ)
アクリレート、N−メチロールアクリルアミド等
の水酸基含有ビニル単量体、グリシジル(メタ)
アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグ
リシジル基含有ビニル単量体、(メタ)アクリル
アミド、N−ブトキシメチルアクリルアミド、ダ
イアセトンアクリルアミド等のアミド基含有ビニ
ル単量体、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレ
イン酸、イタコン酸等のα・β不飽和脂肪酸、フ
マル酸、マレイン酸、イタコン酸のモノ及びジエ
ステル等がある。 〔重合〕 本発明の共重合体は通常の溶液重合法で合成さ
れるのであるが、反応後水希釈するものであり、
重合する際の溶媒としてはメタノール、エタノー
ル、イソプロピルアルコール、n−プロピルアル
コール等のC1〜C3のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル等のグリコールエーテル類等の使用
が好ましい。 重合開始剤は通常のベンゾイルパーオキサイ
ド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブ
チルパーオキシ2エチルヘキサノエート等のパー
オキサイド類、アゾビスイソブチロニトリル、
2・2′アゾビス2・4ジメチルバレロニトリル、
2・2アゾビス4メトキシ−2・4ジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ系重合開始剤を使用できる
が、本発明では第3級アミノ基を有するビニル単
量体(A)を共重合するので、該単量体(A)の
アルカリで分解されないよぬうなアゾ系重合開始
剤の使用が好ましい。 また共重合体の分子量について大になれば耐水
性、耐薬品性等の性能は良くなるが、基材への浸
透性は悪くなり、小になればその逆である。従つ
て分子量は数平均分子量として3000〜20000、好
ましくは5000〜10000程度が良い。 〔カチオン化〕 本発明においては、上記共重合体中に含まれる
第3級アミノ基を酸によつてカチオン化する。該
カチオン化に使用される酸としては、塩酸等の無
機酸、蟻酸、酢酸、酪酸等の有機酸が好ましい。 〔作用・効果〕 本発明の水性被覆組成物は被塗物が特にセメン
ト系基材のようなアルカリ性基材の場合、カチオ
ン性から起因するイオン的な接近により該基材へ
の浸透性、接着性が良好となる。しかしながら、
それだけでは性能としては不充分であり、基材へ
の良好な密着性、耐水性等の諸性能を得るために
は基材との化学的な結合により基材の表面層を改
質して基材との一体化を計り実現できるものであ
る。 即ち本発明の水性被覆組成物は、含有する加水
分解性シリル基−Si(OR)xが塗装後加水分解さ
れ−Si(OH)となり基材の−OH成分と反応
し、その化学的結合により優れた接着性、浸透性
等の諸性能を満足させるものである。特に本発明
では共重合体をカチオン性とするために第3級ア
ミノ基を酸で中和するものであるが、この際−Si
(OR)xが部分的に−Si(OH)に加水分解さ
れるために、その後の−SiOSi−というシロキサ
ン結合生成による硬化反応速度が早められ、また
塗布後酸が離脱した後も共重合体中のアミノ基に
よる内部触媒作用で更に上記硬化反応が進行する
と云う一液硬化型の特徴を発揮する。 本発明による組成物は通常のスプレー塗装、浸
漬塗装、静電塗装、ハケ塗りにて使用でき、その
際にも水系であることにより、溶剤、イソシアネ
ート等の環境汚染、人体への悪影響もなく、作業
適正の良好なものとなる。なお、この組成物は単
独で上塗、下塗の区別なく用いても良く、基材の
プライマーとして用いても良い。 〔実施例〕 次に本発明の実施例をあげ、これを具体的に説
明する。なお配合部は重量部である。 実施例 1 処 方 メチルメタクリレート 120部 ブチルアクリレート 75部 βヒドロキシエチルメタクリレート 30部 NNジメチルアミノエチルメタクリレート 30部 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
45部 2・2′アゾビス2・4ジメチルバレロニトリル
6部 チオグリコール酸オクチル 6部 撹拌機および冷却器のついた1のフラスコに
イソプロピルアルコール150部を取り、窒素気流
下で温度を80℃まで昇温し、上記混合物を3時間
にわたつて滴下する。 滴下終了後、2・2′アゾビス2・4ジメチルバ
レロニトリル1部をイソプロピルアルコール50部
に溶解したものを30分、60分、180分と3回にわ
