JPH032386B2

JPH032386B2 -

Info

Publication number: JPH032386B2
Application number: JP22072883A
Authority: JP
Inventors: Hitoshi Tanaka; Hiroyuki Tsutsui
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1983-11-25
Filing date: 1983-11-25
Publication date: 1991-01-14
Also published as: JPS60112848A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は耐熱性および耐衝撃性の改良された熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。従来スチレン、無水マレイン酸及びゴム質重合
体からなるグラフト共重合体は多方面に応用され
ており、芳香族ポリカーボネートとの複合化によ
り耐熱性、耐衝撃性ともに向上する事も知られて
いる。（特開昭56−92950号）。しかし、芳香族ポリカーボネート樹脂との複合
化樹脂組成物においても芳香族ポリカーボネート
樹脂に対してABS樹脂等のゴム強化樹脂がその
組成物において過半を占める場合はゴムの分散が
悪く、耐熱性、耐衝撃性等に関して満足すべき物
性を有する組成物は提案されていない。本発明者らは、芳香族ポリカーボネート樹脂
と、ビニル芳香族化合物、不飽和ジカルボン酸無
水物及びゴム質重合体とから成るグラフト共重合
体との組成物においては、後者が過半を占める場
合においてもゴム成分の領域がよく分散した安定
な、且つ耐熱性に優れた組成物を与える事を見出
したが、耐衝撃強度において充分でなく、この点
の技術改良が痛感された。本発明者らはかかる状況に鑑み鋭意検討した結
果、上記グラフト共重合体に相溶し易くかつ充分
な耐衝撃性を賦与し得る改質剤として、メタクリ
ル酸エステル系複合改質剤を用いることにより、
従来の欠点が改善されることを見出したが、実際
の射出成形において衝撃強度の成形温度依存性が
大きいことがわかり、さらに検討した結果(C)成分
と(A)成分の溶融粘度比を特定の値にすることによ
り著しく改善出来ることを見出し本発明を完成し
た。すなわち本発明は (A) ゴム質重合体５〜50重量部に対してビニル芳
香族化合物95〜65重量部及び不飽和ジカルボン
酸無水物５〜35重量部の合計100重量部がグラ
フト共重合されたグラフト共重合体と、 (B) ジエン系ゴム質重合体10〜60重量部に対し、
ビニル芳香族化合物20〜80重量部及びメタクリ
ル酸エステル系単量体80〜20重量部の合計100
重量部がグラフト共重合された複合改質剤と、 (C) 芳香族ポリカーボネート樹脂とからなり、上記(A)、(B)、(C)成分の割合が(A)成分
95〜50重量部と(B)成分５〜50重量部からなる混合
物90〜40重量％に対し(C)成分が10〜60重量％であ
り(C)成分と(A)成分の溶融粘度の比が１〜16（温度
240℃、荷重60Kgにおいて）であることを特徴と
する耐熱耐衝撃性樹脂組成物である。本発明の目的を達成するためには、本発明の構
成成分である上記(A)、(B)、(C)成分が不可欠であ
る。すなわち、本発明の特徴は(A)成分のグラフト
共重合体と、(C)成分である芳香族ポリカーボネー
ト樹脂の相溶性を改善するため(B)成分であるメタ
クリル酸エステル系複合改質剤を使用することに
あり、溶解度パラメーターはHildebrandの方法
により算出すると、(A)成分のグラフト共重合体が
約8.5であり、(B)成分のメタクリル酸エステル系
改質剤が8.9であり、(C)成分である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂が約9.8であり、この(B)のメタク
リル酸エステル系複合改質剤の極性は(A)のグラフ
ト共重合体と(C)の芳香族ポリカーボネート樹脂の
中間の極性を有し、(A)のグラフト共重合体と(C)の
芳香族ポリカーボネート樹脂の界面を補強し脆性
破断を抑える効果を有することを示している。又(A)のグラフト共重合体と(C)の芳香族ポリカー
ボネート樹脂の溶融粘度を出来るだけ近づけるこ
と特に低粘度ポリカーボネート樹脂を用いること
が低温で射出成形した場合でも落錘衝撃強度の低
下を防ぐことが出来る。本発明で用いられる(A)成分であるグラフト共重
合体は、ビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン
酸無水物とゴム質重合体よりなるものであり、ビ
ニル芳香族化合物として有用なものはスチレン
ン、ｃ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−
