JPH0319866B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、雲母で補強され、機械的抵抗性の改
良された性質を有するポリオレフインに関する。 更に詳細には、本発明は、異なる形状比を有す
る雲母並びに重合体への雲母の接着を促進する添
加剤を含有するオレフイン重合体をベースとする
組成物に関する。 本発明の目的に利用される雲母は、好ましくは
「白雲母（muscovite）」型または「黒雲母
（flogotite）」型を有し、そして20〜400、好まし
くは100〜200の形状比（または直径と厚さとの間
の比率）を有する。 本発明において重合体への雲母の接着を促進す
るのに使用される添加剤は、マレアミド酸の種類
およびその誘導体に属し、そして下記一般式
（）の化合物またはその前駆体である。 ここで、式中、Ｘは、式

【式】の基また は芳香族、脂環式または複素環式の二価の基であ
り、Ｚは炭素数１〜６のアルコキシル加水分解性
基またはハロゲン原子であり、ｍ，ｎは互いに同
一または異種で１〜３（末端包含）に範囲の整数
であり、ＲはＨまたは炭素数１〜８を有するアル
キル基である。〕 本発明の目的に利用できる式（）の化合物に
属するものとしては、モノマレアミド酸（mono
−maleammic acids）およびビスマレアミド酸、
例えばＮ，N′−ヘキサメチレン−ビスマレアミ
ド酸、またはＮ，N′−エチレン−、またはＮ，
N′−トリメチレン、Ｎ，N′−ピペラジン−Ｎ，
N′−ｍ−フエニレン−、Ｎ，N′−３，3′−（trans
−スチルベン−５，5′−ナトリウムスルホネー
ト）−、Ｎ，N′−４，4′−（ジフエニル−エーテ
ル）−、Ｎ，N′−４，4′−（ジフエニル−メタン）
−、Ｎ，N′−２，５−ジメチレン−ノルボルナ
ン−ビスマレアミド酸および最後にＮ，N′−イ
ソホロン−ビスマレアミド酸が挙げられる。この
種の酸をどのように生成するかということは既知
であり、そして若干の生成法は伊国特許出願第
27664A／78号明細書に詳述されている。 マレアミド酸と一般式 （X′（−R₃）_y）_o（Si−Ｚ）_o （式中、Ｚおよびｎは前記の意味を有し、R₃
は炭素数１〜18を有し、場合によりヘテロ原子を
含む脂肪族の二価の基、または１またはそれより
も多い核を有し、場合によりヘテロ原子を含む脂
環式または芳香族の二価の基、または複素環式の
基であり、ｙは０または１であり、X′はマレア
ミド酸のカルボキシル基と反応できる官能性基、
特にアミノ基、エポキシ基、メルカプタン基、エ
ステル基、ビニル基またはハロゲン基である）の
有機官能性シランとの反応生成物も式（）の化
合物に属する。 特に無水マレイン酸、またはその誘導体、例え
ばマレイン酸、およびそのハロゲン化物またはエ
ステルと式 （H₂N（−R₃）_y）_o（Si−Ｚ）_o （式中、R₃，ｙ，Ｚは前記の意味を有する）
のアミノシランとの反応生成物は式（）の化合
物に属する。 本発明の組成物は、オレフインホモポリマーま
たはコポリマー30〜90重量％および雲母70〜10重
量％を含有する組成物であつて、前記ポリマーと
雲母との混合物の重量の0.01〜７重量％の前記一
般式（）の化合物もしくはその前駆体の添加に
よつて前記雲母の表面が前処理されていることを
特徴とするものである。上記一般式（）におい
て特に好ましい化合物は、ｎ＝３のものである。 例えば、式（）のシラン誘導体、または後の
加熱混合工程、または成形工程または押出工程に
おいて対応のシラン誘導体を与えることができる
場合により互いに混合された無水マレイン酸（ま
たはその誘導体）および式（）のシラン、また
は式（）のシランおよびアミンを、雲母および
ポリオレフインと混合することができる。好まし