たり滴下した後、2時間80℃にて反応させて得ら
れた共重合体溶液は粘度x、不揮発分60%、色数
2、である。 この共重合体溶液100部に対して氷酢酸6部を
加えカチオン化を行ないかつ水で希釈し、不揮発
分30%のやや青味がかつた水性被覆組成物を得
た。 実施例 2〜3 この製法は実施例1と全く同様にて、その配合
分量は合成組成表に示した配合で合成し、本発明
の水性被覆組成物を得た。 比較例(従来法)、1〜4 比較例1、2については、合成組成表に示した
通り単量体組成が異なるだけで、その製法は実施
例1〜3と全く同様にして合成した。比較例3に
ついてはエマルジヨン重合であり、重合時の溶媒
は脱イオン水を用いた。比較例4についてはウレ
タン用アクリルポリオールであり溶媒はトルエ
ン、酢酸ブチルの混合溶媒を使用した。
【表】
【表】 物性比較試験法 試験法 上記実施例および比較例の被覆組成物の試験法
について説明する。 まず実施例1〜3、比較例(従来法)1〜4に
示す被覆組成物を30%の固形分に調整し、比較例
4については得られた被覆組成物にデユラネート
24A−90CX(旭化成HMDI系無黄変イソシアネー
ト)をNCO:OHが1:1になるように配合しウ
レタンシンナーで固形分を30%に調整した。これ
ら試料をフレキシブル石綿スレート板上に塗布
し、20℃で一週間乾燥させたものと、同じ乾燥条
件の後、PH10のアルカリ水溶液中に常温10日間浸
漬させた後の一時および二次密着についてサーフ
ボンドテスターで試験した結果を表−1に示す。
【表】 集破壊が生ずるために測定不能である。
試験法 ポートランドセメントと秒とを1:3で配合し
水を加えて油圧成形機で7×15の試験片を50Kg/
cm2の圧力でプレス成形する。試験片作成後含水率
の変化に合わせて塗膜の密着性を調べた。
【表】 上記試験において塗膜の乾燥時間は常温乾燥7
日間とし、二次密着テストは沸水に1時間浸漬
し、クロスカツトテープ剥離による試験である。 ◎ 全く異常なし 〇 殆んど異常なし □ 少し異常あり △ かなり異常あり × 全く付着せず 試験法 JIS A5424に準じて表面吸収試験を行なつた。
実施例1〜3、比較例1〜4の被覆組成物を予め
重量を測定したケイカル板に塗布し、24時間後に
その重量増加を求めg/m2で換算した。
【表】 考 察 本発明の実施例1、2、3についてその試験表
1、2、3にても判明するように、本発明による
水性被覆組成物は、基材との強固な結合力による
接着性および透水を防止する等の効果が非常に優
れ、逆に従来法の比較例にては加水分解性シリル
基を含有しない比較例2、また含有していてもア
ニオンタイプの比較例1、あるいは通常使用され
るエマルジヨンである比較例3、また溶剤型のウ
レタン塗料である比較例4では本発明品に比較し
て満足し得る諸性能は得られない。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 第3級アミノ基を有するビニル単量体(A)
    と、加水分解性シリル基含有ビニル単量体(B)
    と、上記単量体(A)および(B)と共重合可能
    な他のビニル単量体(C)との共重合体の水性溶
    液であつて、該単量体(A)の第3級アミノ基は
    酸によつてカチオン化されていることを特徴とす
    る水性被覆組成物。
JP7707983A 1983-04-30 1983-04-30 水性被覆組成物 Granted JPS59202268A (ja)

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DE3777618D1 (de) * 1986-12-23 1992-04-23 Kansai Paint Co Ltd Elektroabscheidungsverfahren und waesserige harz-lackzusammensetzung.
US4983699A (en) * 1989-01-03 1991-01-08 Ppg Industries, Inc. Silylated addition polymers with pendant ionic moieties
JP2655783B2 (ja) * 1992-06-18 1997-09-24 カネボウ・エヌエスシー株式会社 プライマー用水性液
JP6834599B2 (ja) * 2017-03-02 2021-02-24 横浜ゴム株式会社 プライマー組成物

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