クロルスチレン、２，４−ジクロルスチレン、
２，５−ジクロルスチレン、およびこれらの類似
物が含まれる。さらに所望により、これらのビニ
ル芳香族化合物の２種類またはそれ以上の混合物
も使用することが出来る。不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイ
ン酸が有用であり、又イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、エチルマレイン酸、メチルイタ
コン酸、クロルマレイン酸などの無水物も使用出
来る。ゴム質重合体として代表的なものを例示すれば
ブタジエンゴム、ブタジエン−スチレンゴム、ブ
タジエン−アクリルゴム、イソプレンゴム、イソ
プレン−スチレンゴム、イソプレン−アクリルゴ
ム、アクリルゴム、スチレン−ブタジエンブロツ
クゴムあるいはエチレン−プロピレン共重合ゴム
などがある。さらに第三モノマーとして上記モノ
マーと共重合可能なビニル化合物例えば、アクリ
ルニトリル、メタクリル酸、メチルメタクリレー
トなども使用出来る。本発明に於ける(A)成分中の
ビニル芳香族化合物95〜65重量部に対して不飽和
ジカルボン酸無水物は５〜35重量部が望ましく、
35重量部をこえると脆性破断を起し易くなり、又
５重量部より少ないと組成物の耐熱性が極端に低
くなるので望ましくない。ゴム質重合体はビニル
芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水物との合
計100重量部に対して５〜50重量部が望ましい。
５重量部未満では耐衝撃性に劣り、50重量部をこ
えると耐熱性が低下するので好ましくない。本発明における(A)成分のグラフト共重合体の溶
融粘度（温度240℃、荷重60Kgにおいて）は好ま
しくは0.4×10⁴ポイズ〜１×10⁴ポイズである。本発明の(B)成分であるグラフト共重合された複
合改質剤は、ジエン系ゴム質重合体にビニル芳香
族化合物及びメタクリル酸エステル系単量体の混
合物がグラフト共重合されたものであり、ビニル
芳香族化合物としては、スチレン、ｏ−メチルス
チレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
２，４−ジクロルスチレンおよびこれらの類似物
が含まれる。これらのビニル芳香族化合物の２種
類またはそれ以上の混合物も使用することが出来
る。メタクリル酸エステル系単量体としては、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソ
プロピルメタクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリ
レート、ｔ−ブチルメタクリレート、ベンジジル
メタクリレートおよび類似物が含まれる。又これ
らの２種類以上の混合物も使用することが出来
る。ジエン系ゴム質重合体としてはブタジエンゴ
ム、ブタジエン−スチレンゴム、ブタジエン−ア
クリルゴム、イソブレンゴム、イソブレン−スチ
レンゴム、スチレン−ブタジエンブロツクゴムな
どが使用出来る。本発明に於ける(B)成分のビニル
芳香族化合物20〜80重量部に対してメタクリル酸
エステル系単量体は80〜20重量部が望ましい。又
ジエン系ゴム質重合体はビニル芳香族化合物とメ
タクリル酸エステル系単量体との合計100重量部
に対して10〜60重量部が望ましい。10重量部以下
では耐衝撃性に劣り、60重量部をこえると耐熱性
が低下するので好ましくない。 (B)成分のメタクリル酸エステル系複合改質剤は
公知の方法で製造出来る。本発明に使用する(B)成分の内で特に好ましいも
のとしては、多層構造をしているジエン系ゴム、
ビニル芳香族化合物及びメタクリル酸エステル単
量体よりなる複合改質剤である。多層構造として
は中心部に硬質層があり、第２層にジエン系ゴム
で構成する軟質層があり、更にその表面層は硬質
層で構成されたものであり、各層は実質的に結合
された重合体を形成していて、該硬質層がビニル
芳香族化合物又はメタクリル酸エステル系単量体
の単独又は混合物の重合体により形成されている
ものである。かかる多層構造を有するメタクリル
酸エステル系複合改質剤としてはローム・アン
ド・ハース社製商品名アクリロイドKM653等が
市販されており、本発明の目的に有効に使用し得
る。本発明に使用する(C)成分である芳香族ポリカー
ボネート樹脂としては、例えば２，２−（４，
4′−ジヒドロキシジフエニル）プロパンをジヒド
ロキシ成分としてエステル交換法もしくはフオス
ゲン法により得られるものがあげられる。本発明における(C)成分である芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の溶融粘度（温度240℃、荷重60Kgに