いアミンは、一般に６よりも多い炭素数を有する
脂環式アミン、例えばイソホロン−ジアミンおよ
びビス−アミノメチル−ノルボルナンである。最
終組成物を得るための前記前駆体を包含する各種
の成分の添加は、最終組成物が均一な構造を有す
るならば、連続して達成され得る。 ポリオレフインとしてポリエチレン、ポリプロ
ピレン、統計的またはブロツクエチレン／プロピ
レンコポリマー、ポリ４−メチル−ペンテン−
１、ポリブテン−１を使用できる。 以下の例は本発明を説明するためのものであつ
て、本発明を限定するものではない。 例１〜３（比較試験） ３種の混合物を調整した。各々はフレーク状の
ポリプロピレン（MI 12）1200ｇとそれぞれ(a)，
(b)および(c)の種類の雲母800ｇとからなつていた。 雲母の特性を表に示す。 各混合物に重合体重量の0.1重量％のペンタエ
リトリツトのテトラ−〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフエニル）−プロピオネー
ト〕および0.1重量％の２，６−ジ−ｔ−ブチル
−ｐ−クレゾール（酸化防止剤）を添加した。混
合物を250℃においてパスクエテイー
（Pasquetti）二軸式押出機で押し出した。以下の
条件下で走査するGBF、ブレツソ（伊国）から
入手できるV160／72型の射出プレスを使用する
ことによつて、この種の押出物から特性づけ用試
験片を作つた。 プレス本体およびヘツドの温度 250℃ モールドの温度 25℃ 引張試験用試験片の射出時間 20秒 引張試験用試験片の全サイクル 70秒 曲げ試験、衝撃試験およびHDT試験用の試験
片の射出時間 80秒 曲げ試験、衝撃試験およびHDT試験用の試験
片の全サイクル 100秒 この種の試験片で観察された特性を表に示
す。 例 ４〜６ 例１〜３を繰り返したが、無水マレイン酸およ
びγ−アミノプロピルトリエトキシシランを約40
℃で窒素雰囲気中において１／１のモル比で反応
させることによつて生成された式 のマレアミド酸シラン18重量％（雲母重量で計
算）で雲母を粉末用ミキサー内において前処理
（マレアミド酸シランと混合）した。組成物の特
性を表に示す。 例 ７ 例１〜３のように操作することによつて、２種
の混合物を調整した。各々は同一のポリプロピレ
ン1200ｇと(b)型と雲母800ｇとからなつていた。
雲母を粉末用ミキサー内において先ず雲母を雲母
重量の0.7重量％のγ−アミノプロピル−トリエ
トキシシランで前処理し、次に0.3重量％の無水
マレイン酸で前処理した。このような２段階の前
処理により、次の様な反応に従つてマレアミド酸
シランが生成する。 この混合物を押し出すことによつて得られた試
験片の特性を表に示す。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ オレフインホモポリマーまたはコポリマー30
   〜90重量％および雲母70〜10重量％を含有する組
   成物であつて、前記ポリマーと雲母との混合物の
   重量の0.01〜７重量％の下記一般式 〔ここで、式中、Ｘは式【式】の基また は芳香族、脂環式または複素環式の二価の基であ
   り、Ｚは炭素数１〜６のアルコキシル加水分解性
   基またはハロゲン原子であり、ｍは１〜３（末端
   包含）の範囲の整数であり、ＲはＨまたは炭素数
   １〜８を有するアルキル基である〕 を有する少なくとも１種の化合物の添加によつて
   前記雲母の表面が前処理されていることを特徴と
   する、ポリオレフイン組成物。 ２ 前記一般式（）の化合物が、γ−アミノプ
   ロピルトリエトキシシランとＮ，N′−イソホロ
   ン−ビスマレアミド酸との反応によつて得られた
   ものである、特許請求の範囲第１項に記載のポリ
   オレフイン組成物。