おいて）は好ましくは0.5×10⁵ポリズ〜１×10⁵
ポリズである。本発明に於て、(A)成分のグラフト共重合体と(B)
成分のメタクリル酸エステル系複合改質剤の割合
は(A)成分95〜50重量部に対して(B)成分５〜50重量
部が好ましく、(B)成分が５重量部未満では耐衝撃
性向上効果が低く、50重量部をこえると耐熱性の
低下が著しい。(C)成分の芳香族ポリカーボネート
樹脂の重量分率は(A)成分と(B)成分との合計90〜40
重量％に対して10〜60重量％が好ましく、60重量
％をこえると経済的に不利であり、10重量％より
少ないと、耐熱性及び耐衝撃性とも著るしく低く
なる。又本発明組成物において(A)成分であるグラフト
共重合体と(C)成分である芳香族ポリカーボネート
樹脂の溶融粘度の比(C)／(A)が１〜16の範囲であ
り、(C)／(A)が16以上になると成形温度が低い場合
（例えば240℃）成形時剪断応力が強く働き、流動
方向に大きな配向歪が生じしかも著しい層状構造
をとり、衝撃強度に著しい悪影響を与える。又
(C)／(A)が１以下になると耐熱性及び耐衝撃性共著
しく低下する。本発明における溶融粘度とは島津製作所製高化
式フローテスターを用い温度240℃、荷重60Kg／
cm²、ノズル径1.0mm、長さ10mmの条件下で測定し
た値である。本発明組成物は前記したそれぞれ(A)グラフト共
重合体、(B)メタクリル酸エステル系複合改質剤お
よび(C)芳香族ポリカーボネート樹脂を前記特定の
割合でブレンドして得られるものであるが、この
際のブレンド法としては粉末ブレンド、溶液ブレ
ンドもしくはペレツトブレンドあるいは押出機、
ニーダーもしくはパンパリーミキサーなどの任意
の方法が採用できる。さらに望むならばこのブレ
ンド時において本発明組成物には酸化防止剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、可塑
剤、滑剤、ガラス繊維の如き無機充填剤などを添
加することもできる。かくして得られた本発明組成物は押出成形ない
しは射出成形などの任意の成形法を適用して成形
品、フイルムまたはシートなどに加工されて、電
気用品、自動車部品、食品用容器、医療用器具、
事務器および精密機器関係、とくに耐熱性および
耐衝撃性を生かした分野での幅広い利用が期待さ
れる。次に、本発明を実施例に従つて具体的に説明す
る。但し、本発明は、次の例によつて限定されるも
のではない。実施例１、比較例１スチレン及び無水マレイン酸のジエン系ゴムグ
ラフト重合体（以下HI−SMA樹脂と略称）であ
るダイラーク350（アーコ社製商標名、無水マレイ
ン酸約14重量％、ポリブタジエン約14重量％）の
ペレツト38重量％、メタクリル酸エステル系複合
改質剤アクリロイドKM653（ローム・アンド・ハ
ース社製メチルメタクリレート／ブタジエン／ス
チレンの重量比33／48／19）の粉末状樹脂12重量
％及び芳香族ポリカーボネート樹脂ユーピロンＳ
−3000（三菱瓦斯化学製）の粉末樹脂50重量％を
よく混合し、40ｍ／ｍ押出機（一軸スクリユー）
を用い、260℃で溶融混練押出しを行ない、複合
化ペレツトを調製した。又比較例として芳香族ポ
リカーボネート樹脂ユーピロンＳ−3000の代りに
Ｓ−1000を用い同様にして複合化ペレツトを調整
した。更にこれらの複合ペレツトを射出成形機に
より240〜280℃で試験片を作成しアイゾツト衝撃
強度をJISK7211により測定した。結果を表−１に示すが比較例に比ベアイゾツト
衝撃強度及び落錘衝撃強度の成形温度依存性が非
常に小さい。実施例２表−１に示されたポリカーボネート樹脂を用い
た以外は実施例１と同様にして組成物及び試験片
を作成し性能試験を行なつた。結果を表−１に示
す。実施例３表−１に示されたポリカーボネートを用いた以
外は実施例１と同様にして組成物及び試験片を作
成し性能試験を行なつた。結果を表−１に示す。いづれも衝撃強度の成形温度依存性が小さい。【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) ゴム質重合体５〜50重量部に対してビニ
ル芳香族化合物95〜65重量部及び不飽和ジカル
ボン酸無水物５〜35重量部の合計100重量部が
グラフト共重合されたグラフト共重合体と (B) ジエン系ゴム質重合体10〜60重量部に対して
ビニル芳香族化合物20〜80重量部及びメタクリ
ル酸エステル系単量体80〜20重量部の合計100
重量部がグラフト共重合された複合改質剤と (C) 芳香族ポリカーボネート樹脂とからなり、上記(A)、(B)、(C)成分の割合が(A)成分
95〜50重量部と(B)成分５〜50重量部からなる混合
物90〜40重量％に対し(C)成分が10〜60重量％であ
り(C)成分と(A)成分の溶融粘度の比が１〜16（温度
240℃、荷重60Kgにおいて）であることを特徴と
する耐熱耐衝撃性樹脂組成物。